专题09 醛与酮的性质差异与转化关系-【压轴题】2024-2025学年高二化学同步培优训练（人教版2019选择性必修3）

专题09 醛与酮的性质差异与转化关系 一、醛及其分类 1．醛的概述 2．醛的分类 醛 3．常见的醛 甲醛(蚁醛) 乙醛 分子式 CH2O C2H4O 结构简式 HCHO CH3CHO 物理性质 颜色 无色 无色 气味 有刺激性气味 有刺激性气味 状态 气态 液态 溶解性 易溶于水,35%~40%的甲醛水溶液又称福尔马林 能与水、乙醇等互溶 苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。 二、乙醛 1．加成反应(还原反应) (1)催化加氢：乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，乙醛与氢气即发生催化加氢反应，得到乙醇。 发生反应的化学方程式为CH3CHO+H2CH3CH2OH。 (2)与HCN加成：醛、酮的＞C＝O均能与H－CN发生加成反应 乙醛发生反应的化学方程式为。 2．氧化反应 (1)银镜反应：与银氨溶液的反应 实验操作 实验现象 向a中滴加氨水,现象为先出现白色沉淀，后变澄清，滴入乙醛水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银。 有关化学方程式 ①AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3； ②AgOH+2NH3·H2O[Ag(NH3)2]OH+2H2O； ③CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O； (2)与新制的Cu(OH)2反应。 实验操作 实验现象 a中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，c中溶液有砖红色沉淀产生 有关化学 方程式 ①2NaOH+CuSO4Cu(OH)2↓+Na2SO4； ②CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O 注意：以上两个反应都必须在碱性条件下进行。 (3)催化氧化：乙醛在有催化剂并加热条件下,能被氧气氧化为乙酸。 化学方程式为2CH3CHO+O22CH3COOH。 (4)强氧化剂氧化：如能使酸性KMnO4溶液褪色。 CH3CHOCH3COOH。 三、醛类 1．辨识醛与醛基 (1)含醛基的物质主要有：①醛；②甲酸；③甲酸盐；④甲酸某酯；⑤葡萄糖和麦芽糖；⑥其他含醛基的多官能团有机化合物。 (2)甲醛的用途及注意事项：甲醛具有杀菌、防腐性能,但对人体健康有害,不能用于食品防腐。 (3)醛的状态：甲醛为气体,其余醛在通常情况下都是无色液体或固体。 2．醛类的同分异构体 (1)碳链异构：由于醛基只能连在碳链的末端,所以醛分子中烃基的碳链异构有几种,醛的同分异构体就有几种。 如丁基(－C4H9)有4种结构,则分子式为C5H10O的有机化合物属于醛的同分异构体就有4种。 (2)官能团异构：含碳原子数相同的饱和一元醛、酮和脂环醇互为官能团异构。 如分子式为C3H6O的有机化合物属于醛的有CH3CH2CHO；属于酮的有；属于脂环醇的有。 3．醛类的化学性质 (1)醛的加成反应(还原反应)规律：在一定条件下醛能与氢气发生加成反应，生成相应的伯醇：－CHO－CH2OH。 醛在一定条件下都能与HCN加成，但不能与Br2、HBr等物质发生加成反应；酮类中的羰基(＞C＝O)也能与H－CN发生加成反应 (2)醛的氧化反应规律：强氧化剂(如高锰酸钾、重铬酸钾、溴水等)、弱氧化剂(如银氨溶液、新制氢氧化铜等)都能把醛基氧化成羧基。生成物分别写成－COOH、－COONH4、－COONa形式。 4．有机化学中常见的氧化、还原反应 (1)氧化反应：得氧失氢的反应 ①有机物的可燃性：所有的有机化合物的燃烧均为氧化反应。 ②强氧化剂的氧化：烯烃、炔烃和苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色。 ③连续氧化：醇→醛→羧酸。 (2)还原反应：得氢失氧的反应 ①不饱和烃的加氢：烯烃、炔烃等所有含碳碳不饱和键的物质的催化加氢。 ②醛、酮的催化加氢：醛、酮催化加氢分别生成伯醇和仲醇。 (3)有机氧化还原反应的判断 ①还原剂：具有还原性的基团主要有＞C＝C＜、－C≡C－、－OH(醇、酚等)、－CHO等。 ②氧化剂：常见的氧化剂有O2、酸性KMnO4溶液、溴水、银氨溶液、新制Cu(OH)2等。 5．醛基的检验 (1) 银镜反应：能与银氨溶液发生银镜反应。 实验中注意事项： ①试管内壁必须洁净。 ②必须水浴加热(60~70 ℃),不可用酒精灯直接加热。 ③加热时不可振荡和摇动试管。 ④必须用新配制的银氨溶液，银氨溶液不能久置,以免发生危险。 ⑤乙醛用量不宜太多。 ⑥实验后的银镜可先用硝酸浸泡,再用水洗而除去。 (2) 与新制Cu(OH)2的反应：与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀。 实验中注意事项: ①所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须过量。 ②加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的砖红色沉淀。 ③加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。 6．相关定量计算 (1)一元醛发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应时，量的关系如下： (2)甲醛发生氧化反应时： 甲醛分子中相当于含有2个－CHO，当与足量的银氨溶液或新制Cu(OH)2作用时，存在如下量的关系： 1 mol HCHO~4 mol Ag 1 mol HCHO~4 mol Cu(OH)2~2 mol Cu2O (3)二元醛发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应时有如下量的关系： 1 mol二元醛~4 mol Ag 1 mol二元醛~4 mol Cu(OH)2~2 mol Cu2O 四、酮类 1．酮的概述 2．丙酮 丙酮是最简单的酮，其结构简式为，丙酮能与水、乙醇等互溶，它可与H2、HCN发生加成反应，但不能被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化。　 【例1】（2024-2025高二上·江苏·阶段练习）下列反应中有机物被还原的是              A．乙醛发生银镜反应 B．乙醛转化成乙醇 C．工业上用乙醛制乙酸 D．乙醛与新制氢氧化铜反应 【答案】B 【详解】A．乙醛发生银镜反应生成乙酸铵，反应中乙醛得到氧原子，该反应为氧化反应，则乙醛被氧化，故A错误； B．乙醛分子中含有碳氧双键，乙醛能够与氢气发生还原反应生成乙醇，反应中乙醛得到氢原子，属于还原反应，故B正确； C．乙醛在催化剂存在的条件下加热，反应生成乙酸，反应中乙醛得到氧原子，为氧化反应，故C错误； D．乙醛与新制的氢氧化铜反应生成乙酸，该反应中乙醛得到氧原子，属于氧化反应，故D错误； 答案选B。 【例2】（23-24高二上·云南曲靖·阶段练习）桂皮中的肉桂醛()是一种食用香料，一种合成路线如图： 下列说法不正确的是 A．按照碳骨架分类，肉桂醛属于芳香化合物 B．M能与新制Cu(OH)2反应：CH3CHO+2Cu(OH)2 +NaOH CH3COONa +Cu2O↓+3H2O C．肉桂醛分子中含有碳碳双键，存在顺反异构体 D．