专题10 物质结构与性质综合题(北京专用)-【好题汇编】2025年高考化学一模试题分类汇编
2025-05-12
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内容正文:
专题10 物质结构与性质综合题
1.(北京市朝阳区2025届高三一模考试化学试题)碳元素具有丰富的化学性质,碳及其化合物有着广泛的应用。
(1)能测定含碳化合物的骨架结构。在基态原子中,核外存在 对自旋相反的电子。
(2)我国科学家利用与等活泼金属反应合成了金刚石,为金刚石的合成提供了重要的研究思路。
①第一电离能由大到小的顺序为 。
②的键是由碳的 轨道与氯的轨道重叠形成键。
(3)早期以石墨为原料在高温高压条件下合成金刚石。图a为金刚石晶胞,图b为石墨的层状结构(虚线所示部分为其晶胞,如图c所示)。
①石墨晶胞所含碳原子数为 。
②金刚石的密度为,晶胞形状为立方体,边长为,阿伏加德罗常数的值为 (用含的关系式表示)。
(4)碳在物质转化中起着重要作用。与较难发生反应:,加碳生成可使反应得以进行。解释加碳反应更易进行的原因: 。
【答案】(1)2
(2) 1个杂化
(3)4
(4)C和生成并放热,使反应趋势变大(碳与反应生成放出热量,使体系温度升高,同时降低,均促进反应正向进行)
【解析】(1)基态原子核外有6个电子,电子排布式为1s22s22p2,核外存在2对自旋相反的电子;
(2)①同周期从左到右第一电离能有增大趋势,故第一电离能Cl>Mg>Na;
②CCl4的中心原子为C,价层电子对数为4+,孤电子对为0,杂化方式为sp3杂化,C−Cl键是由碳的1个sp3杂化轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键;
(3)①图c为石墨的晶胞,内部有1个C原子,面上有2个C原子,棱上有4个C原子,顶角有8个C原子,C原子个数为1+2;
②金刚石晶胞中C原子数为4+8+6=8,质量为,体积为(a×10-7)3cm3,根据密度公式,NA=;
(4),∆S<0,反应难以自发进行,加碳生成CO,放出热量,使温度升高,总反应趋势变大,同时消耗了O2,使平衡正向进行。
2.(北京市房山区2025届高三下学期一模化学试卷)磷酸亚铁锂(LiFePO4)是一种电极材料,广泛应用于新能源等领域。
(1)基态Fe原子价层电子排布式是 。
(2)Fe元素的各级电离能数据(用I1、I2∙∙∙∙∙∙表示)如下表所示,从原子结构角度解释I3-I2<I4-I3的原因 。
元素
电离能/(kJ•mol-1)
I1
I2
I3
I4
……
Fe
762.5
1561.9
2957
5290
……
(3)LiFePO4的制备流程:FeSO4FeC2O4∙2H2OLiFePO4
① FeSO4晶体中存在的作用力类型有 。
② FeC2O4·2H2O的结构如下图所示,中C原子的杂化方式是 。
(4)锂离子电池充、放电过程中,正极材料晶胞的组成变化如下图所示。
①由于的空间构型为 ,且磷氧键键能较大,锂离子嵌入和脱出时,磷酸亚铁锂的空间骨架不易发生形变,具有良好的循环稳定性。
②若LiFePO4全部转化为FePO4,则平均每个晶胞脱出 个Li+。
【答案】(1)3d64s2
(2)Fe原子失去两个电子后价层电子排布式为3d6,容易失去一个电子,形成3d5半充满结构,体系能量较低,相对稳定不容易失电子,所以I3-I2<I4-I3
(3)共价键、离子键 sp2
(4)正四面体 4
【解析】(1)铁为26号元素,基态铁原子的价电子排布式为3d64s2;
(2)Fe原子失去两个电子后价层电子排布式为3d6,容易失去一个电子,形成3d5半充满结构,体系能量较低,相对稳定不容易失电子,所以I3-I2<I4-I3;
(3)①和间的作用力为离子键,中S和O之间的作用力为共价键;
②的结构为,碳原子成3条σ键,没有孤电子对,则为sp2杂化;
(4)①中,中心P原子价层电子对数为,没有孤电子对, 构型为正四面体形;
②根据晶胞结构,LiFePO4晶胞中Li+位于顶点、面心和棱上,个数为,即每个晶胞中有4个Li+,LiFePO4全部转化为FePO4,晶胞中的Li+全部脱出,故脱出4个Li+。
