专题卷(十) 有机化学基础-【鱼跃龙门卷】2025年高三化学二轮复习专题卷（广东专版）

·化学· 参考答案及解析 (5)6 (6)4.8X103 NAa 【解析】(1)硒元素为34号元素，基态Se原子的核外电子排布式为[Ar]3d°4s24p或 1s22s22p3s23p3d14s24p;单质硒的熔点为221℃，熔点较低，所以为分子晶体。 (2)由结构简式可知其分子结构对称，乙烷硒啉中含有5种不同化学环境的H原子，因此核磁共 振氢谱中有5组峰。 (3)①元素非金属性越强电负性越大，故S、As和Se电负性由大到小的顺序为S>Se>As。 ②H2O、H2S、H2Se三者均为分子晶体，但水分子间可形成氢键，沸点较高，故H2O、H2S、H2Se中 沸点最高的是H2O。 (4S0,中中心S原子价层电子对数为3十6一？X3=3,不含有孤电子对，空间结构为平面三 2 角形。 (5)以顶点的S分析，距离S最近且相等的Fe2+位于棱心，共有6个。 (6)S位于顶点和面心，个数为8×日+6×2=4，Fe位于棱心和体心，个数为12×+1=4， 4×120 1个晶胞的质量为4X120。 NA N。g,晶胞体积为(aX10')cem,则FeS,晶胞的密度p=VaX10g· cm'=4.8X10a NAa3g·cm3。 化学（十） 一、选择题 1.B【解析】陶瓷的主要成分是硅酸盐，属于无机非金属材料；木雕鸟纹权杖材质为木材，木材主 要成分是纤维素，属于有机高分子化合物；北燕青铜虎子材质为青铜，属于金属材料：玉石属于无 机非金属材料。 2.C【解析】乙醇和乙醚互溶，乙醚沸点低于乙醇，采用蒸馏操作分离。 3.D【解析】生成核苷酸的过程中，磷酸与核苷之间通过酯化反应形成磷酯键；聚甲基丙稀酸甲酯 由其单体甲基丙稀酸甲酯发生加聚反应得到；D项中的结构简式为2-羟基丁酸的缩聚产物。 4.A【解析】该有机物分子中存在醚键、羟基、羰基和酯基4种含氧官能团。 5.D【解析】将乙酸加入碳酸钠溶液中，产生的二氧化碳中含有CH,COOH,没有进行除杂，气体 通入苯酚钠溶液中产生苯酚，无法证明碳酸酸性强于苯酚；苯和液溴反应后的气体产物中混有 Br2,再通人AgNO,溶液中也可以产生浅黄色沉淀，无法证明苯与液溴发生了取代反应；碘水应 在酸性条件下加入，氢氧化钠可以与碘单质发生反应，无法检验淀粉是否水解完全：产生的气体 中混有乙醇，但乙醇不能使溴水褪色，故可以证明1-溴丁烷发生消去反应生成烯烃。 6.D【解析】若甲和乙第一步发生加成反应，则氨基和醛基发生加成生成羟基，第二步消去水生成 碳氨双键：乙、丙都含氨基，能与氢离子形成配位键；甲分子含2个醛基，0.1mol甲与足量新制 Cu(OH)2完全反应生成0.2 mol Cu2O,质量为28.8g;丙分子含4个苯环，苯环上共有6种氢原 子，故苯环上的一溴代物有6种。 7.C【解析】题述流程中，三键与H生成双键，pd-CCO3降低三键与氢气加成反应的活化能，使 ·41· 高三二轮复习专题卷 双键不与氢气反应。 8.D【解析】题给3种氨基酸分子中含氨基、羧基数目不完全相等，等物质的量的3种氨基酸最多 消耗NaOH或HCI的量不相等；同系物分子中含官能团种类和数目完全相同，分子式相差若干 个“CH2”,甘氨酸是丙氨酸的同系物，不是另两种氨基酸的同系物：多肽水解时水参与反应，根据 C、N原子守恒，题给3种氨基酸中C、N原子数与G分子中C、N原子数相等，因水分子数不确 定，故H、O数不能列出关系式，设1个G分子完全水解最终生成丙氨酸、天冬氨酸、赖氨酸分子 数依次为x、y、z,有3x十4y十6z=a,x+y+2z=d,解得y=a-3d。 