为检验肉桂醛分子中的碳碳双键，加入溴水褪色则说明分子中含有碳碳双键 【答案】D 【分析】M和苯甲醛反应生成肉桂醛，由肉桂醛的结构简式逆推，可知M是乙醛。 【详解】A．按照碳骨架分类，肉桂醛含有苯环，属于芳香化合物，故A正确； B．M是乙醛，乙醛与新制Cu(OH)2反应生成乙酸钠和Cu2O，化学方程式为：CH3CHO+2Cu(OH)2 +NaOH CH3COONa+Cu2O↓+3H2O，故B正确； C．肉桂醛分子存在顺反异构体、，故C正确； D．肉桂醛分子中含碳碳双键、醛基，都能使溴水褪色，故D错误； 故选D。 【例3】（24-25高三下·山东·开学考试）某小组实验探究瓶胆镀银原理，实验操作如下：①先用热纯碱溶液清洗试管，再用蒸馏水洗涤试管；②取适量的AgNO3溶液于试管，滴加过量的氨水得到银氨溶液；③在银氨溶液中加入适量葡萄糖溶液，用酒精灯加热，观察试管壁上光亮的银镜；④用浓氨水清洗试管里的银镜。实验中存在错误有几处？ A．1 B．2 C．3 D．5 【答案】C 【详解】操作②配制银氨溶液时，滴加氨水至浊液刚好变澄清时即得到银氨溶液。要防止加入过量的氨水，否则有可能生成雷酸银，雷酸银在受热或撞击时有爆炸的危险，同时银氨溶液本身也将失去灵敏性；操作③中用水浴加热；操作④中用稀硝酸溶解银镜，氨水不能溶解银，共3处错误。 故答案选C。 【例4】（24-25高二·全国·课时练习）柠檬醛是一种具有柠檬香味的有机化合物，广泛存在于香精油中，是食品工业中重要的调味品，且可用于合成维生素A，柠檬醛的结构简式如下： (1)试推测柠檬醛可能发生的反应有______。 ①能使溴的四氯化碳溶液褪色 ②能与乙醇发生酯化反应 ③能发生银镜反应 ④能与新制的Cu(OH)2反应 ⑤能使酸性KMnO4溶液褪色 A．①②③④ B．①②④⑥ C．①③④⑤ D．①②③④⑤ (2)检验柠檬醛分子中含有醛基的方法是 ，发生反应的化学方程式为 。 (3)检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法是 。 (4)在检验柠檬醛中的官能团的实验操作中，应先检验哪一种官能团？ 。 【答案】(1)C (2)将少量的柠檬醛加入盛有银氨溶液的试管中，振荡后放在热水浴中加热，若有银镜出现，说明有醛基 (答案合理即可) 。 +2Ag(NH3)2OH2Ag↓+3NH3+H2O+ (3)在加足量银氨溶液或新制 Cu(OH)₂悬浊液]氧化－CHO后，调节溶液 pH 至酸性，再加入溴的四氯化碳溶液或酸性 KMnO4 溶液，若溶液褪色说明柠檬醛分子中含有碳碳双键 (4)醛基(或－CHO) 【详解】（1）柠檬醛含有碳碳双键，能和溴发生加成反应，使溴的四氯化碳溶液褪色，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，①⑤正确；柠檬醛不含羧基，不能与乙醇发生酯化反应，②错误；柠檬醛含有醛基能发生银镜反应，能与新制的氢氧化铜悬浊液反应，③④正确；所以柠檬醛可能发生的反应①③④⑤，答案：C； （2）根据醛基性质，常用银镜反应或新制Cu(OH)2悬浊液检验醛基的存在。将少量的柠檬醛加入盛有银氨溶液的试管中，振荡后放在热水浴中加热，若有银镜出现，说明有醛基。化学方程式+2Ag(NH3)2OH2Ag↓+3NH3+H2O+， 答案：将少量的柠檬醛加入盛有银氨溶液的试管中，振荡后放在热水浴中加热，若有银镜出现，说明有醛基。 (答案合理即可) ；+2Ag(NH3)2OH2Ag↓+3NH3+H2O+； （3）检验碳碳双键常用试剂溴的CCl4溶液或酸性KMnO4溶液。但是柠檬醛分子中不仅含有碳碳双键也含有醛基，醛基也可使酸性KMnO4溶液或溴水褪色，故检验柠檬醛分子中的碳碳双键，必须先把醛基转化为没有还原性的基团，消除对碳碳双键检验的干扰。方法是取少量柠檬醛和足量银氨溶液或新制 Cu(OH)₂悬浊液混合加热，把醛基氧化为羧基，再调节溶液 pH 至酸性，再加入溴的四氯化碳溶液或酸性 KMnO4 溶液，若溶液褪色说明柠檬醛分子中含有碳碳双键。答案：在加足量银氨溶液或新制 Cu(OH)₂悬浊液氧化醛基后，调节溶液 pH 至酸性，再加入溴的四氯化碳溶液或酸性 KMnO4 溶液，若溶液褪色说明柠檬醛分子中含有碳碳双键； （4）碳碳双键能和醛基同时存在时，检验碳碳双键用溴水或酸性高锰酸钾溶液，但醛基也会使溴水或酸性高锰酸钾褪色，所以应先检验醛基，然后除去醛基，再检验碳碳双键。答案：醛基（或－CHO）； 1．下列说法错误的是 A．饱和一元醛的通式可表示为CnH2nO(n≥1) B．    属于芳香烃 C．所有醛类物质中一定含有醛基(—CHO) D．醛类物质中不一定只含有一种官能团 【答案】B 【详解】B项从结构简式中可以看出，该物质分子中含有－CHO，属于烃的衍生物。 2．下列物质不属于醛类的是 (　　　) ①　　②　　③CH2=CH－CHO　　　④Cl－CH2－CHO A．①③ B．②④ C．②③ D．①④ 【答案】B 【详解】醛是由羟基和醛基连接而形成的化合物。 ① 为苯甲醛，分子中含有官能团醛基，属于醛类，故①不选； ②为甲酸甲酯，官能团为酯基，不属于醛类，故②选； ③CH2＝CH－CHO为丙烯醛，分子中含有官能团醛基，属于醛类，故③不选； ④Cl－CH2－CHO中含有官能团醛基和氯原子，属于氯代醛，不符合醛的概念，不属于醛类，故④选； 故选B。 3．已知某些饱和一元醛的常压时沸点(℃)如下表所示： 化合物 甲醛 乙醛 己醛 辛醛 沸点/℃ －21 21 130 163 饱和一元醛R常压时的沸点为153℃。则R为（     ） A．丙醛 B．戊醛 C．庚醛 D．壬醛 【答案】C 【详解】根据表格可知饱和一元醛含碳原子数目越多沸点越高，R常压时的沸点为153℃，高于己醛(6个碳)低于辛醛(8个碳)，所以应为庚醛(7个碳)，故答案为C。 4．下列关于乙醛性质的叙述正确的是 A．通常情况下乙醛是一种有特殊气味的气体 B．乙醛能被银氨溶液氧化 C．乙醛催化氧化可生成乙醇 D．在酸性条件下，乙醛能被新制的氢氧化铜氧化生成砖红色沉淀 【答案】B 【详解】A．通常情况下乙醛是一种有特殊气味的无色液体，故A错误； B．乙醛分子中含有醛基，与银氨溶液水浴加热条件下发生氧化反应生成乙酸铵、氨气、银和水，故B正确； C．催化剂作用下，乙醛与氧气发生催化氧化反应生成乙酸，故C错误； D．乙醛分子中含有醛基，在碱性条件下，乙醛能被新制的氢氧化铜氧化生成砖红色的氧化亚铜沉淀，故D错误； 故选B。 5．醛、酮在有机合成中是非常重要的中间产物。下面列出了乙醛和一些有机化合物的转化关系，有关这些转化关系的说法不正确的是 A．反应①是加成反应，也是还原反应 B．反应②和④的产物都是乙酸 C．反应②和④都是氧化反应 D．反应③增长了碳链 【答案】B 【分析】反应①为乙醛的加成反应，生成乙醇，结构简式为CH3CH2OH；反应②为乙醇的催化氧化；反应③为乙醛与HCN加成，产物为CH3CH(OH)CN；乙醛在新制氢氧化铜悬浊液加热条件下可以转化为乙酸，结构简式为CH3COOH； 【详解】A．反应①是乙醛和氢气的加成生成乙醇的反应，也是还原反应，A正确； B．反应②是乙醇催化氧化生成乙醛，反应④是乙醛的氧化反应，产物的乙酸，B错误； C．反应②是乙醇催化氧化生成乙醛，反应④是乙醛的氧化反应，C正确； D．反应③为乙醛和HCN的加成反应，化学方程式为CH3CHO+HCNCH3CH(OH)CN，反应后增长了碳链，D正确； 故答案选B。 6．某小组同学用乙醛进行银镜反应实验时，补充做了以下实验。 已知： 下列关于该实验的分析错误的是 A．实验①中加入NaOH后，溶液中c(NH3)增大 B．实验①中发生的氧化反应为 C．实验①、②表明，配制银氨溶液时，加过量氨水，不利于银镜反应 D．