3.(北京市丰台区2025届高三一模考试化学试题)铁及其化合物在生产生活中有着重要的作用。
I.铁蓝或是一种传统的蓝色颜料,可由亚铁氰化钾制备而成。
(1)基态的价电子排布式为 。
(2)铁蓝中包含的化学键类型有 (填字母)。
A.配位键 B.离子键 C.非极性共价键
(3)比较N原子和O原子的第一电离能大小,并从原子结构角度进行解释 。
(4)邻二氮菲()与能够生成稳定的橙色配合物,可用做的检测试剂。向溶液(浅黄色)中滴加邻二氮菲溶液,最终未观察到溶液呈现明显的橙色,原因是 。
II.在不同温度下,单质铁可表现出不同的晶体结构,从而具有不同用途。的部分晶胞结构和的晶胞结构如下图所示,回答下列问题:
(5)每个晶胞实际包含2个Fe原子,每个Fe原子周围等距且紧邻的Fe原子有8个。试在图中用“”表示出晶胞中其余Fe原子所处的位置 。
(6)若和的晶胞体积分别为和,则和晶体的密度之比是 。
【答案】(1)
(2)A B
(3)第一电离能:;原子的价层电子排布式为,轨道处于半满状态,更稳定,不易失电子
(4)与的配位能力更强,溶液中的浓度低
(5)
(6)
【解析】(1)铁是26号元素,基态的价电子排布式为;
(2)中存在阴阳离子之间的离子键,亚铁离子与氰根离子之间存在配位键;
(3)原子的价层电子排布式为,轨道处于半满状态,更稳定,不易失电子,则第一电离能:;
(4)因为与的配位能力更强,溶液中的浓度低,所以未观察到溶液呈现明显的橙色;
(5)
每个晶胞实际包含2个Fe原子,每个Fe原子周围等距且紧邻的Fe原子有8个。则铁原子位于8个顶点和1个体心,即;
(6)每个晶胞实际包含2个Fe原子,则密度:;的晶胞含有铁原子:,密度为:,则和晶体的密度之比是:。
4.(北京市海淀区2025届高三一模考试化学试题)锂在储能方面有重要作用,盐湖卤水是我国锂的主要来源。盐湖卤水中的含量低,的含量较高,提锂难度大。
(1)Li在元素周期表中的位置是 。
(2)碳酸盐沉淀法是最早应用于盐湖卤水提锂的方法。的空间构型为 。
(3)冠醚萃取法可选择性提取低浓度的。某种冠醚的结构如图。当冠醚空腔大小与金属离子接近时,金属离子易被吸附进入空腔中,实现萃取。该冠醚在某溶剂中的离子选择性如下表。
离子选择性
164:1
3:1
从原子结构角度解释冠醚的离子选择性的原因: 。
(4)用于新型锂电池,其晶胞结构如图。立方晶胞棱长为)。
①距离Li最近且等距的O的数目为 。
②已知阿伏伽德罗常数为。该晶体的密度为 。
【答案】(1)第二周期IA族
(2)平面三角形
(3)和的电子排布相同,核电荷数:大于,离子半径:小于;相比于,与的离子半径更接近,更易被冠醚吸附,更难与分离,故离子选择性更低
(4)4
【解析】(1)Li在元素周期表中的位置是:第二周期IA族;
(2)中C原子的价层电子对数为3+=3+0=3,空间构型为平面三角形;
(3)从原子结构角度解释冠醚的离子选择性的原因:和的电子排布相同,核电荷数:大于,离子半径:小于;相比于,与的离子半径更接近,更易被冠醚吸附,更难与分离,故离子选择性更低;
(4)①由图可知,距离Li最近且等距的O的数目为:4;
②根据均摊法,晶胞中O2-个数为:,Li+个数为8,晶体的密度为:。
5.(北京市门头沟区2025届高三下学期一模化学试题)硅、锗(Ge)及其化合物广泛应用于光电材料领域。
(1)“中国芯”的主要原材料是高纯单晶硅,制备纯硅的反应原理:。
①的分子结构类似,中键是由硅的 轨道与氯的3p轨道重叠形成键。
②晶体熔点明显高于,原因是 。
(2)Ge在元素周期表第4周期第IVA族。基态Ge原子的价层电子轨道表示式是 。
(3)由汞(Hg)、锗(Ge)、锑(Sb)形成的一种新物质,是一种潜在的拓扑绝缘体材料。晶体可视为晶体(晶胞如图所示)中部分原子被和取代后形成。
①图a中与Ge距离最近的Ge的数目为 。
②图b为Ge晶胞中部分原子被和取代后形成的一种单元结构,它不是晶胞单元,理由是 。
③图为的晶胞,已知晶体的密度为,阿伏加德罗常数为,则的摩尔质量为 (列出表达式,已知:)
【答案】(1)1个杂化 晶体硅是共价晶体,熔化破坏共价键,是分子晶体,熔化破坏分子间作用力,由于共价键的作用比分子间作用力强,所以共价晶体熔化需要吸收能量大,熔点高
(2)
