内容正文:
大市联考卷(三)
化学
全卷满分100分,考试时间75分钟。
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 O-16 Co-59 Zn-65 In-115
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 关于河北省博物院馆藏文物的下列说法错误的是
A. 青花龙纹高足杯青花的颜色是因为含金属元素
B. 透雕双龙白玉璧的主要成分是硅酸盐
C. 铜朱雀衔环杯的主要结构属于金属材料
D. 鎏金鸳鸯铜戈的鎏金层破损后仍可保护内部金属不被腐蚀
【答案】D
【解析】
【详解】A.青花龙纹高足杯青花的颜色是因为含或等金属元素,A项正确;
B.透雕双龙白玉璧的主要成分是硅酸盐,属于传统无机非金属材料,B项正确;
C.铜朱雀衔环杯的主要结构为铜,属于金属材料,C项正确;
D.鎏金鸳鸯铜戈的鎏金层破损后,和构成原电池加速的腐蚀,D项错误;
故选D。
2. 下列表示不正确的是
A. 此有机物命名:2-戊烯
B. HBr中共价键的电子云轮廓图:
C. N2中N=N的键能:946kJ·mol-1
D. 基态Mn的价层电子排布:
【答案】C
【解析】
【详解】A.此有机物为五个碳的烯烃,双键为2号碳上,命名为:2-戊烯,A正确;
B.H原子1s能级电子和Br原子的4p能级电子形成s-pσ键,s能级电子云轮廓图呈球形,p能级电子云轮廓图呈哑铃形,故该键的电子云轮廓图为:,B正确;
C.N2中形成的,的键能:946kJ·mol-1,C错误;
D.基态Mn的价电子为3d54s2,价层电子排布:,D正确;
答案选C。
3. 下列说法不正确的是
A. 手性异构体是具有完全相同的组成和原子排列的一对分子
B. 浓硫酸和浓硝酸的混合溶液可用来苯的磺化
C. 燃料电池中,石墨棒使用前应该经过烘干活化处理
D. 光降解高分子在阳光等的作用下,高分子的化学键被破坏而发生降解
【答案】B
【解析】
【详解】A.手性异构体是一对分子,它们具有完全相同的组成和原子排列,但如同左手与右手一样互为镜像,在三维空间里不能重叠,A正确;
B.苯的磺化是苯和浓硫酸共热,反应生成苯磺酸的反应,故不需要用到浓硫酸和浓硝酸的混合,B错误;
C.石墨棒在使用前应该经过烘干活化处理,使其表面变得粗糙多孔,在电解过程中吸附较多的和燃料和氧气, 形成燃料电池时实验效果会更明显,C正确;
D.光降解是一种光化学过程,其中聚合物链在光的作用下发生断裂,导致分子量降低,从而使高分子材料老化,力学性能变坏,最终失去使用价值,D正确;
故选B。
4. 中国科学院青岛生物能源与过程研究所丛志奇团队报道了利用一种人工P450过加氧酶来选择性羟化烷烃的新方法,原理如图所示。下列叙述错误的是
A. 乙和丙均是有机高分子 B. 该方法中发生还原反应
C. 甲的水解产物之一是芳香族氨基酸 D. 丙能发生消去反应、取代反应
【答案】A
【解析】
【详解】A.乙、丙分子的n值小,它们的相对分子质量小于10000,属于小分子,A项错误;
B.变为水,发生还原反应,B项正确;
C.甲含酰胺基、羧基,水解产物之一是,C项正确;
D.丙属于仲醇,能发生酯化反应,能与卤化氢发生取代反应,也能发生消去反应,D项正确;
故选A。
5. 我国科研人员以全卤代蒽(图甲)为原料,在一定条件下首次成功合成了由14个碳原子构成的累积烯烃型环形碳分子C14(图乙)。环形C14有望发展成为新型半导体材料。下列说法错误的是
A. 该合成过程中会有极性共价键的断裂
B. 蒽()分子结构中大π键可以表示为
C. 环形 C14与石墨烯互为同位素,且均为分子晶体