对比实验①和②知，形成[Ag(NH3)2]+后Ag（Ⅰ）氧化性降低 【答案】B 【分析】实验①向银氨溶液中滴加1滴氢氧化钠溶液Ag+与OH-反应生成沉淀，会促使平衡[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3正向移动，再滴加3滴乙醛静置3分钟后即可观察到光亮的银镜；实验②向银氨溶液中滴加几滴浓氨水，溶液中c(NH3)增大，促使平衡[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3逆向移动，再滴加3滴乙醛静置较长时间也没有光亮的银镜。通过对比可知在碱性相同的条件下，滴加相同体积的乙醛，实验①产生了银镜，可得到的结论是形成[Ag(NH3)2]+后Ag(Ⅰ)氧化性降低。 【详解】A．实验①向银氨溶液中滴加1滴氢氧化钠溶液Ag+与OH-反应生成沉淀，会促使平衡[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3正向移动，溶液中c(NH3)增大，A正确； B．实验①中发生的氧化反应为CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓+3NH3+H2O +CH3COONH4，B错误； C．银氨溶液中存在如下平衡[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3，由实验①②实验现象可知，配制银氨溶液时，加入过量氨水，会使平衡逆向移动，不利于银镜反应的发生，C正确； D．实验①向银氨溶液中滴加1滴氢氧化钠溶液Ag+与OH-反应生成沉淀，会促使平衡[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3正向移动，实验②向银氨溶液中滴加几滴浓氨水，溶液中c(NH3)增大，促使平衡[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3逆向移动，[Ag(NH3)2]+的浓度增大，滴加乙醛后长时间也不会观察到银镜，因此形成[Ag(NH3)2]+后Ag(Ⅰ)氧化性降低，D正确； 故答案选B。 7．下列关于银镜反应的实验说法，正确的是 A．试管先用烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B．向2%的稀氨水中滴入2%的AgNO3溶液，配得银氨溶液 C．采用直接加热 D．可用浓盐酸洗去银镜 【答案】A 【详解】A． 试管先用烧碱溶液洗涤，去除管壁上的油污，然后用蒸馏水洗涤，故A正确； B． 在一支洁净的试管中加入少量的AgNO3溶液，然后，滴加稀氨水，直到生成的沉淀刚好溶解为止，得到的无色溶液称为银氨溶液，故B错误； C． 因为水的沸点是100℃，用水浴加热的温度不可能超过100℃，水浴加热的温度是使反应容器内试剂受热温度均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀且温度太高，银镜反应需水浴，故C错误； D． 可用稀硝酸洗去银镜，故D错误； 故答案选A。 8．某学生做乙醛的还原性实验时，取0.2mol/LCuSO4溶液约0.2mL和2mol/LNaOH溶液4mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入约0.2mL40%的乙醛，结果无红色沉淀出现。导致该实验失败的原因可能是 A．未充分加热 B．加入乙醛太少 C．加入NaOH溶液的量太多 D．加入CuSO4溶液的量不够 【答案】A 【分析】做乙醛的还原性实验时，先用少量的CuSO4溶液和过量的NaOH溶液反应制备氢氧化铜悬浊液，再滴入少量的乙醛，接着在酒精灯上加热至沸腾，即可观察到有红色沉淀生成，据此解答。 【详解】A.题干中的操作过程没有加热至沸腾，看不到红色沉淀出现，是导致实验失败的可能原因，A正确； B.该实验加入的乙醛量要少，B错误； C.该实验要在碱性条件下进行，NaOH溶液需过量，C错误； D.制备氢氧化铜悬浊液时，CuSO4溶液需少量，D错误； 故答案选A。 9．茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，是用作茉莉香型香精的重要成分，其结构简式如图1所示。β—紫罗兰酮可以用于制取维生素A，其结构简式如图2所示。关于这两种物质下列叙述正确的是 A．茉莉醛中的醛基与β—紫罗兰酮中的酮羰基都能被氧气催化氧化，所以丁醛与丙酮互为同系物 B．向试管中加入2mL10%的硫酸铜溶液，加入5滴5%的NaOH溶液，得到新制的氢氧化铜，振荡后加入几滴茉莉醛，加热。观察到砖红色沉淀产生 C．茉莉醛能使溴水褪色，其原因可能是与溴发生加成反应或氧化反应 D．等物质的量的茉莉醛与β—紫罗兰酮分别与氰化氢加成，消耗氰化氢的量相同，分别与氢气在一定条件下完全加成，耗氢量也相同 【答案】C 【详解】A．同系物是指结构相似、分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物，茉莉醛含有苯环和醛基，β-紫罗兰酮中没有苯环，且含有酮羰基，因此结构不相似，不属于同系物，A错误； B．新制氢氧化铜碱要过量，2mL10%的硫酸铜溶液，加入5滴5%的NaOH溶液明显是硫酸铜过量，因此无法与醛反应得到Cu2O，B错误； C．茉莉醛中含有碳碳双键，能与溴发生加成反应，茉莉醛中含有醛基，具有还原性，能被溴水氧化，均能使溴水褪色，C正确； D．茉莉醛中的醛基和β-紫罗兰酮中的甲基酮的酮羰基均能与HCN发生加成反应，物质的量相等时消耗HCN的量相同，茉莉醛中苯环、碳碳双键、醛基均可以与H2发生加成反应，β—紫罗兰酮中碳碳双键、羰基可与H2加成，物质的量相等时消耗H2的物质的量之比为5：3，D错误； 故答案选C。 10．在一定条件下，能把醛基(－CHO)氧化的物质有：①新制的Cu(OH)2  ②银氨溶液  ③氧气  ④溴水  ⑤KMnO4酸性溶液 A．①②⑤ B．①②④ C．①②③⑤ D．①②③④⑤ 【答案】D 【详解】醛基可以催化氧化为羧基，也可以被银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液氧化，而溴水、酸性高锰酸钾溶液的氧化性更强，都能把醛基氧化为羧基，故①②③④⑤全部正确； 故答案选D。 11．乙醛与氢氰酸HCN，弱酸）能发生加成反应，生成2-羟基丙腈，历程如下： 下列说法不正确的是 A．因氧原子的电负性较大，醛基中的碳原子带部分正电荷，与作用 B．易挥发且有剧毒，是该反应不在酸性条件下进行的原因之一 C．往丙酮与反应体系中加入一滴溶液，反应速率明显加快，因此碱性越强，上述反应越容易进行 D．与加成的反应速率： 【答案】C 【详解】A．氧原子的电负性较大，电子对偏向O原子，则醛基中的碳原子带部分正电荷，与CN-作用，A正确； B．酸性条件下易生成HCN，HCN易挥发且有剧毒，是该反应不在酸性条件下进行的原因之一，B正确； C．滴KOH溶液，反应速率明显加快，但碱性溶液中-CN易发生水解，则碱性不能太强，C错误； D．硝基活化醛基，则与HCN加成的反应速率：，D正确； 故答案为C。 12．探究乙醛的银镜反应，实验如下（水浴加热装置已略去，水浴温度均相同） 已知：ⅰ．银氨溶液用2%溶液和稀氨水配制 ⅱ． 装置 现象 ①一直无明显现象 ②8min有银镜产生 装置 现象 ③3min有银镜产生 ④d中较长时间无银镜产生，e中有银镜产生 下列说法不正确的是 A．a与b中现象不同的原因是[Ag(NH3)2]+能氧化乙醛而Ag+不能 B．c中发生的氧化反应为CH3CHO+3OH-－2e-=CH3COO-+2H2O C．