(3)4 8个顶点不同,三套各4根平行棱不相同,三套各2个平行面不同,不可以无隙并置
【解析】(1)①为正四面体空间构型,中心原子采用杂化,键是由硅的1个杂化轨道与氯的3p轨道重叠形成键;
②二者晶体类型不同,晶体硅是共价晶体,熔化破坏共价键,是分子晶体,熔化破坏分子间作用力,由于共价键的作用比分子间作用力强,所以共价晶体熔化需要吸收能量大,熔点高;
(2)
Ge在元素周期表第4周期第IVA族,最外层4个电子,基态Ge原子的价层电子轨道表示式与同主族的C、Si相似,价层电子轨道表示式为;
(3)①从图a晶胞图可看出,与Ge距离最近的Ge的数目为4个;
②平行六面体晶胞是8个顶点相同,三套各4根平行棱,三套各2个平行面,可以无隙并置,该基本单元8个顶点不同,三套各4根平行棱不相同,三套各2个平行面不同,不可以无隙并置;
③的晶胞中有Ge:、Hg:、Sb:8,化学式为,晶胞体积为,根据晶胞密度计算公式,则的摩尔质量为g/mol;
6.(北京市延庆区2025届高三下学期一模化学试题)H、C、N、O是中学化学重要的非金属元素,关于几种元素及其化合物回答:
(1)基态C原子价电子层轨道表示式为: 。
(2)N元素的第一电离能比O元素的大,试解释原因 。
(3)C与H形成的常见有机化合物、。
①分子的模型名称是 。
②的键是由碳的 杂化轨道与氢的轨道重叠形成键。
③、均能使溴的四氯化碳溶液褪色,从化学键的角度解释原因 。
(4)石墨相氮化碳是一种新型光催化材料,具有和石墨相似的层状结构,其中一种二维平面结构如图所示。晶体中存在的微粒间作用力有 。
(5)碳单质的一种共价晶体结构如图所示。
①每个C原子周围与它最近且距离相等的C原子有 个。
②若该立方晶胞边长均为,阿伏伽德罗常数的值为。则该晶体的密度为 。
【答案】(1)
(2)N的2p轨道呈“半充满”,电子排布较为稳定,使得其失去外层第一个电子所需能量更高
(3)直线形 sp2 、都含有π键,π键不稳定,在一定条件下易与Br2发生加成反应,从而使溴的四氯化碳溶液褪色
(4)共价键、范德华力
(5)4
【解析】(1)
基态C原子价电子排布式为2s22p2,价电子层轨道表示式为:。
(2)N元素的第一电离能大于O元素,主要原因是N的2p轨道呈“半充满”,电子排布较为稳定,使得其失去外层第一个电子所需能量更高。
(3)①分子中存在碳碳三键,C原子杂化方式为sp,模型名称是直线形;
②分子中存在碳碳双键,C原子杂化方式为sp2,键由碳的sp2杂化轨道与氢的1s轨道头碰头重叠形成σ键;
③、均能使溴的四氯化碳溶液褪色,从化学键的角度解释原因是:、都含有π键,π键不稳定,在一定条件下易与Br2发生加成反应,从而使溴的四氯化碳溶液褪色。
(4)具有和石墨相似的层状结构,层内存在共价键,层间为范德华力。
(5)该晶胞为金刚石的共价晶体结构:
① 每个C原子呈四面体配位,它周围最近且距离相等的C原子数为4个;
② 在该立方晶胞中共有=8个C原子,若晶胞边长为 a pm,阿伏伽德罗常数为,则该晶体的密度为。
7.(北京市东城区2025届高三一模考试化学试题)我国人造金刚石产量居世界首位。以石墨或甲烷为原料可制备金刚石。
Ⅰ.石墨和金刚石的晶胞()
(1)基态碳原子的电子排布式为 。
(2)根据图中信息判断石墨晶体中层间没有化学键相连,依据是 。
(3)金刚石在目前所有已知晶体中硬度最大。从结构角度解释其原因: 。
(4)石墨和金刚石的晶胞体积比为7:9,其密度比为 (简单整数比)。
Ⅱ.人工合成金刚石
方法一:高压合成
方法二:低压合成
方程式
(石墨,)(金刚石,)
原理
石墨与催化剂镍(Ni)在高压釜中的高温高压条件下形成共熔体(Ni,C),金刚石比石墨更易从共熔体中析出
与大量在微波炉里形成等离子体(含电子、、、等),其中含碳粒子在硅晶体表面沉积并脱去,得到金刚石
(5)将高压合成金刚石过程中的能量变化,在图中补充完整 。
(6)关于低压合成,下列说法正确的是 (填序号)。
a.甲烷和金刚石中的碳原子、硅晶体中的硅原子均为杂化
b.含碳粒子相互碰撞可能得到乙烷
c.低压可降低含碳粒子的浓度,有利于生成结构规整的金刚石
【答案】(1)
(2)层间距远大于碳碳键键长
(3)金刚石是共价晶体,为立体网状结构,键长很短,键能很大
(4)
(5)