9.D【解析】根据题给结构简式可知，该中间体中含有多个直接相连的饱和碳原子，故所有碳原子 不可能处于同一平面；该中间体不能发生缩聚反应：该中间体中不含有羧基和酚羟基，不能与 Na2CO3反应；该中间体中采取sp杂化的碳原子与采取sp3杂化的碳原子的数目之比为16： 4=4：1。 10.B【解析】有机物甲、乙与溴加成产物能溶于四氯化碳，不分层。 11.B【解析】甲分子结构对称，在酸性介质中水解生成1种有机化合物。 12.D【解析】C,H1。O的同分异构体为醚类、醇类，醚类有3种（含本身），醇类有4种，符合条件的 结构有6种。 13.A【解析】乙二醇分子间存在氢键，它们分子间作用力较强，具有黏稠状；卤代烃发生消去反 应，要断裂C一X键、邻位C一H键；甘氨酸是两性化合物，因为它含羧基、氨基；多肽含肽键（或 酰胺基)，故可以发生水解反应。 14.B【解析】G分子不含手性碳原子；G分子中酰胺基在酸性、碱性条件下都能发生水解反应；G 分子中含酰胺基能发生水解反应，碳碳双键、苯环能发生加成反应；G分子中采取$即3杂化的元 素有C、N两种。 15.C【解析】有机物分子式为C,HO含1个双键或环且只含一个官能团的有机物，即丙醛、丙 酮、环氧丙烷、甲基环氧乙烷、环丙醇，共5种。用余数法计算，相对分子质量为72的烃为 C,H12,戊烷的一氯代物有8种。有机物分子式为CH1oO2,含1个双键，它能与氢氧化钠反应， 它可能是羧酸或酯，采用分类法书写同分异构体，第一类为羧酸，C,H,COOH有4种；第二类为 酯类，列表如下： 序号 羧酸 醇 酯 ① 甲酸(1种) 丁醇(4种) 4种 ② 乙酸(1种) 丙醇(2种) 2种 ③ 丙酸(1种) 乙醇(1种) 1种 ④ 丁酸(2种) 甲醇(1种) 2种 符合条件的同分异构体有13种。异丙苯的结构简式为 ○)〈，两个溴原子位于侧链有 3种；一个溴原子位于侧链，另一个溴原子位于苯环，有6种：两个溴原子位于苯环，有6种，符合 条件的同分异构体有15种。 16.C【解析】磺酸基是亲水基团，用其修饰疏水性烷基链会增强杯芳烃的亲水性；根据化合物甲 的结构简式可知，反应过程中间苯二酚中苯环中的H和醛基中的O结合生成H2O:中性分子 与磺化杯芳烃间形成的是非共价键；磺化杯芳烃的空腔尺寸在一定范围内可以调节，因此对能 够识别的微粒具有一定尺寸要求。 二、非选择题 ·42 ·化学· 参考答案及解析 17.(1)(酮)羰基酯化反应（或取代反应） (2)7CH,NH2 (3)13 的 4)0 CH (5)LiAIH HCOO 等（任写一个即可） OOCH 【解析】A经NBH4还原后（酮）羰基转化为醇羟基，醇羟基再与羧基发生酯化反应生成B,B 与CHNH2发生反应生成C,C在LiA1H4作用下脱出（酮）羰基生成D,D与 发生取 代反应生成E,E中氯原子与一NH一发生分子内取代反应生成F( ),F发生还原反 CH 应再经酸化得到Nefopam。 (2)B与FeBr/Br2发生苯环上的取代反应，B中有两个苯环，其中Ph代表的苯环中存在三种 类型的氢原子，另一苯环中存在4种类型的氢原子，故共有7种一元溴代产物：为了使B转化为 C的原子利用率为100%，对比B和C的结构简式可知，合适的试剂X应为CHNH2。 (3)根据手性碳原子的概念，D中只有羟基所连碳为手性碳原子；在CICOCH2Cl中1mol氯原 子可消耗1 mol NaOH,其中ClCO一中氯原子被取代后生成一COOH,能继续消耗NaOH,因 此1 mol CICOCH2Cl可消耗3 mol NaOH。 (5)由A→B、C→D的转化过程可知LiAH,能将羰基直接脱氧，因此F经LiAIH,处理才能得 到Nefopam。 (6)①能发生银镜反应，可知分子中存在醛基或甲酸酯基结构：②其水解产物之一遇FCL,溶液 显色，可知分子中存在酯基，结合氧原子个数及能发生银镜反应，可知分子中存在甲酸酯基，且 甲酸酯基结构直接与苯环相连；③含有两个苯环和一个五元环，则符合条件的B的同分异构体 HCOO 可能的结构有 等。 OCH 18.(1)醛基、醚键 取代反应 (2)CH,CH2COOH (3)2sp2、sp 催化剂 (4) HOO HOO CH,CH2 OH ·43 高三二轮复习专题卷 (5)13 CHCOO OH OH OH Br H 浓硫酸 (6) 澳水 催化剂/△ (或其他合理答案) △ Br 【解析】(5)M是B的同分异构体，符合条件：②遇FCl,溶液发生显色反应，除苯环外不含其他 环，说明含有酚羟基；③不能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，说明不含有碳碳双键、碳碳三 键；①1mol有机物最多能与3 mol NaOH反应，结合①②③，说明除了含有1mol酚羟基外，还 OH 含有1mol酚酯基。根据上述分析，符合条件的M的结构有13种，分别为 OOCCH OH OH OH OH OH CH CH3 CH: OOCCH; OOCH HCOO OOCCH, OOCH OH OH OH OH HCOO CHs OOCH CH: CH, HCOO CH, OOCH OH OH OH HCOO OOCH :其中核磁共振氢谱显示有4组峰且峰 CH, OOCH CH3 CH 面积比为1：2：2：3的结构简式是CH,COO OH。 19.(1)羧基酰胺基（肽键）氧化反应 +NaCl OH H+NCH一COH (3) CH H,C 4)16 H-C-O-CH2 (或HC-OCH, CH H,C ·44 ·化学· 参考答案及解析 CH CH HCHO.HCI NaOH ZnCl H.O/△ (5) CHCI CH-OH CH COOCH:- -CH KMnO/H COOH H, COOH 雷尼镍 【解析】A与HCHO、HCI在ZnCl2的催化作用下发生反应生成B,B在NaOH水溶液中发生 取代反应生成C()人 ),C发生催化氧化反应得到D,D再发生氧化反应得到E,E OH 与H2发生加成反应得到F,F与SOCL2发生取代反应生成G,H是一种氨基酸，G与H发生取 代反应生成I,结合G、I的结构简式可以推知H为 NH2 COOH (1)由I的结构简式可知，I中含氧官能团的名称为羧基、酰胺基（肽键）；由分析可知，C为 ,C发生氧化反应得到D。 OH (2)B在NaOH水溶液中发生取代反应生成 ,反应②的化学方程式为 OH +NaOH H:O +NaCl。 OH (3)由分析可知，H的结构简式为 NH:,其分子中含有羧基和氨基，可以发生聚合反 COOH 0 HIN-CH-CLOH 应，所得高分子化合物的结构简式为 CH, (4)E的同分异构体满足条件：①属于芳香族化合物且苯环上有3个取代基；②既可发生银镜反 应，又可发生水解反应，说明其分子中含有醛基和酯基，结合E的分子式可以推知其分子中含有 基团HCOO一。综上所述，若苯环上的取代基为HCOO一、一CH、一CH,此时有10种情 况，若苯环上的取代基为HCOOCH2一、一CH、一CH,此时有6种情况，因此符合条件的E的 同分异构体有16种，其中峰面积之比为6：2：2：1：1的结构简式为 CH H,C 或H-C-OCH2 CH. H,C (5)以甲醛、甲苯为起始原料制备 〉-COOCH2-〈 CH3,由逆向分析法知， HOcH,《CCH,与 COOH发生酯化反应 可以得到 COOCH,CCH,HOCH,CCH,可由《 CH,发生类似题干①②的 45 高三二轮复习专题卷 反应得到， COOH可由 CH先氧化再加成得到，由此即可推知合成路线。 