其他条件不变时，增大pH能增强乙醛的还原性 D．由③和④可知，c与d现象不同的原因是c(Ag+)不同 【答案】A 【详解】A．对比a、b，除了银离子与银氨离子的差别外，两者的pH也不同。且b中碱性更强，a未发生银镜反应也可能由于碱性弱，因此不能得出银离子不能氧化乙醛的结论，A错误； B．c中发生的氧化反应为乙醛在碱性条件下失去电子被氧化为CH3COO-，离子方程式为：CH3CHO+3OH-－2e-=CH3COO-+2H2O，B正确； C．对比b、c可知，c中增大pH银镜产生得更快，说明增大pH能增强乙醛的还原性，C正确； D．对比c、d，其他条件相同而d中NH3·H2O更多，导致[Ag(NH3)2]++2H2OAg++2NH3·H2O平衡逆向移动，c(Ag+)减少，d无银镜产生，当e中补加AgNO3时出现了银镜，正好验证了这一说法，D正确； 故选A。 13．做乙醛被Cu(OH)2氧化的实验时，有以下步骤：①加入0.5mL乙醛溶液；②加入2%的硫酸铜溶液4~5滴；③加入10%的NaOH溶液2mL；④加热至沸腾。其正确的操作顺序是 A．③②①④ B．②③①④ C．①②③④ D．①③②④ 【答案】A 【详解】该反应的本质是：乙醛中的醛基具有还原性，新制的氢氧化铜具有氧化性，醛基与氢氧化铜中的+2价的铜发生氧化还原反应；做该实验先配制碱性氢氧化铜悬浊液，然后加乙醛，实验的步骤：因碱需过量所以第一步加入10% NaOH溶液2mL，选③；然后加入2% 硫酸铜溶液4~5滴，配制氢氧化铜悬浊液，选②；加入0.5mL乙醛溶液，选①；加热至沸腾，选④，所以该实验中操作步骤的排列正确顺序为：③②①④，答案选A。 14．关于甲醛的下列说法中错误的是 A．甲醛是最简单的一种醛，易溶解于水 B．甲醛是一种无色、有刺激性气味的气体 C．甲醛的水溶液被称之为福尔马林 D．福尔马林有杀菌、防腐性能，所以市场上可用来浸泡海产品等 【答案】D 【详解】A． 甲醛是最简单的一种醛，易溶解于水，通常以水溶液的形式存在，故A正确； B．甲醛是一种无色、有刺激性气味的气体，故B正确； C．甲醛通常以水溶液形式存在，35%～40%的甲醛水溶液叫福尔马林，故C正确； D．甲醛有毒，能破坏蛋白质的结构，不但对人体有害，而且降低了食品的质量，所以不能用来浸泡海产品，故D错误； 答案选D。 15．某醇和醛的混合物0.25 mol，能从足量的银氨溶液中还原出81 g银，已知该醇为饱和一元醇，该醛为饱和一元醛，下列结论正确的是 A．此混合物中的醛一定不是甲醛 B．此混合物中的醇、醛的物质的量之比是1∶1 C．此混合物中的醛、醇可以是任意比 D．此混合物中的醇、醛的物质的量之比是1∶3 【答案】D 【分析】该醛的化学式为CnH2nO，若为甲醛，则1 mol HCHO～4 mol Ag；若不是甲醛，则1 mol R-CHO～2 mol Ag。采用反证法，假定不是甲醛，根据n=计算Ag的物质的量，讨论判断计算醛的物质的量，据此讨论，计算醛的物质的量，进而计算醇的物质的量。 【详解】81 g银的物质的量n(Ag)==0.75 mol。 假定不是甲醛，则由关系式1 mol R-CHO～2 mol Ag可知产生0.75 mol Ag需醛的物质的量是n(醛)=0.75 mol×=0.375 mol＞0.25 mol，说明假设不成立，该醛一定为甲醛。由1 mol HCHO～4 mol Ag可知，甲醛的物质的量n(HCHO)=0.75mol×=0.1875 mol，故醇的物质的量为n(醇)=0.25 mol-0.1875 mol=0.0625 mol，故混合物中醇与醛的物质的量之比n(醇)：n(醛)= 0.0625 mol：0.1875 mol=1：3，故合理选项是D。 16．甲醛被氧化，最终可以生成碳酸（CO2+H2O），含有0．60g甲醛的水溶液，跟过量的银氨溶液充分反应后，可产生银 A．4．32g B．8.64g C．0.04mol D．0.06 mol 【答案】B 【分析】甲醛分子中相当于含有两个醛基，1mol甲醛可生成4mol银，根据关系式据此计算。 【详解】甲醛分子中相当于含有两个醛基， 故有关系式HCHO~4Ag 30g   4mol 0．06g  nmol 所以n=0.08mol，即生成银的质量为8.64 g。 故答案选B。 17．下列有关说法正确的是 A．含有醛基的物质一定是醛 B．含醛基的物质能发生银镜反应，但不能使酸性KMnO4溶液褪色 C．醛类物质常温常压下都为液体或固体 D．醛与H2发生的加成反应也是还原反应 【答案】D 【详解】A．含有醛基的物质不一定是醛类，比如甲酸甲酯等，A错误； B．醛基具有还原性，能被银氨溶液、氢氧化铜悬浊液等弱氧化剂氧化，使酸性KMnO4溶液褪色，B错误； C．甲醛在常温常压下为气体，C错误； D．有机化学中的加氢反应属于还原反应，D正确； 故答案选D。 18．汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述错误的是 A．汉黄芩素的分子式为 B．该物质遇FeCl3溶液显色 C．1mol该物质与溴水反应，最多消耗2mol Br2 D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种 【答案】D 【详解】A．由汉黄芩素的结构式可知，其分子式为C16H12O5，A项正确； B．含酚羟基，则该物质遇FeCl3溶液显色，B项正确； C．酚羟基的邻对位与溴水发生取代反应，碳碳双键与溴水发生加成反应，则1mol该物质与溴水反应，最多消耗2mol Br2，C项正确； D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团碳碳双键、羰基均减少，D项错误； 答案选D。 19．桂皮中的肉桂醛()是一种食用香料，一种合成路线如图： 下列说法不正确的是 A．按照碳骨架分类，肉桂醛属于芳香化合物 B．M能与新制Cu(OH)2反应：CH3CHO+2Cu(OH)2 +NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O C．肉桂醛分子中含有碳碳双键，存在顺反异构体 D．为检验肉桂醛分子中的碳碳双键，加入溴水褪色则说明分子中含有碳碳双键 【答案】D 【分析】M和苯甲醛反应生成肉桂醛，由肉桂醛的结构简式逆推，可知M是乙醛。 【详解】A．按照碳骨架分类，肉桂醛含有苯环，属于芳香化合物，故A正确； B．M是乙醛，乙醛与新制Cu(OH)2反应生成乙酸钠和Cu2O，化学方程式为：CH3CHO+2Cu(OH)2 +NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O，故B正确； C．肉桂醛分子存在顺反异构体、，故C正确； D．肉桂醛分子中含碳碳双键、醛基，都能使溴水褪色，故D错误； 故选D。 20．对于丙醛(CH3CH2CHO)性质的叙述错误的是 A．能使溴水褪色 B．不能发生银镜反应 C．与足量的氢气反应生成1­丙醇 D．能与新制Cu(OH)2悬浊液反应 【答案】B 【详解】A．含－CHO，能使溴水褪色，发生氧化反应，故A正确； B．含－CHO，能发生银镜反应，为氧化反应，故B错误； C．含－CHO，与足量的氢气反应生成1-丙醇，发生加成反应，故C正确； D．含－CHO，能与新制Cu(OH)2悬浊液反应，发生氧化反应，故D正确； 故答案选B。 21．利用银氨溶液可以鉴别醛基，下列说法正确的是 A．实验室制备银氨溶液时的操作如图所示 B．银氨溶液与乙醛反应时，当乙醛得到0.2mol电子时，生成21.6g Ag C．向某有机物中滴加新制的银氨溶液并水浴加热，观察到银镜现象，说明该有机物属于醛类 D．