(6)abc
【解析】(1)碳原子基态电子排布式为。
(2)由图可见,石墨层内相邻碳间距约,而层间相邻碳原子间距约,远大于形成共价键所需的键长,说明层间并无化学键相连(只是较弱的范德华力)。
(3)金刚石是共价晶体,每个碳原子以杂化方式与四个碳相连,形成三维网络巨型分子,键能大,为立体网状结构,键长很短,键能很大,空间结构极其牢固,因而硬度最高。
(4)若取石墨、金刚石各自“标准”晶胞,石墨每个晶胞含原子数为:,金刚石每个晶胞含碳原子数为:,两者晶胞体积比为,石墨的密度为:,金刚石密度为:,则其密度比为。
(5)在高压合成示意图中,应将“共熔体”的能量画在最高处,起始“”和产物“”的能量均较低,且由于石墨转变为金刚石为吸热过程,产物能量略高于反应物(但都低于中间的共熔体能量),故图像为:。
(6)a.甲烷分子中,中心碳原子通过杂化与个氢原子形成正四面体结构;金刚石为原子晶体,每个碳原子与周围个碳原子通过共价键结合,形成三维网状结构,碳原子采取杂化方式;晶体硅的结构与金刚石类似,硅原子同样以杂化与邻近的个硅原子形成共价键,a正确;
b.在含大量自由基的等离子体中,碳自由基通过相互碰撞确有可能生成乙烷等小分子,b正确;
c.降低压强可降低碳自由基浓度,使得碳的沉积更有序,从而有利于生成结构规整的金刚石,c正确;
故选。
8.(北京市平谷区2025届高三下学期一模化学试题)工业上利用钛与铁可以制造多种新型合金材料,广泛用于航空、船舶、医疗、储能等领域。
(1)基态核外电子排布式为 。
(2)尿素与氯化铁形成配合物是一种高效有机催化剂。尿素与铁离子形成配位键时,最容易提供孤电子对的是 元素,原因是 。
(3)研究表明用作光催化剂可将、、等氧化为、。下列说法正确的是 (选填序号)。
A.、均为直线型分子,但分子极性不同
B.、、的第一电离能依次增大
C.沸点比低得多,主要是因为分子间作用力较小
(4)Ti的某氧化物和CaO相互作用能形成钛酸盐的晶胞结构如图所示(位于立方体的顶点,处于立方体的中心)。该晶体中,和周围 个相紧邻;若该晶胞的边长为acm,则晶胞的密度为 (设为阿弗加德罗常数)。
(5)纳米晶体是一种贮氢容量大、价格低廉的储氢材料。可由Mg和Fe的粉末在气氛中反应加热球磨制得,该反应分两步进行。第一步反应为,第二步反应的化学方程式为 。
【答案】(1)1s22s22p63s23p63d6
(2)N N的电负性比O小,容易提供孤电子对
(3)A
(4)12
(5)2MgH2+Fe+H2Mg2FeH6或 3MgH2+Fe Mg2FeH6+Mg
【解析】(1)铁是26号元素,Fe2+的基态核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d6;
(2)尿素中O和N有孤电子对,其中N的电负性小,容易提供孤电子对,故答案为:N;N的电负性比O小,容易提供孤电子对;
(3)A.、中碳都是sp杂化,空间结构都是直线型,其中是极性分子,是非极性分子,A正确;
B.同周期越靠右,第一电离能越大,其中N元素的2p为半满的稳定结构,第一电离能比O大,B错误;
C.可形成分子间氢键,沸点较高,则沸点比低得多,主要是因为可形成分子间氢键,C错误;
故选A;
(4)由晶胞结构图可知,体心为Ca2+,面心为O2-,该晶体中每个顶点Ti4+与面心的O2-相邻,每个顶点为8个晶胞共用,每个面为2个晶胞共用,晶体中,Ti4+和周围紧相邻O2-数目为3×=12,该晶体中,Ti4+和周围12 个O2-相紧邻;如图晶胞中Ti4+为8×=1,Ca2+为1,O2-为6×=3,令晶胞边长为acm,,密度ρ= ;
(5)本题的目的是制备Mg2FeH6,则第二步应是制备Mg2FeH6,两步反应加起来可以消掉中间产物MgH2,且根据题意反应物有铁参与,因此第二步应是或2MgH2+Fe+H2Mg2FeH6或 3MgH2+Fe Mg2FeH6+Mg。
9.(北京市石景山区2025届高三下学期一模考试化学试题)金属间化合物是金属元素与金属元素之间形成的化合物,和是两种金属间化合物。
(1)基态Fe原子价层电子排布式是 。
(2)第一电离能,从原子结构的角度解释原因 。