20.(1)氯苯 (2)(酮)羰基、硝基氧化反应 wQ-C+NO,*c一N0,+Ho (5)13 OH (6) H.O 02 CH,COOOH (合理即可) 催化剂 催化剂 CH,Cl OH 【解析】A是氯苯，A与(CHCO)2O在AICL催化作用下发生取代反应生成C,C与HN N 发生取代反应生成D.则D为HO一○：结合D.E结构简武可知，B为 CQ一NO:,A与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应生成B;B、D发生取代反应生成 E,E与CH,COOOH在CH2C2条件下发生氧化反应生成F,F在酸性条件下水解生成G。 (1)根据A的结构简式可知，A的名称为氯苯。 (2)根据E的结构简式可知，E分子中的含氧官能团名称为（酮）搬基、硝基；由分析可知，E发生 氧化反应生成F。 (3)根据上述分析可知，D的结构简式为cHC NH (④)A是〈C1,A与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应生成B和H,O,该反应的化学方 程式为○-C+HNo,装c○ -NO2+H2O。 (5)D的结构简式为CH-C-〈》-○Nm其分子式为C:H.ON,芳香族化合物M是D的 同分异构体，满足条件：①分子中除苯环外不含其他的环，②苯环上有6个取代基且有一个为 一N一N一CH,则符合条件的M的结构可以是苯环上连3个一CH、1个一OH,1个一CH一CH2、 1个一N一NCH3,有10种结构；也可以是苯环上连4个一CH、1个一CHO、1个一N一N一CH3, 有3种结构，所以符合条件的M的结构共有10+3=13种。 *(1)CxH.Os (2)15酯基 (酮)羰基 0 (3)取代反应 NK+Br(CH:).Br Br+KBr COOH (4)邻苯二甲酸 10 -CH COOH (5)CH,O 浓硫酸，浓硝酸 50~60℃ CHO NH2 ·46 ·化学· 参考答案及解析 【解析】(1)由A的结构简式可知，A的分子式为CgH,O3。 (2)B中含有苯环和羰基，二者都是平面结构，而一NH一中N原子采用sp3杂化，是立体结构，则 B中最多有15个原子共面：化合物CH,COCH2 COOEt中官能团的名称为酯基和（酮）羰基。 (3)由D和E的结构简式推知，反应④的反应类型是取代反应；反应③中C与Br(CH2),Br发生取 代反应生成D,其反应的化学方程式为 K+Br(CH),Br Br+KBr。 COOH (4)A中含有酯基，可以发生水解反应，水解产物为「 ,名称为邻苯二甲酸；芳香族化合 COOH 物M的相对分子质量比A的水解产物多14，且M与A的水解产物互为同系物，说明M中苯环 上的取代基为2个一COOH,1个-CH或1个-COOH、1个一CH,COOH或-一CH(COOH), 则M的可能结构有10种：其中满足核磁共振氢谱峰面积之比为2：2：2：1：1的结构简式 COOH CH COOH (5)由逆向分析法可知，CH,O《 〉-NH2可由CHO一〈》-NO2发生还原反应得到， CH,O )一NO,可以由CH,O〈》发生硝化反应得到，则合成路线为CH,O 浓硫酸、浓硝酸 50~60℃ CH,OK》 -NO,Fe,HCCH,0〈 NH2。 化学（十一） 一、选择题 1.D【解析】根据N,O分子的结构推测其电子式为N:N:O. 2.B【解析】由图甲可知升高温度平衡转化率增大，说明平衡正向移动，C,H。