水浴加热条件下，甲醛与足量银氨溶液发生的反应为HCHO+4[Ag(NH3)2]OH (NH4)2CO3+6NH3 +4Ag↓+2H2O， 【答案】D 【详解】A．制备银氨溶液时，应向硝酸银溶液中滴加氨水至生成的沉淀恰好溶解，故A错误； B．乙醛与银氨溶液反应方程式为CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+3NH3 +2Ag↓+2H2O，乙醛发生氧化反应，当乙醛失去0.2mol电子时，生成0.2molAg，即生成21.6g Ag，故B错误； C．甲酸、甲酸酯等有机物也能和新制的银氨溶液发生银镜反应，故C错误； D．甲醛与足量银氨溶液发生银镜反应，生成碳酸铵、水、氨气、银，所给方程式正确，故D正确； 故选D。 22．某醇和醛的混合物0.05 mol，能从足量的银氨溶液中还原出0.15mol银，已知该醇为饱和一元醇，该醛的组成符合CnH2nO，下列结论正确的是 A．此混合物中的醛一定是甲醛 B．此混合物中的醛、醇可以是任意比 C．此混合物中的醇、醛的物质的量之比是1∶1 D．此混合物中的醇、醛的物质的量之比是3∶1 【答案】A 【详解】根据银镜反应的方程式可知1mol醛基可生成2molAg，16.2 g银的物质的量是0.15mol，所以饱和一元醛的物质的量是0.075mol，但混合物一共才有0.05 mol，所以该醛只能是甲醛，因为1mol甲醛可生成4mol银，所以甲醛的物质的量是0.0375mol，醇是0.0125mol，醇和甲醛的物质的量之比是1∶3； 故选A。 23．现有：乙醇、乙醛、乙酸、甲酸、甲酸甲酯、苯、四氯化碳七种失去标签的试剂，只用一种试剂进行鉴别(可以加热)，这种试剂是 A．溴水 B．新制的Cu(OH)2悬浊液 C．酸性高锰酸钾溶液 D．FeCl3溶液 【答案】B 【详解】A．乙醛、甲酸和甲酸甲酯都能与溴水反应而使溴水褪色，不能鉴别，故不选A； B．新制的Cu(OH)2悬浊液与乙醇不反应，但乙醇与水互溶，因此不分层；新制的Cu(OH)2悬浊液与乙醛常温不反应且不分层，加热发生反应生成砖红色Cu2O沉淀；新制的Cu(OH)2悬浊液与乙酸发生中和反应生成蓝色溶液；新制的Cu(OH)2悬浊液与甲酸常温发生中和反应生成蓝色溶液，加热时生成砖红色Cu2O沉淀；新制的Cu(OH)2悬浊液与甲酸甲酯常温下不反应且分层，加热时反应生成砖红色Cu2O沉淀；新制的Cu(OH)2悬浊液与苯不反应且分层，苯在上层；新制的Cu(OH)2悬浊液与四氯化碳不反应且分层，四氯化碳在下层；新制的Cu(OH)2悬浊液能鉴别，故选B； C．乙醇、乙醛、甲酸和甲酸甲酯都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能鉴别，故不选C； D．FeCl3溶液与上述七种物质都不反应，不能鉴别，故不选D； 故答案选B。 24．下列说法中不正确的是 A．乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有还原性 B．能发生银镜反应的物质不一定是醛 C．有些醇不能发生氧化反应生成对应的醛 D．用溴水检验CH2＝CH－CHO中是否含有碳碳双键 【答案】D 【详解】A．乙醛能发生银镜反应，乙醛被氧化为乙酸，表明乙醛具有还原性，故A正确； B．葡萄糖、甲酸和甲酸酯类等物质都能发生银镜反应，但不是醛类，故B正确； C．若与羟基相连的碳原子上氢原子为1个时，发生催化氧化反应生成酮，若与羟基相连的碳原子上无氢原子时，不能发生催化氧化反应，故C正确； D．CH2=CH—CHO中含有碳碳双键和醛基两种官能团，而溴水既能与碳碳双键发生加成反应，也能氧化醛基而褪色，所以不能用溴水检验CH2=CH—CHO中是否含有碳碳双键，故D错误； 答案选D。 25．由苯甲醛制备重要的有机合成中间体的一种反应如下： 下列说法中正确的是 A．该反应属于取代反应 B．可用少量溴水鉴别苯甲醛和2-环己烯酮 C．2-环己烯酮最多可与发生反应 D．中间体与足量完全加成后所得分子中含有3个手性碳原子 【答案】D 【详解】A．该反应为醛基的加成反应，不属于取代反应，故A错误； B．苯甲醛含有醛基，能使溴水褪色，2-环己烯酮含有碳碳双键，能使溴水褪色，所以不能用溴水检验二者，故B错误； C．2-环己烯酮中含有1个碳碳双键和1个酮羰基，最多可与发生反应，故C错误； D．中间体与足量H2完全加成后所得分子中结构简式为： ，含有3个手性碳原子，故D正确； 故选：D。 26．对有机物的化学性质叙述错误的是 A．既能发生氧化反应又能发生还原反应 B．与足量H2发生加成反应，可消耗2molH2 C．能发生加聚反应生成高聚物 D．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 【答案】D 【详解】A．由于该有机物分子含有醛基，能被氢气还原，能被氧气等氧化，故既能发生氧化反应又能发生还原反应，故A正确； B．1mol该有机物含有1mol碳碳双键，1mol醛基，碳碳双键和醛基都能与H2发生加成反应，可最多消耗2molH2，故B正确； C．由于该有机物分子含有碳碳双键，能发生加聚反应生成高聚物，故C正确； D．由于该有机物分子含有碳碳双键和醛基，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故D错误； 答案选D。 27．乙烯酮(CH2=C=O)在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应，反应可表示为CH2=C=O+H—A→CH3—CA=O。乙烯酮在一定条件下与下列试剂加成，其产物不正确的是 A．与HCl加成生成 B．与H2O加成生成 C．与CH3OH加成生成 D．与CH3COOH加成生成 【答案】C 【详解】A．根据题意，若A为－Cl，则与HCl加成生成，A项正确； B．根据题意，若A为－OH，则与H2O加成生成，B项正确； C．根据题意，若A为－OCH3，则与CH3OH加成生成，C项错误； D．根据题意，若A为－OOCCH3，则与CH3COOH加成生成，D项正确； 故答案选C。 28．羰基碳原子上连有甲基的化合物，与碘在强碱溶液中发生碘仿反应：RCOCH3+3I2+4NaOH→RCOONa+CHI3↓+3NaI+3H2O则下列化合物中能发生碘仿反应的是 A．CH3COC2H5 B．HOCOCH2CH3 C．(CH3CH2)2CHCOCH2CH3 D．(CH3)2CHCOCH2CH3 【答案】A 【详解】由题目信息可知，羰基碳原子上连有甲基的化合物，与碘在强碱溶液中发生碘仿反应， A．CH3COC2H5结构简式为，酮羰基的C原子连接甲基，能发生碘仿反应，故A选； B． HOCOCH2CH3结构简式为，酮羰基的C原子连接羟基和乙基，不能发生碘仿反应，故B不选； C．(CH3CH2)2CHCOCH2CH3结构简式为，酮羰基的C原子没有连接甲基，不能发生碘仿反应，故C不选； D．(CH3)2CHCOCH2CH3结构简式为，酮羰基的C原子连接异丙基和乙基，不能发生碘仿反应，故D不选； 故答案选A。 29．桂皮中含有的肉桂醛()是一种食用香料，工业上可通过苯甲醛与乙醛反应进行制备，过程如下： (1)肉桂醛分子中可能在一个平面上的原子最多有 个。 (2)有机物X分子中官能团的名称为 ，反应Ⅱ的反应类型为 。 (3)反应Ⅰ的化学方程式为 。 (4)检验肉桂醛分子中官能团的实验方法为 。 【答案】(1)18 (2)羟基、醛基 消去(消除)反应 (3) (4)加过量银氨溶液，加热，出现银镜，说明有醛基；用盐酸酸化，过滤，滤液中加入溴水，若溴水褪色，说明有碳碳双键 【详解】（1）肉桂醛分子中，苯环上的11个原子一定共面，碳碳双键上的2个碳原子和它们连接的碳原子、氢原子一定共面，醛基上的3个原子一定共面，故肉桂醛分子中所有原子可能共面，共18个。 （2）和CH3CHO发生反应I生成有机物X，有机物X再经过反应II转化为肉桂醛，则有机物X为，其官能团的名称为羟基、醛基；反应II的反应类型为消去反应。 （3）反应I中，和CH3CHO反应生成，该反应的化学方程式为。 （4）肉桂醛的官能团为碳碳双键和醛基，可以先用银氨溶液检验醛基，且银氨溶液不会氧化碳碳双键，再用溴水检验碳碳双键，具体的实验方法为取肉桂醛少许，加过量银氨溶液，加热，出现银镜，说明有醛基；用盐酸酸化，过滤，滤液中加入溴水，若溴水褪色，说明有碳碳双键。 30．物质H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下： 已知：。 回答下列问题： (1)化合物A的名称为 。 (2)G为甲苯的同分异构体，G的结构简式为 (写键线式)。 (3)下列说法正确的是_______(填序号)。 A．可用新制悬浊液鉴别B、E、F B．向C中滴加酸性溶液，若紫红色褪去，则可证明C中含有碳碳双键 C．化合物D的核磁共振氢谱有6组峰 D．化合物F在酸性条件下能发生水解反应，该水解反应又叫皂化反应 (4)符合下列限定条件的化合物B的同分异构体有 种。 ①属于芳香族化合物； ②与化合物B有相同的官能团 (5)写出B与新制悬浊液反应的化学方程式 。 (6)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为，写出1种符合要求的X的结构简式 。 (7)某合成路线图如下(除路线图中所给物质，无其它有机物参与反应。条件已略去)，其中A和C的结构简式分别为 和 。 【答案】(1)苯甲醛 (2) (3)AC (4)4 (5)+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O (6)、、、 (7) CH3CHO CH3CH=CHCOOH 【分析】根据已知条件和B的分子式可知，芳香族化合物A为， B为，B到C发生氧化反应，C为，C到D发生加成反应，D为，D到E发生消去反应，E为，E到F发生酯化反应，F为，由已知条件和H结构可知，G为。 【详解】（1）由分析可知，化合物A的名称为苯甲醛； （2）由分析可知，G的结构简式为； （3）A．B可以与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色沉淀，E能使新制Cu(OH)2悬浊液变澄清，F不与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应，A正确； B．C为，苯环直接相连的碳原子上的氢可以被高锰酸钾氧化，不能证明C中含有碳碳双键，B错误； C．D为，核磁共振氢谱含有6组峰，C正确； D．油脂在碱性条件下的水解反应也叫皂化反应，反应条件为酸性且F为不是油脂，D错误； 故选AC； （4）化合物B为，其同分异构体属于芳香烃，含有苯环，含有碳碳双键和醛基，结构有、、、，共4种； （5）B为醛类物质，根据醛类物质与新制Cu(OH)2悬浊液反应的反应特点，化学方程式为+2Cu(OH)2+NaOH→Δ+Cu2O↓+3H2O； （6）X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，则证明X的官能团中含有羧基，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6：2：1：1，则X中含有两个甲基，符合要求的X的结构简式有、、、； （7）乙炔与水生成乙醛，乙醛和乙醛反应生成CH3CH=CHCHO，CH3CH=CHCHO与乙炔反应得到，合成路线为，则A的结构简式为CH3CHO，C的结构简式为CH3CH=CHCOOH。 试卷第18页，共29页 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题09 醛与酮的性质差异与转化关系 一、醛及其分类 1．醛的概述 2．醛的分类 醛 3．常见的醛 甲醛(蚁醛) 乙醛 分子式 CH2O C2H4O 结构简式 HCHO CH3CHO 物理性质 颜色 无色 无色 气味 有刺激性气味 有刺激性气味 状态 ______ ______ 溶解性 易溶于水,35%~40%的甲醛水溶液又称_______ 能与水、乙醇等互溶 苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。 二、乙醛 1．加成反应(还原反应) (1)催化加氢：乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，乙醛与氢气即发生催化加氢反应，得到乙醇。 发生反应的化学方程式为___________ ___________。 (2)与HCN加成：醛、酮的＞C＝O均能与H－CN发生加成反应 乙醛发生反应的化学方程式为。 2．氧化反应 (1)银镜反应：与银氨溶液的反应 实验操作 实验现象 向a中滴加氨水,现象为______________，_____________，滴入乙醛水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银。 有关化学方程式 ①_________________ _________________； ②________________ _________________； ③__________________________________ (2)与新制的Cu(OH)2反应。 实验操作 实验现象 a中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，c中溶液有_________________产生 有关化学 方程式 ①__________________________________； ②_________________________________________； 注意：以上两个反应都必须在碱性条件下进行。 (3)催化氧化：乙醛在有催化剂并加热条件下,能被氧气氧化为乙酸。 化学方程式为___________ ___________。 (4)强氧化剂氧化：如能使酸性KMnO4溶液褪色。 ______________________。 三、醛类 1．辨识醛与醛基 (1)含醛基的物质主要有：①醛；②甲酸；③甲酸盐；④甲酸某酯；⑤葡萄糖和麦芽糖；⑥其他含醛基的多官能团有机化合物。 (2)甲醛的用途及注意事项：甲醛具有杀菌、防腐性能,但对人体健康有害,不能用于食品防腐。 (3)醛的状态：甲醛为气体,其余醛在通常情况下都是无色液体或固体。 2．醛类的同分异构体 (1)碳链异构：由于醛基只能连在碳链的末端,所以醛分子中烃基的碳链异构有几种,醛的同分异构体就有几种。 如丁基(－C4H9)有4种结构,则分子式为C5H10O的有机化合物属于醛的同分异构体就有4种。 (2)官能团异构：含碳原子数相同的饱和一元醛、酮和脂环醇互为官能团异构。 如分子式为C3H6O的有机化合物属于醛的有CH3CH2CHO；属于酮的有；属于脂环醇的有。 3．醛类的化学性质 (1)醛的加成反应(还原反应)规律：在一定条件下醛能与氢气发生加成反应，生成相应的伯醇：－CHO－CH2OH。 醛在一定条件下都能与HCN加成，但不能与Br2、HBr等物质发生加成反应；酮类中的羰基(＞C＝O)也能与H－CN发生加成反应 (2)醛的氧化反应规律：强氧化剂(如高锰酸钾、重铬酸钾、溴水等)、弱氧化剂(如银氨溶液、新制氢氧化铜等)都能把醛基氧化成羧基。生成物分别写成－COOH、－COONH4、－COONa形式。 4．有机化学中常见的氧化、还原反应 (1)氧化反应：得氧失氢的反应 ①有机物的可燃性：所有的有机化合物的燃烧均为氧化反应。 ②强氧化剂的氧化：烯烃、炔烃和苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色。 ③连续氧化：醇→醛→羧酸。 (2)还原反应：得氢失氧的反应 ①不饱和烃的加氢：烯烃、炔烃等所有含碳碳不饱和键的物质的催化加氢。 ②醛、酮的催化加氢：醛、酮催化加氢分别生成伯醇和仲醇。 (3)有机氧化还原反应的判断 ①还原剂：具有还原性的基团主要有＞C＝C＜、－C≡C－、－OH(醇、酚等)、－CHO等。 ②氧化剂：常见的氧化剂有O2、酸性KMnO4溶液、溴水、银氨溶液、新制Cu(OH)2等。 5．醛基的检验 (1) 银镜反应：能与银氨溶液发生银镜反应。 实验中注意事项： ①试管内壁必须洁净。 ②必须水浴加热(60~70 ℃),不可用酒精灯直接加热。 ③加热时不可振荡和摇动试管。 ④必须用新配制的银氨溶液，银氨溶液不能久置,以免发生危险。 ⑤乙醛用量不宜太多。 ⑥实验后的银镜可先用硝酸浸泡,再用水洗而除去。 (2) 与新制Cu(OH)2的反应：与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀。 实验中注意事项: ①所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须过量。 ②加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的砖红色沉淀。 ③加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。 6．相关定量计算 (1)一元醛发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应时，量的关系如下： (2)甲醛发生氧化反应时： 甲醛分子中相当于含有2个－CHO，当与足量的银氨溶液或新制Cu(OH)2作用时，存在如下量的关系： 1 mol HCHO~4 mol Ag 1 mol HCHO~4 mol Cu(OH)2~2 mol Cu2O (3)二元醛发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应时有如下量的关系： 1 mol二元醛~4 mol Ag 1 mol二元醛~4 mol Cu(OH)2~2 mol Cu2O 四、酮类 1．酮的概述 2．丙酮 丙酮是最简单的酮，其结构简式为，丙酮能与水、乙醇等互溶，它可与H2、HCN发生_____反应，但不能被_______、____________等弱氧化剂氧化。　 【例1】（2024-2025高二上·江苏·阶段练习）下列反应中有机物被还原的是              A．乙醛发生银镜反应 B．乙醛转化成乙醇 C．工业上用乙醛制乙酸 D．乙醛与新制氢氧化铜反应 【例2】（23-24高二上·云南曲靖·阶段练习）桂皮中的肉桂醛()是一种食用香料，一种合成路线如图： 下列说法不正确的是 A．按照碳骨架分类，肉桂醛属于芳香化合物 B．M能与新制Cu(OH)2反应：CH3CHO+2Cu(OH)2 +NaOH CH3COONa +Cu2O↓+3H2O C．肉桂醛分子中含有碳碳双键，存在顺反异构体 D．为检验肉桂醛分子中的碳碳双键，加入溴水褪色则说明分子中含有碳碳双键 【例3】（24-25高三下·山东·开学考试）某小组实验探究瓶胆镀银原理，实验操作如下：①先用热纯碱溶液清洗试管，再用蒸馏水洗涤试管；②取适量的AgNO3溶液于试管，滴加过量的氨水得到银氨溶液；③在银氨溶液中加入适量葡萄糖溶液，用酒精灯加热，观察试管壁上光亮的银镜；④用浓氨水清洗试管里的银镜。实验中存在错误有几处？ A．1 B．2 C．3 D．5 【例4】（24-25高二·全国·课时练习）柠檬醛是一种具有柠檬香味的有机化合物，广泛存在于香精油中，是食品工业中重要的调味品，且可用于合成维生素A，柠檬醛的结构简式如下： (1)试推测柠檬醛可能发生的反应有______。 ①能使溴的四氯化碳溶液褪色 ②能与乙醇发生酯化反应 ③能发生银镜反应 ④能与新制的Cu(OH)2反应 ⑤能使酸性KMnO4溶液褪色 A．①②③④ B．①②④⑥ C．①③④⑤ D．①②③④⑤ (2)检验柠檬醛分子中含有醛基的方法是 ，发生反应的化学方程式为 。 (3)检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法是 。 (4)在检验柠檬醛中的官能团的实验操作中，应先检验哪一种官能团？ 。 1．下列说法错误的是 A．饱和一元醛的通式可表示为CnH2nO(n≥1) B．    属于芳香烃 C．所有醛类物质中一定含有醛基(—CHO) D．醛类物质中不一定只含有一种官能团 2．下列物质不属于醛类的是 (　　　) ①　　②　　③CH2=CH－CHO　　　④Cl－CH2－CHO A．①③ B．②④ C．②③ D．①④ 3．已知某些饱和一元醛的常压时沸点(℃)如下表所示： 化合物 甲醛 乙醛 己醛 辛醛 沸点/℃ －21 21 130 163 饱和一元醛R常压时的沸点为153℃。则R为（     ） A．丙醛 B．戊醛 C．庚醛 D．壬醛 4．下列关于乙醛性质的叙述正确的是 A．通常情况下乙醛是一种有特殊气味的气体 B．乙醛能被银氨溶液氧化 C．乙醛催化氧化可生成乙醇 D．在酸性条件下，乙醛能被新制的氢氧化铜氧化生成砖红色沉淀 5．醛、酮在有机合成中是非常重要的中间产物。下面列出了乙醛和一些有机化合物的转化关系，有关这些转化关系的说法不正确的是 A．反应①是加成反应，也是还原反应 B．反应②和④的产物都是乙酸 C．反应②和④都是氧化反应 D．反应③增长了碳链 6．某小组同学用乙醛进行银镜反应实验时，补充做了以下实验。 已知： 下列关于该实验的分析错误的是 A．实验①中加入NaOH后，溶液中c(NH3)增大 B．实验①中发生的氧化反应为 C．实验①、②表明，配制银氨溶液时，加过量氨水，不利于银镜反应 D．对比实验①和②知，形成[Ag(NH3)2]+后Ag（Ⅰ）氧化性降低 7．下列关于银镜反应的实验说法，正确的是 A．试管先用烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤 B．向2%的稀氨水中滴入2%的AgNO3溶液，配得银氨溶液 C．采用直接加热 D．可用浓盐酸洗去银镜 8．某学生做乙醛的还原性实验时，取0.2mol/LCuSO4溶液约0.2mL和2mol/LNaOH溶液4mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入约0.2mL40%的乙醛，结果无红色沉淀出现。导致该实验失败的原因可能是 A．未充分加热 B．加入乙醛太少 C．加入NaOH溶液的量太多 D．加入CuSO4溶液的量不够 9．茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，是用作茉莉香型香精的重要成分，其结构简式如图1所示。β—紫罗兰酮可以用于制取维生素A，其结构简式如图2所示。关于这两种物质下列叙述正确的是 A．茉莉醛中的醛基与β—紫罗兰酮中的酮羰基都能被氧气催化氧化，所以丁醛与丙酮互为同系物 B．向试管中加入2mL10%的硫酸铜溶液，加入5滴5%的NaOH溶液，得到新制的氢氧化铜，振荡后加入几滴茉莉醛，加热。观察到砖红色沉淀产生 C．茉莉醛能使溴水褪色，其原因可能是与溴发生加成反应或氧化反应 D．等物质的量的茉莉醛与β—紫罗兰酮分别与氰化氢加成，消耗氰化氢的量相同，分别与氢气在一定条件下完全加成，耗氢量也相同 10．在一定条件下，能把醛基(－CHO)氧化的物质有：①新制的Cu(OH)2  ②银氨溶液  ③氧气  ④溴水  ⑤KMnO4酸性溶液 A．