内容正文:
郑州市2025年高中毕业年级第二次质量预测
化学试题卷
本试卷分第I卷(选择题)和第II卷(非选择题)两部分。考试时间75分钟,满分100分。考生应首先阅读答题卡上的文字信息,然后在答题卡上作答,在试题卷上作答无效。交卷时只交答题卡。
可能用到的相对原子质量:H:1 B:11 C:12 O:16 Ti:48 Bi:209 Cs:133
第I卷(选择题共42分)
一、选择题(本题包括14小题,每小题3分,每小题只有一个选项符合题意)
1. 中华文化博大精深,下列诗句中不涉及化学反应是
A. 屈平祠下沅江水,月照寒波白烟起 B. 清秋幕府井梧寒,独宿江城蜡炬残
C. 空王百法学未得,姹女丹砂烧即飞 D. 人间巧艺夺天工,炼药燃灯清昼同
2. 下列化学用语或模型表示正确的是
A. 键形成的轨道重叠示意图:。
B. 的填充模型:
C. 的电子式:
D. 的结构示意图:
3. 、、为短周期元素的气体单质,、、为均含元素的化合物。它们之间的转化关系如下图所示(部分反应条件略去)。
下列说法错误的是
A. 的一种同素异形体可用于杀菌、消毒 B. 实验室中的浓溶液因见光分解易变黄色
C. 的钠盐和的浓溶液反应能生成 D. ①、②、③均为氧化还原反应
4. 生物基聚合物因其可持续性而备受关注。其中聚呋喃二甲酸乙二酯是一种前景广阔的生物基高分子,其合成路线如下。
下列说法中错误的是
A. HMF、FDCA均能与溴四氯化碳溶液反应 B. HMF分子中的所有原子可能共平面
C. 用碳酸氢钠溶液可以鉴别HMF和FDCA D. “反应2”为缩聚反应
5. 下列化学反应对应的离子方程式正确的是
A. 用酸性溶液滴定草酸溶液:
B. 向溶液中通入少量得到:
C. 用稀硝酸除去试管内壁银镜:
D. 向溶液中滴加过量溶液:
6. 下列实验装置或操作正确的是
实验装置或操作
实验目的
A.探究粉与的反应及验证
B.探究食品膨松剂中的含量
实验装置或操作
实验目的
C.读取滴定管内液体的体积
D.制备氢氧化亚铁
A. A B. B C. C D. D
7. 我国科学家发现了一种锂载体物质(),可显著提高锂离子电池性能。已知短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X、Y、Z同周期,与同主族,的核电荷数等于的最外层电子数。的核外电子占5个原子轨道且有2个未成对电子。下列叙述正确的是
A. 电负性:
B. 与的分子空间构型相同
C. 、Z的简单氢化物混合时,分子间形成的氢键有4种
D. X、W的最高价氧化物对应水化物均为强酸
8. 根据下列实验操作及现象得出的结论正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
向溶液中滴加溶液,生成蓝色沉淀
说明未变质
B
向某无色透明溶液中滴加溶液,生成白色沉淀
该溶液中含有
C
用计分别测定溶液和溶液的溶液pH大
D
两份等体积、等浓度的溶液与同浓度同体积的稀硫酸分别在、下反应,40℃下产生淡黄色沉淀快
其他条件相同时,温度越高,反应速率越大
A. A B. B C. C D. D
9. 一般不形成配位化合物,但可与乙二胺四乙酸(EDTA)离子通过配位键形成稳定的螯合离子,其结构如下图所示。为阿伏加德罗常数的值。
下列说法错误的是
A. 螯合离子中含5个五元环
B. 螯合离子中含键数为
C. 乙二胺四乙酸分子中碳原子的杂化类型有、两种
D. 螯合离子中与形成配位键的原子在空间上构成八面体形
10. 科技人员研发了一种催化剂,能催化乙醇与水的混合气产生,反应方程式为 。在固定容积的容器中,不同温度下,用该催化剂催化总量相同、比例相同的乙醇和水的混合气,产生(已经转换为标准状况)的体积与时间关系如下图所示。下列叙述错误的是
A.