(3)的晶胞形状为正方体,边长为anm,一个晶胞中含有58个原子,其中有 个。已知的摩尔质量是,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为 。
(4)(结构)转化为结构。
①写出结构的铁铝金属间化合物转化为结构的化学方程式 。
②将放入十四烷酸的乙醇溶液中,中的Al被溶解于乙醇中的氧化,生成的盐吸附在金属基体表面形成许多均匀分布的微突起,使材料表面具有了类荷叶状结构,表现出超疏水现象(液滴难以浸润表面并易滚动脱离),写出反应的化学方程式 。设计实验证明中的Al被氧化 (填实验操作和现象)。
【答案】(1)
(2)Mg失去的是3s能级上的电子,Al失去的是3p能级上的电子,3p能级电子的能量比3s能级电子的能量高,所以第一电离能
(3)24
(4) 将金属Fe和Al分别放入十四烷酸的乙醇溶液中,反应相同时间,Fe表面观察不到超疏水现象,Al表面观察到超疏水现象
【解析】(1)Fe是26号元素,处于元素周期表中第四周期第Ⅷ族,其价层电子排布式为3d64s2;
(2)Mg失去的是3s能级上的电子,Al失去的是3p能级上的电子,3p能级电子的能量比3s能级电子的能量高,所以第一电离能Mg>Al;
(3)一个晶胞中含有58个原子,由化学式Mg17Al12可知,晶胞中Al原子数目为58×=24;晶胞相当于有2个“Mg17Al12”,晶胞质量=,则晶体密度==;
(4)①DO3结构化学式为Fe3Al,B2结构晶胞中Fe原子数目=8×=1,Al原子数目为1,其化学式为FeAl,DO3结构的铁铝金属间化合物转化为B2结构的化学方程式为;
②Fe3Al中的Al被溶解于乙醇中的O2氧化生成氧化铝,氧化铝再与C13H27COOH反应生成盐(C13H27COO)3Al和水,化学方程式为4Al+3O2+12C13H27COOH═6H2O+4(C13H27COO)3Al;利用铝反应生成的盐表现出超疏水现象设计,实验证明Fe3Al中的Al被氧化的具体方案:将金属Fe和Al分别放入十四烷酸的乙醇溶液中,反应相同时间,Fe表面观察不到超疏水现象,Al表面观察到超疏水现象。
10.(北京市顺义区2025届高三一模化学试题)硒是动物和人体所必需的微量元素之一,含硒化合物在药物和材料领域具有重要应用。
(1)硒和硫在周期表中位于同一主族。
①基态Se原子价层电子排布式是 。
②25℃时,溶液的pH小于溶液的pH,原因是 。
(2)由二苯基二硒醚(Ⅰ)合成含硒药物Ⅳ的化学方程式为:
①下列说法不正确的是 。
A.反应物中所有碳原子的杂化方式均为
B.中O—Se—O键角大于中O—Se—O键角
C.化合物Ⅳ的熔点主要取决于所含化学键的键能大小
②相同压强下,比较化合物V(苯硒酚)和苯酚沸点高低并解释原因 。
(3)硒化锌(ZnSe)是一种重要的半导体材料,其晶胞结构如下图所示。
①该晶胞中硒原子的配位数为 。
②若该晶胞密度为,硒化锌的摩尔质量为,阿伏加德罗常数为,则晶胞边长a为 nm。
【答案】(1) Se原子半径大于S原子半径,H-Se键键能小,更容易电离出
(2)AC 苯酚沸点高,两者都是分子晶体,苯酚还存在分子间氢键,氢键比范德华力强,导致苯酚沸点更高
(3)4
【解析】(1)①Se位于第四周期第VIA族,基态Se原子价层电子排布式是;
②25℃时,溶液的pH小于溶液的pH,说明H2S的酸性弱于,更加容易电离产生H+,H-Se的键能更小,原因是:Se原子半径大于S原子半径,H-Se键键能小,更容易电离出。
(2)①A.II中存在碳碳三键,C原子的杂化方式均为,A错误;
B.中心Se原子价层电子对数为3+=3,杂化方式为是sp2,中心Se原子价层电子对数为3+=4,杂化方式为是sp3,则中O—Se—O键角大于中O—Se—O键角,B正确;
C.化合物Ⅳ是分子晶体,熔点主要取决于分子间作用力大小,C错误;
故选AC;
②苯酚中含有羟基,可以形成分子间氢键,相同压强下,苯酚沸点高,原因是:两者都是分子晶体,苯酚还存在分子间氢键,氢键比范德华力强,导致苯酚沸点更高。
(3)①由晶胞结构可知,以位于面心的Se原子为研究对象,该晶胞中与硒原子距离最近且相等的Zn有4个,位于上下两个晶胞中,该晶胞中硒原子的配位数为4;
②若该晶胞中Zn的个数为4,Se的个数为=4,硒化锌的摩尔质量为,阿伏加德罗常数为,密度为,则晶胞边长a为nm。