(g)一C,H。(g)十 H2(g)△H>0,根据反应特点，反应条件为高温低压；在温度不变时，加压，化学平衡逆向移动， C,H。的物质的量分数增大，A点表示0.1MPa、556℃时C,H。平衡时的物质的量分数，则 CH、H,平衡时物质的量分数均为25%，K。= p(CH6)·p(H2) = (Cs Hs) 0.1MPa×25%×0.1MPa×25%-0.0125MPa:C0,可以与C反应生成C0,用C0,氧化 0.1MPa×50% C3H脱氢制丙烯可以消除积碳；1个C3Hg直接脱氢生成1个C3H6,转移2个电子，1个CO2氧 化1个C,H脱氢生成C3H。和CO也转移2个电子，则两者制得等量的丙烯转移电子数相同。 3.D【解析】由题图可知，c(OH)=0时，c2(Aˉ)=20X10-1mol2·L-2,此时c(R+)≈c(A), 则Kp(RA)=c(R+)·c(A)≈c2(Aˉ)=2X10-10;难溶性盐RA在水溶液中存在溶解平衡 RA(s)一R+(aq)十A(aq),在ROH溶液中，相当于在水中增加R,RA的溶解平衡逆向移 动，溶解度减小，故RA在水中的溶解度大于在ROH溶液中的溶解度：ROH是一元弱碱，A不 发生水解，所以等体积、等浓度的ROH溶液与HA溶液混合所得溶质RA为强酸弱碱盐，溶液 中存在质子守恒c(H)=c(ROH)+c(OH);pH=6时，c(OH)=10-8mol·L1,此时 ·47▣2024一2025学年度高三二轮复习专题卷（十） 化学·有机化学基础 (考试时间75分钟，满分100分) 可能用到的相对原子质量：H1C12N14O16Na23Cu64 一、选择题：本大题共16小题，共44分。第1一10小题，每小题2分；第11一16小题，每小题 4分。在每小题给出的四个选项中，只有一项符合题目要求。 1.中国文物诉说着中华文明的博大与璀璨，下列博物馆中的珍贵文物，主要材料属于有机高分 子化合物的是 青花松竹梅纹八棱罐 木雕鸟纹权杖 北燕青铜虎子 红山文化“玉猪龙” B D 2.乙醚是医院常用的麻醉剂。实验室分离乙醇和乙醚应选择的装置是 A 3.下列有关合成高分子和生物大分子的说法错误的是 A.含有苯环的蛋白质遇浓硝酸会发生显色反应 B.核苷和磷酸生成核苷酸的过程中发生了取代反应 COOCH C.有机玻璃十CH:C十由甲基丙烯酸甲酯发生加聚反应制得 CH 0 D.3-羟基丁酸缩聚得到可降解塑料PHB,其结构简式为H10 CH-C十OH CH-CH, 化学D·专题卷（十）第1页（共8页） 鱼野 7.以乙炔为原料合成有机物G的流程如图所示： 1)NaNH. H =2CH,=。Pa.Cac0 /Cl 500℃ A B C CuCl H Pd-CaCO. A 关于上述流程的叙述错误的是 A.上述流程中，共有4个加成反应和2个取代反应 B.A→E转化中断裂了σ键和π键，形成σ键 C.上述流程中，“Pd-CaCO”主要降低双键与H2加成反应的活化能 D.=一和在加热条件下生成 或C 8.某多肽G的组成为C.HO.N4。G完全水解得到三种氨基酸： H.N NH OH OH HO HO NH. NH,O 丙氨酸 天冬氨酸 羧氨酸 下列叙述正确的是 A.等物质的量的上述三种氨基酸最多消耗NaOH的量相等 B.等物质的量的上述三种氨基酸最多消耗HC1的量相等 C.甘氨酸（氨基乙酸）是上述三种氨基酸的同系物 D.1个G分子完全水解生成(a一3d)个天冬氨酸分子 9.一种治疗心脑血管疾病的药物中间体结构如图所示。下列说法正确的是 A.该中间体中的所有碳原子可处于同一平面 B.该中间体能发生取代、加成、缩聚反应 C.