B. 反应温度:②①
C. 平衡常数:①>②
D. ①线的平均反应速率
11. 中国科学院物理研究所成功合成了超导单晶,其结构如图所示。下列说法错误的是
A. 基态Ti原子的价电子排布式为 B. 该超导体的化学式为
C. 可用射线衍射仪检测该晶体的结构 D. 该晶胞密度为
12. 已知某偶联反应的机理如下图所示。
下列叙述正确的是
A. 和为该反应中的催化剂
B. 图示中的偶联反应为RX++HX
C. 上图中涉及到非极性键的断裂和形成
D. 与发生该偶联反应得到2-戊炔
13. 下图是一种回收废旧锂离子电池中的锂离子()、并利用工业废气中的将其转化为的装置,最终制备出纯净的,同时在这一过程中产生电能。已知法拉第常数。
下列说法错误的是
A. 离子交换膜为阳离子交换膜
B. 正极反应式:
C. 空气氧化的化学方程式:
D. 当外电路,工作2小时,理论上电极反应的约为
14. 工业上常用除去废水中的、。在下,起始浓度的水溶液中,(表示、、的物质的量浓度)随着的变化如图中虚线所示(溶液体积变化忽略不计);若通过调节该溶液的,形成难溶硫化物以除去废水的、,金属离子浓度(表示、的物质的量浓度)随的变化如实线所示。已知:。
下列说法正确的是
A. 调节溶液至时,
B. ①、②、③曲线分别对应、、随的变化
C. Q点的
D. 的平衡常数
第II卷(非选择题共58分)
15. 钼钢具有高强度、高韧性、耐腐蚀性等优良性能。一种利用钼渣[含、、、]制取钼酸铵的流程如下图。
已知:①钼酸不溶于水。②;;。
完成下列问题:
(1)钼渣在酸溶前磨粉,原因是___________。
(2)①为提高的纯度,需对“滤渣1”进行洗涤,洗涤“滤渣1”的方法为___________。
②“滤渣1”中的被稀硝酸氧化为和,该反应的化学方程式为___________。
③滤液1中的金属阳离子为___________。
(3)“调”的目的是将某阳离子形成“滤渣2”,则控制应该不小于___________(设当离子浓度小于时,表示离子完全除去),加入___________试剂可以检验该阳离子是否完全转化为“滤渣2”。
(4)由“滤渣4”电解制,则产生的电极反应式为___________(写1个)。
(5)由“滤液4”制备晶体操作为___________洗涤、干燥。
16. 乙酸异戊酯在常温下是具有香蕉味的无色液体,常用于香精添加剂,其制取反应为。相关物质的沸点及相对分子质量如下表:
物质
冰醋酸
异戊醇
乙酸异戊酯
环己烷
环己烷与水共沸物
沸点/℃
117.9
132.5
142.0
80.7
71.0
相对分子质量
60
88
130
84
制备步骤:
I.向如图烧瓶a中依次加入异戊醇、冰醋酸、磷酸、环己烷。
II.装上、装置,开动搅拌器,加热,使反应液回流。
III.把步骤II的反应液转移至分液漏斗中,用水洗涤一次,再用溶液洗涤至中性,最后再用饱和食盐水洗涤一次。
IV.加入无水硫酸镁、过滤,然后将所得粗酯进行蒸馏,控制温度,先收集一种油状液体,然后再收集的馏分。
完成下列问题:
(1)选用a仪器的规格是___________(填选项字母)。
A. 50 B. 100 C. 250 D. 500
(2)加入环己烷的作用是___________,b仪器的作用是___________。用磷酸而不用浓硫酸作催化剂的原因是___________。
(3)c装置的作用是___________。
(4)步骤III中用溶液洗涤的作用是___________,证明已经洗涤至中性的操作是___________。
(5)步骤III中用饱和食盐水洗涤的目的是___________。
(6)乙酸异戊酯的产率为___________。
17. N,N—二甲基甲酰胺(DMF)被广泛应用于溶剂领域,尤其在医药、农药及有机合成中有重要地位。一种基于固体催化剂的固定床反应工艺(DMF选择性高),直接利用、和为原料合成,反应如下:
主反应:+CO2(g)+H2(g)+H2O(g) +53。
副反应:+CO2(g)+3H2(g)+2H2O(g)
(1)已知部分共价键的键能如下表所示:
共价键
C=O(有机物中)
键能
413
436
728
464
则___________。
(2)①由图a可知,当的掺杂量(最佳比例)=___________时,所得催化剂在DMA转化率上表现出最佳性能;图b表示不同温度下该催化剂对反应的影响,选择温度___________时,该催化剂的活性最高。
②由图b可知,当为最佳比例时,恒压下,随着温度的升高,DMA的转化率先增大、后减小,分析DMA的转化率变化的原因___________。
③在恒压下,、和按投料进行反应。点达到平衡时,DMA的转化率为,忽略副反应,则主反应的___________(列出计算式)。
(3)在为最佳比例及最佳温度下,DMA转化为DMF、TMA反应机理如图所示;加转化为、(*表示吸附)的能量与反应过程如图d所示。
①写出过渡态为“TS2”的基元反应方程式___________。
②DMA反应时,TMA选择性低的原因是___________。
18. 伊那利塞(H)是一种抗癌症的新药物,其合成路线如下:
已知:I.RCHO
II.