11.(北京市西城区2025届高三化学一模试题)硼元素在医药、陶瓷、新型电池等领域具有重要应用。
(1)基态B原子的电子排布式是 。
(2)Be、B均为第二周期的元素,基态原子的第一电离能Be B(填“>”“<”或“”)。
(3)硼酸是一元弱酸,具有抑菌消炎作用。硼酸显酸性的原理: 。
①反应中B原子的杂化轨道类型的变化为 。
②生成的过程中形成了配位键,原因是 。
(4)硼化钙是制高纯度硼合金的原料,其晶胞形状为立方体,结构示意图如图1所示,原子全部组合为正八面体,各顶点通过键连接成三维骨架,位于晶胞的中心。
①硼化钙的化学式是 。
②已知硼化钙晶体的密度为,阿伏加德罗常数为,则相邻两个间的最短距离为 。
(5)咪唑基-四氟硼酸盐型离子液体具有难挥发、高离子传导性等优点,可作为新型电池的电解液,其结构如图2所示。
若将咪唑基中的烃基(-R)替换为原子,该离子液体的黏稠度将增加,不利于离子传导,从粒子间相互作用的角度解释原因: (写一点)。
【答案】(1)
(2)>
(3)由杂化变为杂化 中的原子提供空轨道,中的原子提供孤电子对
(4)
(5)将烃基替换为原子,阳离子体积减小,离子键增强,同时咪唑基中的键可与中的原子形成氢键
【解析】(1)B是5号元素,根据构造原理,可知基态B原子的核外电子排布式是,故答案为:。
(2)根据同一周期从左往右元素第一电离能呈增大趋势,但第ⅡA和第ⅤA反常,则第一电离能由大到小的顺序为Be>B,故答案为:>。
(3)①硼酸中B原子价层对数是,则B原子的杂化方式为杂化,中B原子价层对数为4,则B原子的杂化方式为杂化,故答案为:由杂化变为杂化。
②因为中的原子提供空轨道,中的原子提供孤电子对,所以生成的过程中形成了配位键,故答案为:中的原子提供空轨道,中的原子提供孤电子对。
(4)①由晶胞结构可知,立方体晶胞的顶点均为,则顶点均摊有,Ca位于体心,个数为1,则硼化钙的化学式为,故答案为:。
②设晶胞为a cm,因为Ca位于体心,则相邻两个间的最短距离为a cm,已知硼化钙晶体的密度为,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为,解得a=,故答案为:。
(5)将烃基替换为原子,阳离子体积减小,离子键增强,同时咪唑基中的键可与中的原子形成氢键,将该离子液体的黏稠度将增加,不利于离子传导,故答案为:将烃基替换为原子,阳离子体积减小,离子键增强,同时咪唑基中的键可与中的原子形成氢键。
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专题10 物质结构与性质综合题
1.(北京市朝阳区2025届高三一模考试化学试题)碳元素具有丰富的化学性质,碳及其化合物有着广泛的应用。
(1)能测定含碳化合物的骨架结构。在基态原子中,核外存在 对自旋相反的电子。
(2)我国科学家利用与等活泼金属反应合成了金刚石,为金刚石的合成提供了重要的研究思路。
①第一电离能由大到小的顺序为 。
②的键是由碳的 轨道与氯的轨道重叠形成键。
(3)早期以石墨为原料在高温高压条件下合成金刚石。图a为金刚石晶胞,图b为石墨的层状结构(虚线所示部分为其晶胞,如图c所示)。
①石墨晶胞所含碳原子数为 。
②金刚石的密度为,晶胞形状为立方体,边长为,阿伏加德罗常数的值为 (用含的关系式表示)。
(4)碳在物质转化中起着重要作用。与较难发生反应:,加碳生成可使反应得以进行。解释加碳反应更易进行的原因: 。
2.(北京市房山区2025届高三下学期一模化学试卷)磷酸亚铁锂(LiFePO4)是一种电极材料,广泛应用于新能源等领域。
(1)基态Fe原子价层电子排布式是 。
(2)Fe元素的各级电离能数据(用I1、I2∙∙∙∙∙∙表示)如下表所示,从原子结构角度解释I3-I2<I4-I3的原因 。
元素
电离能/(kJ•mol-1)
I1
I2
I3
I4
……
Fe
762.5
1561.9
2957
5290
……
(3)LiFePO4的制备流程:FeSO4FeC2O4∙2H2OLiFePO4
① FeSO4晶体中存在的作用力类型有 。
② FeC2O4·2H2O的结构如下图所示,中C原子的杂化方式是 。