该中间体能与溴水、Na、NaOH、Na2 CO3、酸性KMnO,溶液反应 D.该中间体中采取sp2杂化的碳原子与采取sp3杂化的碳原子的数目之比为4：1 10.某课题组利用高效的自由基串联环化，通过一个共同中间体，完成两个天然产物scabrolide A(甲)和havellockate(乙)的发散式合成(Me一代表甲基)。 MeOoCOs OH O HHO Me Me Me 甲 化学D·专题卷（十）第3页（共8页） 鱼野 班级 14. 化合物G在光学材料中具有分子开关的潜在应用，其结构简式如图所 示。下列关于G分子的叙述中错误的是 姓名 A.不含手性碳原子 B.具有抗酸碱腐蚀性能 得分 C.能发生加成、水解反应 D.采取sp3杂化的元素有2种 15. 下列有关同分异构体种数（不包括立体异构体）的判断错误的是 选项 题设条件 同分异构体 A 分子式为CHO且含单官能团 5种 选择题 B 相对分子质量为72的烃的一氯代物 8种 答题栏 C 分子式为CHoO2且能与NaOH反应 9种 1 D 异丙苯的二溴代物 15种 16. 杯芳烃是第三代超分子，具有热稳定性好，可修饰位点多，空腔尺寸的调节具有一定自由度 3 等优点。由间苯二酚与醛类在酸催化条件下缩合可以形成一种杯芳烃（图甲）。杯芳烃经修 饰疏水性烷基链可得到杯芳烃衍生物一磺化杯芳烃（图乙），它可以与多种阳离子和中性 5 分子特异性识别。下列说法错误的是 6 SO H 7 SO H HO S OH OH SOH HO OH HO HO OH YHO OH 乙醇，37%HCI HO HO 9 回流 10 RCHO 11 甲 12 13 A.磺化杯芳烃与杯芳烃相比有更好的亲水性 14 B.间苯二酚与醛类形成杯芳烃过程中有H2O生成 15 C. 中性分子被磺化杯芳烃识别，与磺化杯芳烃之间形成共价键 16 D.磺化杯芳烃对能够识别的阳离子和中性分子有一定的尺寸要求 二、非选择题：本大题共4小题，共56分。考生根据要求作答。带*题目为能力提升题，分值不计 入总分。 17.(14分)肌肉松弛剂Nefopam的合成路线如图所示(Ph一表示苯环)。 Ph Ph 1)NaBH 式剂 OH D)LiAlH, OH OH 2H:0 2H0 CH Ph 1)还原反应 2)H0 CH CH Nefopam 化学D·专题卷（十）第5页（共8页） 鱼野 19.(14分)一种治疗糖尿病药物的合成路线如图所示（部分反应条件已省略）。 HCHO,HCL C1HO/△ CHO ZnCl: ① B D 1)H-O:/NaOH H C00H雷尼/入 COOH SOCL/DME 2)HCI COCI ④ 5 H HOOC 回答下列问题： (1)有机物I中含氧官能团的名称为 ;C→D反应类型为 (2)反应②的化学方程式为 (3)H是一种氨基酸，发生聚合反应所得高分子化合物的结构简式为 (4)符合下列条件的E的同分异构体有 种，其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积 之比为6：2：2：1：1的结构简式为 。(任写1种) ①属于芳香族化合物且苯环上有3个取代基 ②既可发生银镜反应，又可发生水解反应 (5)设计以甲醛、甲苯为起始原料制备 COOCH CH的合成路线： (无机试剂任用)。 20.(14分)化合物G是一些三唑类药物的重要中间体，其某种合成路线如图所示： CH.CO-CI- →(CHON) C D (CH.COLOAICL ○C→C,H.O,NC B CHCONO: atcl cHcooNo,No. CHCL 回答下列问题： (1)A的名称为 化学D·专题卷（十）第7页（共8页） 鱼野