回答下列问题:
(1)A的名称为___________。
(2)C的结构简式为___________。
(3)的反应类型为___________。
(4)中的含氧官能团有___________(写名称)。
(5)由生成的化学方程式为___________。该反应中的作用为___________。
(6)同时满足下列条件的B的同分异构体还有___________种(不考虑立体异构);
①含有苯环 ②能发生银镜 ③不存在键
其中,核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积之比为的同分异构体的结构简式为___________。
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郑州市2025年高中毕业年级第二次质量预测
化学试题卷
本试卷分第I卷(选择题)和第II卷(非选择题)两部分。考试时间75分钟,满分100分。考生应首先阅读答题卡上的文字信息,然后在答题卡上作答,在试题卷上作答无效。交卷时只交答题卡。
可能用到的相对原子质量:H:1 B:11 C:12 O:16 Ti:48 Bi:209 Cs:133
第I卷(选择题共42分)
一、选择题(本题包括14小题,每小题3分,每小题只有一个选项符合题意)
1. 中华文化博大精深,下列诗句中不涉及化学反应的是
A. 屈平祠下沅江水,月照寒波白烟起 B. 清秋幕府井梧寒,独宿江城蜡炬残
C. 空王百法学未得,姹女丹砂烧即飞 D. 人间巧艺夺天工,炼药燃灯清昼同
【答案】A
【解析】
【详解】A.描述的情景是水由液态变气态,是物理变化,A正确;
B.蜡烛燃烧生成CO2和水,是化学变化,B错误;
C.丹砂烧即飞是指HgS与氧气加热生成Hg蒸气和SO2,涉及化学变化,C错误;
D.炼药和燃灯过程都有新物质生成,涉及化学变化,D错误;
故选A。
2. 下列化学用语或模型表示正确的是
A. 键形成的轨道重叠示意图:。
B. 的填充模型:
C. 的电子式:
D. 的结构示意图:
【答案】C
【解析】
【详解】A.键形成的轨道重叠示意图:,故A错误;
B.碳原子半径大于O,的填充模型为,故B错误;
C.中有1个单电子,电子式为,故C正确;
D.核外有18个电子,结构示意图为,故D错误;
选C。
3. 、、为短周期元素的气体单质,、、为均含元素的化合物。它们之间的转化关系如下图所示(部分反应条件略去)。
下列说法错误的是
A. 的一种同素异形体可用于杀菌、消毒 B. 实验室中的浓溶液因见光分解易变黄色
C. 的钠盐和的浓溶液反应能生成 D. ①、②、③均为氧化还原反应
【答案】B
【解析】
【分析】常见的短周期元素的气体单质有H2、N2、O2、F2、Cl2;其中n见光易分解,常见的化合物为HClO或HNO3,符合转化关系的n为HClO;依次推出、、、、分别为H2、O2、Cl2、H2O、HCl。
【详解】A.O2的同素异形体O3具有强氧化性,可用于杀菌、消毒,A正确;
B.m为HCl,见光不易分解,B错误;
C.NaClO与浓盐酸发生归中反应能生成氯气,C正确;
D.①为氢气和氧气反应生成水,②为氯气和水反应生成盐酸和次氯酸,③为光照下,次氯酸分解产生氧气和HCl,三个反应均有元素化合价变化,均属于氧化还原反应,D正确;
故答案选B。
4. 生物基聚合物因其可持续性而备受关注。其中聚呋喃二甲酸乙二酯是一种前景广阔的生物基高分子,其合成路线如下。
下列说法中错误的是
A. HMF、FDCA均能与溴的四氯化碳溶液反应 B. HMF分子中的所有原子可能共平面
C. 用碳酸氢钠溶液可以鉴别HMF和FDCA D. “反应2”为缩聚反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.HMF、FDCA均含有碳碳双键,均能和溴的四氯化碳溶液发生加成反应,A正确;
B.HMF分子中含有杂化的碳原子,所有原子一定不能共平面,B错误;
C.FDCA分子中含有羧基,能和反应生成气体,而HMF不能和反应,故可以用碳酸氢钠溶液进行鉴别,C正确;
D.“反应2”为FDCA分子中羧基与乙二醇分子中的羟基发生的缩聚反应,反应过程中还会生成小分子的水,D正确;