(4)锂离子电池充、放电过程中,正极材料晶胞的组成变化如下图所示。
①由于的空间构型为 ,且磷氧键键能较大,锂离子嵌入和脱出时,磷酸亚铁锂的空间骨架不易发生形变,具有良好的循环稳定性。
②若LiFePO4全部转化为FePO4,则平均每个晶胞脱出 个Li+。
3.(北京市丰台区2025届高三一模考试化学试题)铁及其化合物在生产生活中有着重要的作用。
I.铁蓝或是一种传统的蓝色颜料,可由亚铁氰化钾制备而成。
(1)基态的价电子排布式为 。
(2)铁蓝中包含的化学键类型有 (填字母)。
A.配位键 B.离子键 C.非极性共价键
(3)比较N原子和O原子的第一电离能大小,并从原子结构角度进行解释 。
(4)邻二氮菲()与能够生成稳定的橙色配合物,可用做的检测试剂。向溶液(浅黄色)中滴加邻二氮菲溶液,最终未观察到溶液呈现明显的橙色,原因是 。
II.在不同温度下,单质铁可表现出不同的晶体结构,从而具有不同用途。的部分晶胞结构和的晶胞结构如下图所示,回答下列问题:
(5)每个晶胞实际包含2个Fe原子,每个Fe原子周围等距且紧邻的Fe原子有8个。试在图中用“”表示出晶胞中其余Fe原子所处的位置 。
(6)若和的晶胞体积分别为和,则和晶体的密度之比是 。
4.(北京市海淀区2025届高三一模考试化学试题)锂在储能方面有重要作用,盐湖卤水是我国锂的主要来源。盐湖卤水中的含量低,的含量较高,提锂难度大。
(1)Li在元素周期表中的位置是 。
(2)碳酸盐沉淀法是最早应用于盐湖卤水提锂的方法。的空间构型为 。
(3)冠醚萃取法可选择性提取低浓度的。某种冠醚的结构如图。当冠醚空腔大小与金属离子接近时,金属离子易被吸附进入空腔中,实现萃取。该冠醚在某溶剂中的离子选择性如下表。
离子选择性
164:1
3:1
从原子结构角度解释冠醚的离子选择性的原因: 。
(4)用于新型锂电池,其晶胞结构如图。立方晶胞棱长为)。
①距离Li最近且等距的O的数目为 。
②已知阿伏伽德罗常数为。该晶体的密度为 。
5.(北京市门头沟区2025届高三下学期一模化学试题)硅、锗(Ge)及其化合物广泛应用于光电材料领域。
(1)“中国芯”的主要原材料是高纯单晶硅,制备纯硅的反应原理:。
①的分子结构类似,中键是由硅的 轨道与氯的3p轨道重叠形成键。
②晶体熔点明显高于,原因是 。
(2)Ge在元素周期表第4周期第IVA族。基态Ge原子的价层电子轨道表示式是 。
(3)由汞(Hg)、锗(Ge)、锑(Sb)形成的一种新物质,是一种潜在的拓扑绝缘体材料。晶体可视为晶体(晶胞如图所示)中部分原子被和取代后形成。
①图a中与Ge距离最近的Ge的数目为 。
②图b为Ge晶胞中部分原子被和取代后形成的一种单元结构,它不是晶胞单元,理由是 。
③图为的晶胞,已知晶体的密度为,阿伏加德罗常数为,则的摩尔质量为 (列出表达式,已知:)
6.(北京市延庆区2025届高三下学期一模化学试题)H、C、N、O是中学化学重要的非金属元素,关于几种元素及其化合物回答:
(1)基态C原子价电子层轨道表示式为: 。
(2)N元素的第一电离能比O元素的大,试解释原因 。
(3)C与H形成的常见有机化合物、。
①分子的模型名称是 。
②的键是由碳的 杂化轨道与氢的轨道重叠形成键。
③、均能使溴的四氯化碳溶液褪色,从化学键的角度解释原因 。
(4)石墨相氮化碳是一种新型光催化材料,具有和石墨相似的层状结构,其中一种二维平面结构如图所示。晶体中存在的微粒间作用力有 。
(5)碳单质的一种共价晶体结构如图所示。
①每个C原子周围与它最近且距离相等的C原子有 个。
②若该立方晶胞边长均为,阿伏伽德罗常数的值为。则该晶体的密度为 。
7.(北京市东城区2025届高三一模考试化学试题)我国人造金刚石产量居世界首位。以石墨或甲烷为原料可制备金刚石。
Ⅰ.石墨和金刚石的晶胞()
(1)基态碳原子的电子排布式为 。
(2)根据图中信息判断石墨晶体中层间没有化学键相连,依据是 。
(3)金刚石在目前所有已知晶体中硬度最大。从结构角度解释其原因: 。
(4)石墨和金刚石的晶胞体积比为7:9,其密度比为 (简单整数比)。
Ⅱ.人工合成金刚石
方法一:高压合成
方法二:低压合成
方程式
(石墨,)(金刚石,)
原理
石墨与催化剂镍(Ni)在高压釜中的高温高压条件下形成共熔体(Ni,C),金刚石比石墨更易从共熔体中析出
