内容正文:
第三章 晶体结构与性质
第四节 配合物与超分子
超分子
第2课时
1
1987年诺贝尔化学奖被联合授予让-马里·莱恩(Jean-Marie Lehn)、唐纳德·詹姆斯·克拉姆(Donald J. Cram)和查尔斯·佩德森(Charles J. Pedersen),“来表彰他们开发和使用具有高选择性结构特定相互作用的分子”。这就确立了超分子化学作为一门被广泛接受的化学学科的地位。
发现穴醚化合物并提出超分子化学概念
发现冠醚化合物
主客体化学先驱者
诺奖得主、“超分子化学之父”莱恩:不要担心被模仿,有人对你的研究感兴趣是大好事。
图片
两种或两种以上的分子(包括离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
主要是静电作用、范德华力和氢键等
1.概念
一、超分子
2.微粒间作用力
Supramolecular Chemistry
莱恩:超越分子层次的化学,不是指分子量大的分子
——非共价键
查超分子中是否含有离子健
3
有的是无限伸展的
3. 大小
有的是有限的
——分子识别
a. 分离 C60 和 C70
b. 冠醚识别碱金属离子
4. 重要特征及其应用
一、超分子
分离 C60 和 C70
分子识别
C60
C70
一、超分子
——分子识别
4. 重要特征及其应用
15-冠-5 12-冠-4
冠醚识别碱金属离子
一、超分子
思考:尝试画出18-冠-6的键线式
含有多个氧的大环醚,因其结构很像王冠,成为冠醚(crown ether)。
冠醚的命名可用“X-冠-Y”表示,其中X代表组成环的总原子数,Y代表环上的氧原子数。
——分子识别
4. 重要特征及其应用
——分子识别
4. 重要特征及其应用
一、超分子
思考:冠醚靠什么原子吸引阳离子?
C 原子是环的骨架,稳定了整个冠醚,
O 原子吸引阳离子。
一、超分子
思考:碱金属离子或大或小,猜想冠醚是如何识别它们的?
冠醚环的大小与金属离子匹配,才能识别。
——分子识别
4. 重要特征及其应用
冠醚识别碱金属离子的应用
冠醚能与阳离子尤其是碱金属阳离子作用,并且随环的大小不同而与不同的金属离子作用,将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂,因而成为有机反应中很好的催化剂(相转移催化剂)。
一、超分子
——分子识别
4. 重要特征及其应用
——分子识别
一、超分子
“杯酚”与冠醚形成的超分子,虽然识别的分子、离子不同,但环状结构异曲同工,且尺寸可控。
1987 年,诺贝尔化学奖授予三位化学家,以表彰他们在超分子化学理论方面的开创性工作,这是人类在操控分子方面迈出的重要一步。
4. 重要特征及其应用
细胞和细胞器的双分子膜
一、超分子
自组可装成球形、棒状、层状、块状胶束
——自组装
4. 重要特征及其应用
视野拓展
分子汽车
总结归纳
超分子
概念
微粒间作用力
重要特征及其应用
分子识别
自组装
两种或两种以上的分子(包括离子)通过分子间相互作用形成的分子聚集体。
主要是静电作用、范德华力和氢键等
——非共价键
细胞和细胞器的双分子膜
a. 分离 C60 和 C70
b. 冠醚识别碱金属离子
应用体验
A.等物质的量的 [Co(H2O)6]2+ 和 [CoCl4]2- 中 σ 键数之比为3:2
B.由实验①可推知 ΔH < 0
C.实验②是由于 c(H2O) 增大,导致平衡逆向移动
D.由实验③可知配离子的稳定性:[ZnCl4]2- > [CoCl4]2-
降温,逆移,正反应吸热
Q > K
9:2
生成更稳定的 [ZnCl4]2-,c(Cl-)降低,平衡逆移
D
(2020天津卷)已知 [Co(H2O)6]2+ 呈粉红色,[CoCl4]2-呈蓝色,[ZnCl4]2-
为无色。
[Co(H2O)6]2+ + 4 Cl- [CoCl4]2- + 6 H2O ΔH
以下结论和解释正确的是( )
应用体验
[2021·全国卷Ⅱ,35]过渡金属元素铬 是不锈钢的重要成分,在工农业生产和国防建设中有着广泛应用。回答下列问题:
(1)对于基态 原子,下列叙述正确的是______(填标号)。
A.轨道处于半充满时体系总能量低,核外电子排布应为 [Ar]3d54s1
B.4s 电子能量较高,总是在比 3s电子离核更远的地方运动
C.电负性比钾高,原子对键合电子的吸引力比钾大
(2)三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+ 中提供电子对形成配位键的原子是 ,中心离子的配位数为__________。
AC
N、O、 Cl
6
$$