故选B。
5. 下列化学反应对应的离子方程式正确的是
A. 用酸性溶液滴定草酸溶液:
B. 向溶液中通入少量得到:
C. 用稀硝酸除去试管内壁的银镜:
D. 向溶液中滴加过量溶液:
【答案】B
【解析】
【详解】A.草酸是二元弱酸,不能拆写成离子形式,,A错误;
B.溶液中通入少量得到,同时生成碳酸钠,B正确;
C.稀硝酸和银生成硝酸银和NO、水,,C错误;
D.溶液中滴加过量溶液,反应生成氢氧化镁沉淀和碳酸钠:,D错误;
故选B。
6. 下列实验装置或操作正确的是
实验装置或操作
实验目的
A.探究粉与的反应及验证
B.探究食品膨松剂中的含量
实验装置或操作
实验目的
C.读取滴定管内液体的体积
D.制备氢氧化亚铁
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.探究粉与的反应及验证,酒精灯应对准铁粉加热,故A错误;
B.探究食品膨松剂中的含量,应该通入氮气把分解放出的二氧化碳全部赶入U形管中被碱石灰吸收,故B错误;
C.读取滴定管内液体的体积,眼睛平视凹液面最低点,故C错误;
D.制备氢氧化亚铁,要隔绝空气,防止氢氧化亚铁氧化变质,故D正确;
选D。
7. 我国科学家发现了一种锂载体物质(),可显著提高锂离子电池的性能。已知短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X、Y、Z同周期,与同主族,的核电荷数等于的最外层电子数。的核外电子占5个原子轨道且有2个未成对电子。下列叙述正确的是
A. 电负性:
B. 与的分子空间构型相同
C. 、Z的简单氢化物混合时,分子间形成的氢键有4种
D. X、W的最高价氧化物对应水化物均为强酸
【答案】C
【解析】
【分析】的核外电子占5个原子轨道且有2个未成对电子,则Y的电子排布式为,则Y为O,与同主族,W为S; 的核电荷数等于的最外层电子数,X为C;X、Y、Z同周期,则Z为F,综上所述,X、Y、Z、W依次为C、O、F、S。
【详解】A.同周期主族元素从左往右,电负性增大,同主族从上到下,电负性减弱,元素的电负性:C < S < O < F,A错误;
B.中心原子S的价层电子对数是,含有1对孤对电子,空间构型为V形,的中心原子C的价层电子对数是,无孤对电子,空间构型为直线形,B错误;
C.Y的氢化物为H2O,Z的氢化物为HF。混合时,可能的氢键包括:①H2O间的氢键、②HF间的氢键、③、④,即分子间形成的氢键有4种,C正确;
D.X(C)的最高价氧化物对应水化物为(弱酸),W(S)的为(强酸),D错误;
故选C。
8. 根据下列实验操作及现象得出的结论正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
向溶液中滴加溶液,生成蓝色沉淀
说明未变质
B
向某无色透明溶液中滴加溶液,生成白色沉淀
该溶液中含有
C
用计分别测定溶液和溶液的溶液pH大
D
两份等体积、等浓度的溶液与同浓度同体积的稀硫酸分别在、下反应,40℃下产生淡黄色沉淀快
其他条件相同时,温度越高,反应速率越大
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.向溶液中滴加溶液,生成蓝色沉淀,只能证明溶液中存在,但不能说明未变质,如果是部分变质,没有被氧化的也会与生成蓝色沉淀,A错误;
B.向某无色透明溶液中滴加溶液生成白色沉淀,溶液中可能含有,因为、等离子也能与反应生成白色沉淀 ,所以不能确定一定含有,B错误;
C.实验操作应该要用计分别测定相同浓度的溶液和溶液的溶液,再来比较两溶液大小,C错误;
D.两份等体积、等浓度的溶液与同浓度同体积的稀硫酸分别在、反应下产生淡黄色沉淀(S),反应为:,40℃下产生淡黄色沉淀快,说明在其他条件相同时,温度越高,反应速率越大 ,D项正确;
故答案选D。
9. 一般不形成配位化合物,但可与乙二胺四乙酸(EDTA)离子通过配位键形成稳定的螯合离子,其结构如下图所示。为阿伏加德罗常数的值。
下列说法错误的是
A. 螯合离子中含5个五元环
B. 螯合离子中含键数为
C. 乙二胺四乙酸分子中碳原子的杂化类型有、两种