①②⑤ B．①②④ C．①②③⑤ D．①②③④⑤ 11．乙醛与氢氰酸HCN，弱酸）能发生加成反应，生成2-羟基丙腈，历程如下： 下列说法不正确的是 A．因氧原子的电负性较大，醛基中的碳原子带部分正电荷，与作用 B．易挥发且有剧毒，是该反应不在酸性条件下进行的原因之一 C．往丙酮与反应体系中加入一滴溶液，反应速率明显加快，因此碱性越强，上述反应越容易进行 D．与加成的反应速率： 12．探究乙醛的银镜反应，实验如下（水浴加热装置已略去，水浴温度均相同） 已知：ⅰ．银氨溶液用2%溶液和稀氨水配制 ⅱ． 装置 现象 ①一直无明显现象 ②8min有银镜产生 装置 现象 ③3min有银镜产生 ④d中较长时间无银镜产生，e中有银镜产生 下列说法不正确的是 A．a与b中现象不同的原因是[Ag(NH3)2]+能氧化乙醛而Ag+不能 B．c中发生的氧化反应为CH3CHO+3OH-－2e-=CH3COO-+2H2O C．其他条件不变时，增大pH能增强乙醛的还原性 D．由③和④可知，c与d现象不同的原因是c(Ag+)不同 13．做乙醛被Cu(OH)2氧化的实验时，有以下步骤：①加入0.5mL乙醛溶液；②加入2%的硫酸铜溶液4~5滴；③加入10%的NaOH溶液2mL；④加热至沸腾。其正确的操作顺序是 A．③②①④ B．②③①④ C．①②③④ D．①③②④ 14．关于甲醛的下列说法中错误的是 A．甲醛是最简单的一种醛，易溶解于水 B．甲醛是一种无色、有刺激性气味的气体 C．甲醛的水溶液被称之为福尔马林 D．福尔马林有杀菌、防腐性能，所以市场上可用来浸泡海产品等 15．某醇和醛的混合物0.25 mol，能从足量的银氨溶液中还原出81 g银，已知该醇为饱和一元醇，该醛为饱和一元醛，下列结论正确的是 A．此混合物中的醛一定不是甲醛 B．此混合物中的醇、醛的物质的量之比是1∶1 C．此混合物中的醛、醇可以是任意比 D．此混合物中的醇、醛的物质的量之比是1∶3 16．甲醛被氧化，最终可以生成碳酸（CO2+H2O），含有0．60g甲醛的水溶液，跟过量的银氨溶液充分反应后，可产生银 A．4．32g B．8.64g C．0.04mol D．0.06 mol 17．下列有关说法正确的是 A．含有醛基的物质一定是醛 B．含醛基的物质能发生银镜反应，但不能使酸性KMnO4溶液褪色 C．醛类物质常温常压下都为液体或固体 D．醛与H2发生的加成反应也是还原反应 18．汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述错误的是 A．汉黄芩素的分子式为 B．该物质遇FeCl3溶液显色 C．1mol该物质与溴水反应，最多消耗2mol Br2 D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种 19．桂皮中的肉桂醛()是一种食用香料，一种合成路线如图： 下列说法不正确的是 A．按照碳骨架分类，肉桂醛属于芳香化合物 B．M能与新制Cu(OH)2反应：CH3CHO+2Cu(OH)2 +NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O C．肉桂醛分子中含有碳碳双键，存在顺反异构体 D．为检验肉桂醛分子中的碳碳双键，加入溴水褪色则说明分子中含有碳碳双键 20．对于丙醛(CH3CH2CHO)性质的叙述错误的是 A．能使溴水褪色 B．不能发生银镜反应 C．与足量的氢气反应生成1­丙醇 D．能与新制Cu(OH)2悬浊液反应 21．利用银氨溶液可以鉴别醛基，下列说法正确的是 A．实验室制备银氨溶液时的操作如图所示 B．银氨溶液与乙醛反应时，当乙醛得到0.2mol电子时，生成21.6g Ag C．向某有机物中滴加新制的银氨溶液并水浴加热，观察到银镜现象，说明该有机物属于醛类 D．水浴加热条件下，甲醛与足量银氨溶液发生的反应为HCHO+4[Ag(NH3)2]OH (NH4)2CO3+6NH3 +4Ag↓+2H2O， 22．某醇和醛的混合物0.05 mol，能从足量的银氨溶液中还原出0.15mol银，已知该醇为饱和一元醇，该醛的组成符合CnH2nO，下列结论正确的是 A．此混合物中的醛一定是甲醛 B．此混合物中的醛、醇可以是任意比 C．此混合物中的醇、醛的物质的量之比是1∶1 D．此混合物中的醇、醛的物质的量之比是3∶1 23．现有：乙醇、乙醛、乙酸、甲酸、甲酸甲酯、苯、四氯化碳七种失去标签的试剂，只用一种试剂进行鉴别(可以加热)，这种试剂是 A．溴水 B．新制的Cu(OH)2悬浊液 C．酸性高锰酸钾溶液 D．FeCl3溶液 24．下列说法中不正确的是 A．乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有还原性 B．能发生银镜反应的物质不一定是醛 C．有些醇不能发生氧化反应生成对应的醛 D．用溴水检验CH2＝CH－CHO中是否含有碳碳双键 25．由苯甲醛制备重要的有机合成中间体的一种反应如下： 下列说法中正确的是 A．该反应属于取代反应 B．可用少量溴水鉴别苯甲醛和2-环己烯酮 C．2-环己烯酮最多可与发生反应 D．中间体与足量完全加成后所得分子中含有3个手性碳原子 26．对有机物的化学性质叙述错误的是 A．既能发生氧化反应又能发生还原反应 B．与足量H2发生加成反应，可消耗2molH2 C．能发生加聚反应生成高聚物 D．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 27．乙烯酮(CH2=C=O)在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应，反应可表示为CH2=C=O+H—A→CH3—CA=O。乙烯酮在一定条件下与下列试剂加成，其产物不正确的是 A．与HCl加成生成 B．与H2O加成生成 C．与CH3OH加成生成 D．与CH3COOH加成生成 28．羰基碳原子上连有甲基的化合物，与碘在强碱溶液中发生碘仿反应：RCOCH3+3I2+4NaOH→RCOONa+CHI3↓+3NaI+3H2O则下列化合物中能发生碘仿反应的是 A．CH3COC2H5 B．HOCOCH2CH3 C．(CH3CH2)2CHCOCH2CH3 D．(CH3)2CHCOCH2CH3 29．桂皮中含有的肉桂醛()是一种食用香料，工业上可通过苯甲醛与乙醛反应进行制备，过程如下： (1)肉桂醛分子中可能在一个平面上的原子最多有 个。 (2)有机物X分子中官能团的名称为 ，反应Ⅱ的反应类型为 。 (3)反应Ⅰ的化学方程式为 。 (4)检验肉桂醛分子中官能团的实验方法为 。 30．物质H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下： 已知：。 回答下列问题： (1)化合物A的名称为 。 (2)G为甲苯的同分异构体，G的结构简式为 (写键线式)。 (3)下列说法正确的是_______(填序号)。 A．可用新制悬浊液鉴别B、E、F B．向C中滴加酸性溶液，若紫红色褪去，则可证明C中含有碳碳双键 C．化合物D的核磁共振氢谱有6组峰 D．化合物F在酸性条件下能发生水解反应，该水解反应又叫皂化反应 (4)符合下列限定条件的化合物B的同分异构体有 种。 ①属于芳香族化合物； ②与化合物B有相同的官能团 (5)写出B与新制悬浊液反应的化学方程式 。 (6)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为，写出1种符合要求的X的结构简式 。 (7)某合成路线图如下(除路线图中所给物质，无其它有机物参与反应。条件已略去)，其中A和C的结构简式分别为 和 。 试卷第10页，共15页 / 学科网（北京）股份有限公司 $$