与大量在微波炉里形成等离子体(含电子、、、等),其中含碳粒子在硅晶体表面沉积并脱去,得到金刚石
(5)将高压合成金刚石过程中的能量变化,在图中补充完整 。
(6)关于低压合成,下列说法正确的是 (填序号)。
a.甲烷和金刚石中的碳原子、硅晶体中的硅原子均为杂化
b.含碳粒子相互碰撞可能得到乙烷
c.低压可降低含碳粒子的浓度,有利于生成结构规整的金刚石
8.(北京市平谷区2025届高三下学期一模化学试题)工业上利用钛与铁可以制造多种新型合金材料,广泛用于航空、船舶、医疗、储能等领域。
(1)基态核外电子排布式为 。
(2)尿素与氯化铁形成配合物是一种高效有机催化剂。尿素与铁离子形成配位键时,最容易提供孤电子对的是 元素,原因是 。
(3)研究表明用作光催化剂可将、、等氧化为、。下列说法正确的是 (选填序号)。
A.、均为直线型分子,但分子极性不同
B.、、的第一电离能依次增大
C.沸点比低得多,主要是因为分子间作用力较小
(4)Ti的某氧化物和CaO相互作用能形成钛酸盐的晶胞结构如图所示(位于立方体的顶点,处于立方体的中心)。该晶体中,和周围 个相紧邻;若该晶胞的边长为acm,则晶胞的密度为 (设为阿弗加德罗常数)。
(5)纳米晶体是一种贮氢容量大、价格低廉的储氢材料。可由Mg和Fe的粉末在气氛中反应加热球磨制得,该反应分两步进行。第一步反应为,第二步反应的化学方程式为 。
9.(北京市石景山区2025届高三下学期一模考试化学试题)金属间化合物是金属元素与金属元素之间形成的化合物,和是两种金属间化合物。
(1)基态Fe原子价层电子排布式是 。
(2)第一电离能,从原子结构的角度解释原因 。
(3)的晶胞形状为正方体,边长为anm,一个晶胞中含有58个原子,其中有 个。已知的摩尔质量是,阿伏加德罗常数为,该晶体的密度为 。
(4)(结构)转化为结构。
①写出结构的铁铝金属间化合物转化为结构的化学方程式 。
②将放入十四烷酸的乙醇溶液中,中的Al被溶解于乙醇中的氧化,生成的盐吸附在金属基体表面形成许多均匀分布的微突起,使材料表面具有了类荷叶状结构,表现出超疏水现象(液滴难以浸润表面并易滚动脱离),写出反应的化学方程式 。设计实验证明中的Al被氧化 (填实验操作和现象)。
10.(北京市顺义区2025届高三一模化学试题)硒是动物和人体所必需的微量元素之一,含硒化合物在药物和材料领域具有重要应用。
(1)硒和硫在周期表中位于同一主族。
①基态Se原子价层电子排布式是 。
②25℃时,溶液的pH小于溶液的pH,原因是 。
(2)由二苯基二硒醚(Ⅰ)合成含硒药物Ⅳ的化学方程式为:
①下列说法不正确的是 。
A.反应物中所有碳原子的杂化方式均为
B.中O—Se—O键角大于中O—Se—O键角
C.化合物Ⅳ的熔点主要取决于所含化学键的键能大小
②相同压强下,比较化合物V(苯硒酚)和苯酚沸点高低并解释原因 。
(3)硒化锌(ZnSe)是一种重要的半导体材料,其晶胞结构如下图所示。
①该晶胞中硒原子的配位数为 。
②若该晶胞密度为,硒化锌的摩尔质量为,阿伏加德罗常数为,则晶胞边长a为 nm。
11.(北京市西城区2025届高三化学一模试题)硼元素在医药、陶瓷、新型电池等领域具有重要应用。
(1)基态B原子的电子排布式是 。
(2)Be、B均为第二周期的元素,基态原子的第一电离能Be B(填“>”“<”或“”)。
(3)硼酸是一元弱酸,具有抑菌消炎作用。硼酸显酸性的原理: 。
①反应中B原子的杂化轨道类型的变化为 。
②生成的过程中形成了配位键,原因是 。
(4)硼化钙是制高纯度硼合金的原料,其晶胞形状为立方体,结构示意图如图1所示,原子全部组合为正八面体,各顶点通过键连接成三维骨架,位于晶胞的中心。
①硼化钙的化学式是 。
②已知硼化钙晶体的密度为,阿伏加德罗常数为,则相邻两个间的最短距离为 。
(5)咪唑基-四氟硼酸盐型离子液体具有难挥发、高离子传导性等优点,可作为新型电池的电解液,其结构如图2所示。
若将咪唑基中的烃基(-R)替换为原子,该离子液体的黏稠度将增加,不利于离子传导,从粒子间相互作用的角度解释原因: (写一点)。
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