D. 螯合离子中与形成配位键原子在空间上构成八面体形
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据图示,每个螯合离子中含有5个五元环,,A正确;
B.一个与一个乙二胺四乙酸(EDTA)离子形成螯合离子,每个乙二胺四乙酸离子中有4个即4个键,故螯合离子中含键数为,B错误;
C.乙二胺四乙酸分子中的碳原子成三条键,没有孤电子对,采用sp2杂化,的碳原子成四条键,没有孤电子对,采用sp3杂化,C正确;
D.根据图知,螯合离子中与形成配位键的原子为N原子和连接单键的O原子,共6个配位原子,与在空间上构成八面体形,D正确;
故选B。
10. 科技人员研发了一种催化剂,能催化乙醇与水的混合气产生,反应方程式为 。在固定容积的容器中,不同温度下,用该催化剂催化总量相同、比例相同的乙醇和水的混合气,产生(已经转换为标准状况)的体积与时间关系如下图所示。下列叙述错误的是
A.
B. 反应温度:②①
C. 平衡常数:①>②
D. ①线的平均反应速率
【答案】C
【解析】
【详解】A.由图可知曲线②的速率更快,故②的反应温度更高,且①达到平衡时,氢气体积没有②的大,说明升高温度有利于平衡正向移动,故反应吸热,即,A正确;
B.由A项分析可知,B正确;
C.反应吸热,温度越高平衡常数越大,故平衡常数:②>①,C错误;
D.①线的平均反应速率,D正确;
故答案选C。
11. 中国科学院物理研究所成功合成了超导单晶,其结构如图所示。下列说法错误的是
A. 基态Ti原子的价电子排布式为 B. 该超导体的化学式为
C. 可用射线衍射仪检测该晶体的结构 D. 该晶胞密度为
【答案】B
【解析】
【详解】A.Ti是22号元素,根据构造原理可知,基态Ti原子的价电子排布式为,故A正确;
B.根据晶胞的结构,有均摊法可知,晶胞中含有Cs的个数为,含有Ti的个数为,,含有Bi的个数为,则晶胞的化学式为,故B错误;
C.射线衍射仪可检测晶体的结构,因此可用射线衍射仪检测该晶体的结构,故C正确;
D.该晶胞密度为=,故D正确;
答案选B。
12. 已知某偶联反应的机理如下图所示。
下列叙述正确的是
A. 和为该反应中的催化剂
B. 图示中的偶联反应为RX++HX
C. 上图中涉及到非极性键的断裂和形成
D. 与发生该偶联反应得到2-戊炔
【答案】D
【解析】
【详解】A.从反应机理图看,参与反应过程,在反应后其化学组成和结构未变,是催化剂;而在反应中是作为反应物参与反应,生成了,并非催化剂, A错误;
B.观察反应机理图,图中的偶联反应:RX+++,B错误;
C.分析反应过程,涉及键(极性键)断裂等,形成中的键等。反应中没有非极性键的断裂,有非极性键()的形成, C错误;
D.根据偶联反应机理 ,(为 )与(为 )发生偶联反应,得到的产物是 ,即2-戊炔,D正确;
故答案选D
13. 下图是一种回收废旧锂离子电池中的锂离子()、并利用工业废气中的将其转化为的装置,最终制备出纯净的,同时在这一过程中产生电能。已知法拉第常数。
下列说法错误的是
A. 离子交换膜为阳离子交换膜
B. 正极反应式:
C. 空气氧化的化学方程式:
D. 当外电路,工作2小时,理论上电极反应的约为
【答案】B
【解析】
【分析】NO2转化为得到电子,和Li+结合生成LiNO2,则a电极为负极,电极反应,b电极为正极,电极反应为,Li+经阳离子交换膜由a电极移向b电极,生成,空气氧化生成,化学方程式:。
【详解】A.离子交换膜允许Li+通过,为阳离子交换膜,A正确;
B.a电极为负极,失去电子,电极反应,B错误;
C.空气中的氧气氧化亚硝酸锂,生成硝酸锂,氧化的化学方程式:,C正确;
D.当外电路,工作2小时,理论上电极反应的约为,D正确;
故选B。
14. 工业上常用除去废水中的、。在下,起始浓度的水溶液中,(表示、、的物质的量浓度)随着的变化如图中虚线所示(溶液体积变化忽略不计);若通过调节该溶液的,形成难溶硫化物以除去废水的、,金属离子浓度(表示、的物质的量浓度)随的变化如实线所示。已知:。
下列说法正确的是
A. 调节溶液至时,
B. ①、②、③曲线分别对应、、随的变化
C. Q点的
D. 的平衡常数
【答案】C
【解析】
【分析】为弱酸,较小时,溶液中,因此曲线①表示随着的变化,曲线②表示随着的变化,曲线③表示随着的变化;实线m、n表示金属离子浓度随的变化,因,故当相同时,,可知曲线m为浓度随的变化,曲线n为浓度随的变化。
【详解】A.为弱酸,溶液中存在电荷守恒,,调节时加入碱溶液可使增大,故当溶液时,溶液中可能存在其他离子,电荷守恒关系会发生变化,A项错误;
B.由分析可知,曲线①表示随着的变化,曲线②表示随着的变化,曲线③表示随着的变化,B项错误;
C. 为弱酸,溶液中存在电离平衡,,时,,电离平衡常数,,时,,电离平衡常数,,Q点,因此,即,C项正确;
D.由图可知,当时,,,反应的平衡常数,D项错误;
答案选C。
第II卷(非选择题共58分)
15. 钼钢具有高强度、高韧性、耐腐蚀性等优良性能。一种利用钼渣[含、、、]制取钼酸铵的流程如下图。
已知:①钼酸不溶于水。②;;。
完成下列问题:
(1)钼渣在酸溶前磨粉,原因是___________。
(2)①为提高的纯度,需对“滤渣1”进行洗涤,洗涤“滤渣1”的方法为___________。
②“滤渣1”中的被稀硝酸氧化为和,该反应的化学方程式为___________。
③滤液1中的金属阳离子为___________。
(3)“调”的目的是将某阳离子形成“滤渣2”,则控制应该不小于___________(设当离子浓度小于时,表示离子完全除去),加入___________试剂可以检验该阳离子是否完全转化为“滤渣2”。
(4)由“滤渣4”电解制,则产生的电极反应式为___________(写1个)。
(5)由“滤液4”制备晶体的操作为___________洗涤、干燥。
【答案】(1)增大钼渣与盐酸的接触面积,加快反应速率
(2) ①. 沿玻璃棒加水至浸没“滤渣1”,待水流出后,重复2~3次 ②. ③. 、
(3) ①. 3 ②. KSCN溶液
(4)
(5)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
【解析】
【分析】钼渣磨粉后加入盐酸酸溶,、转化为氯化钙、氯化铁溶液,同时生成钼酸沉淀进入滤渣1,转化为沉淀和钼酸沉淀,两者和不反应的也进入滤渣1,滤液1中通过调节pH使得铁离子转化为氢氧化铁沉淀得到滤渣2;滤渣1加入硝酸氧化为和,硫酸将转化为更难溶的沉淀,、进入滤渣3,加入氨水,将转化为滤液4,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤、干燥得到其晶体,滤渣4中电解得到铅单质;
【小问1详解】
钼渣在酸溶前磨粉,原因是增大钼渣与盐酸的接触面积,加快反应速率,使得反应更充分;
【小问2详解】
①为提高的纯度,需对“滤渣1”进行洗涤,洗涤“滤渣1”的方法为沿玻璃棒加水至浸没“滤渣1”,待水流出后,重复2~3次。
②硝酸具有强氧化性,“滤渣1”中的被稀硝酸氧化为和,反应中Mo化合价由+4变为+6、S化合价由-2变为+6,N化合价由+5变为+2生成NO,结合电子守恒、质量守恒,化学方程式为。
③由分析,滤液1中的金属阳离子为、;
【小问3详解】
“调”的目的是将铁离子形成“滤渣2”氢氧化铁沉淀,铁离子完全沉淀时,,pOH=11,pH=3,则控制应该不小于3,铁离子和KSCN溶液变为红色,故可以加入KSCN试剂可以检验该阳离子是否完全转化为“滤渣2”。
【小问4详解】
“滤渣4”电解制,则硫酸铅阴极得到电子发生还原反应生成铅单质:;
【小问5详解】
由“滤液4”制备晶体的操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤、干燥。
16. 乙酸异戊酯在常温下是具有香蕉味的无色液体,常用于香精添加剂,其制取反应为。相关物质的沸点及相对分子质量如下表:
物质
冰醋酸
异戊醇
乙酸异戊酯
环己烷
环己烷与水共沸物
沸点/℃
117.9
132.5
142.0
80.7
71.0
相对分子质量
60
88
130
84
制备步骤:
I.向如图烧瓶a中依次加入异戊醇、冰醋酸、磷酸、环己烷。
II.装上、装置,开动搅拌器,加热,使反应液回流。
III.把步骤II的反应液转移至分液漏斗中,用水洗涤一次,再用溶液洗涤至中性,最后再用饱和食盐水洗涤一次。
IV.加入无水硫酸镁、过滤,然后将所得粗酯进行蒸馏,控制温度,先收集一种油状液体,然后再收集的馏分。
完成下列问题:
(1)选用a仪器的规格是___________(填选项字母)。
A. 50 B. 100 C. 250 D. 500
(2)加入环己烷的作用是___________,b仪器的作用是___________。用磷酸而不用浓硫酸作催化剂的原因是___________。
(3)c装置的作用是___________。
(4)步骤III中用溶液洗涤作用是___________,证明已经洗涤至中性的操作是___________。
(5)步骤III中用饱和食盐水洗涤的目的是___________。
(6)乙酸异戊酯的产率为___________。
【答案】(1)B (2) ①. 作溶剂 ②. 分离出水,提高乙酸异戊酯的产率 ③. 在浓硫酸存在时,醇可发生消去反应和分子间脱水反应;浓硫酸使有机物碳化
(3)冷凝回流冰醋酸、环己烷等有机物,提高乙酸异戊酯产率
(4) ①. 除去磷酸与醋酸 ②. 用玻璃棒蘸取洗涤液,点在试纸上,变色后与标准比色卡比对
(5)除去
(6)66%或0.66
【解析】
【分析】利用乙酸和异戊醇发生酯化反应制备乙酸异戊酯,加入物料后加热、冷凝回流反应,反应液先水洗,再用溶液洗涤除去酸,最后再用饱和食盐水洗涤除去碳酸氢钠,加入少量无水硫酸镁、过滤,然后蒸馏得乙酸异戊酯。
【小问1详解】
仪器a是圆底烧瓶,圆底烧瓶内液体的体积大于烧瓶容积的小于,加试剂的体积约35mL,选用圆底烧瓶的规格是100,选B。
【小问2详解】
加入环己烷作溶剂,使反应物充分混合,加快反应速率,反应更充分;b是分水器,b仪器的作用是分离出水,提高乙酸异戊酯的产率。在浓硫酸存在时,醇可发生消去反应和分子间脱水反应,浓硫酸能使有机物碳化,所以用磷酸而不用浓硫酸作催化剂。
【小问3详解】
c是球形冷凝管,c装置的作用是冷凝回流冰醋酸、环己烷等有机物,提高乙酸异戊酯产率。
【小问4详解】
碳酸氢钠能与酸反应,步骤III中用溶液洗涤的作用是除去磷酸与醋酸;用玻璃棒蘸取洗涤液,点在试纸上,变色后与标准比色卡比对,证明已经洗涤至中性。
【小问5详解】
步骤III中用饱和食盐水洗涤的目的是降低酯的溶解度除去;
【小问6详解】
异戊醇的物质的量为0.055mol、冰醋酸的物质的量为0.06mol,理论上生成0.055mol乙酸异戊酯,产率为。
17. N,N—二甲基甲酰胺(DMF)被广泛应用于溶剂领域,尤其在医药、农药及有机合成中有重要地位。一种基于固体催化剂的固定床反应工艺(DMF选择性高),直接利用、和为原料合成,反应如下:
主反应:+CO2(g)+H2(g)+H2O(g) +53。
副反应:+CO2(g)+3H2(g)+2H2O(g)
(1)已知部分共价键的键能如下表所示:
共价键
C=O(有机物中)
键能
413
436
728
464
则___________。
(2)①由图a可知,当的掺杂量(最佳比例)=___________时,所得催化剂在DMA转化率上表现出最佳性能;图b表示不同温度下该催化剂对反应的影响,选择温度___________时,该催化剂的活性最高。
②由图b可知,当为最佳比例时,恒压下,随着温度的升高,DMA的转化率先增大、后减小,分析DMA的转化率变化的原因___________。
③在恒压下,、和按投料进行反应。点达到平衡时,DMA的转化率为,忽略副反应,则主反应的___________(列出计算式)。
(3)在为最佳比例及最佳温度下,DMA转化为DMF、TMA反应机理如图所示;加转化为、(*表示吸附)的能量与反应过程如图d所示。
①写出过渡态为“TS2”的基元反应方程式___________。
②DMA反应时,TMA选择性低的原因是___________。
【答案】(1)
(2) ①. 15 ②. 300 ③. 温度低于300℃时,温度升高,催化剂活性增大,反应速率加快,DMA转化率增大;温度高于300℃时,温度升高,催化剂对主反应的活性降低,主反应的反应速率减慢,导致DMA转化率降低 ④.
(3) ①. 或 ②. TS3一步的基元反应能垒较大,不利于生成HCHO
【解析】
【小问1详解】
设键的键能为,键的键能为,无机物中的键能为,根据主反应可得,解得,等于反应物的总键能减去生成物的总键能,将带入副反应中,可得;
【小问2详解】
①由图a可知,当的掺杂量为15%时,所得催化剂在DMA转化率上表现出最佳性能;由图b可知,当的掺杂量为15%,温度为300℃时,催化剂的活性最高;
②当温度低于300℃时,随着温度升高,催化剂活性增大,反应速率加快,DMA转化率增大;当温度高于300℃时,温度升高,催化剂对主反应的活性降低,主反应的反应速率减慢,导致DMA转化率降低,因此DMA的转化率先增大,后减小;
③设起始时,、和的物质的量均为1mol,点达到平衡时,DMA的转化率为,可知的转化量为0.15mol,根据三段式有:
可得,,则;
【小问3详解】
①由图d可知过渡态“TS2”的基元反应中反应物为和,生成物为和,因此反应方程式为,也可写成;
②DMA反应时,TS3一步的基元反应能垒较大,不利于生成HCHO,导致TMA选择性低。
18. 伊那利塞(H)是一种抗癌症的新药物,其合成路线如下:
已知:I.RCHO
II.
回答下列问题:
(1)A的名称为___________。
(2)C的结构简式为___________。
(3)的反应类型为___________。
(4)中的含氧官能团有___________(写名称)。
(5)由生成的化学方程式为___________。该反应中的作用为___________。
(6)同时满足下列条件的B的同分异构体还有___________种(不考虑立体异构);
①含有苯环 ②能发生银镜 ③不存在键
其中,核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积之比为的同分异构体的结构简式为___________。
【答案】(1)3-溴苯酚(间溴苯酚)
(2) (3)取代反应
(4)酰氨基、酯基 (5) ①. +2HBr ②. 中和反应生成的HBr,促进反应生成D,提高产率
(6) ①. 12种 ②.
【解析】
【分析】B与乙二醇、NH3溶液作用生成C,C与1,2-二溴乙烷在Cs2CO3、DMF作用下生成D,结合B、D结构简式推知,C为;结合其他有机物的结构简式及反应条件分析解答;
【小问1详解】
根据结构简式可知,A的名称为3-溴苯酚(间溴苯酚);
【小问2详解】
根据分析可知,C的结构简式为;
【小问3详解】
的反应是F与在、碳酸钾、二噁烷作用下反应生成G和HI,反应类型为取代反应;
【小问4详解】
中的含氧官能团有酰氨基、酯基;
【小问5详解】
由生成的化学方程式为+2HBr;该反应中的作用为中和反应生成的HBr,促进反应生成D,提高产率;
【小问6详解】
B为,同时满足下列条件的B的同分异构体:
①含有苯环;
②能发生银镜反应则含有醛基;
③不存在键,若有HCOO- 和Br,在苯环上有邻、间、对位3种;若有酚羟基、-Br和CHO,则定二动三,先定二个取代基有邻、间、对位,第三个定上去有4+4+2种,除去本身还有9种,则总共有12种符合条件的同分异构体;其中,核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积之比为的同分异构体的结构简式为。
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