D. C14Cl10与环形C14均为非极性分子
【答案】C
【解析】
【详解】A.该合成过程中C-Cl键发生断裂,该合成过程中会有极性共价键的断裂,A正确;
B.蒽()分子结构中大π键是由14个共面的碳原子的未杂化p轨道重叠形成,是14中心,14电子的大π键,可以表示为,B正确;
C.环形C14与石墨均是碳元素形成的不同单质,互为同素异形体,不是互为同位素,C错误;
D.根据所给结构,两种分子都有很好的对称性,正负电荷中心重合,都是非极性分子,D正确;
故答案为:C。
6. 工业上利用SO2还原制备碲(Te)的反应为TeCl4+2SO2+4H2O=Te↓+2H2SO4+4HCl,设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 标准状况下,11.2LSO2中心硫原子的孤电子对总数为NA
B. 常温常压下,3.6gH2O分子中键数目为2NA
C. 反应中每生成0.2molTe,转移电子数为0.8NA
D. 500mLpH=1的H2SO4溶液中H+总数为NA
【答案】C
【解析】
【详解】A.标准状况下,11.2LSO2的物质的量为=0.5mol,1个SO2分子中心硫原子的孤电子对数为,则11.2LSO2中心硫原子的孤电子对总数为0.5NA,A错误;
B.3.6gH2O的物质的量为=0.2mol,水分子结构式为H-O-H,故3.6gH2O分子中键数目为0.4NA,B错误;
C.反应中Te由+4价变为0价,故反应中每生成0.2molTe,转移电子数为0.8NA,C正确;
D.500mLpH=1的H2SO4溶液中c(H+)=0.1mol/L,则n(H+)=0.1mol/L×0.5L=0.05mol,即溶液中H+总数为0.05NA,D错误;
故答案为:C。
7. 我国科学家实现了到淀粉的人工合成,有利于“碳中和”的实现。其物质转化过程示意图如下:
下列说法错误的是
A. 符合绿色化学的原子经济性要求 B. 反应①为熵增加的吸热反应
C. 中C原子的杂化方式有2种 D. 淀粉属于天然有机高分子
【答案】A
【解析】
【详解】A. 通过观察整个转化过程可知,反应物是二氧化碳和水,产物是淀粉和氧气,原子利用率没有达到100%,A错误;
B. 水的分解反应后气体体积数增加,是吸热、熵增的反应,B正确;
C. 中饱和碳原子杂化方式为sp3,碳氧双键中碳原子杂化方式为sp2,C原子的杂化方式有、2种,C正确;
D. 淀粉属于天然有机高分子,D正确;
本题选A。
工业上,废气中NO和常用碱溶液吸收,采用干法烟气脱硫技术处理(即用雾化的石灰浆液或溶液吸收),获得附加值高的产品。工业上,常用氧化还原法、离子交换法处理废水中有害物质。例如,用漂白粉处理含氰废水;用离子交换树脂[,,为烃基]处理含的镀铬废水,再生时,回收铜盐和铬酸盐。阅读上面材料,完成下列小题。
8. 下列离子方程式书写错误的是
A. 用烧碱溶液吸收体积比为1:1的NO和混合气体:
B. 用纯碱溶液吸收过量的:
C. 工业上用制硝酸:
D. 通入冷的石灰乳中制漂白粉:
9. 下列关于上述方法中涉及物质的叙述正确的是
A. 和的空间构型都是平面三角形
B. 、、都是直线形非极性分子
C. 中N提供孤电子对与质子形成配位键
D. (结构如图所示)含键、键
【答案】8. B 9. D
【解析】
【8题详解】
A.用烧碱溶液吸收体积比为1:1的NO和混合气体,刚好生成亚硝酸钠,离子方程式为,故A正确;
B.用纯碱溶液吸收过量的SO2生成亚硫酸氢钠和二氧化碳,离子方程式为,故B错误;
C.NO2与水反应生成硝酸和NO,离子方程式为,故C正确;
D.通入冷的石灰乳中制漂白粉,离子方程式为,故D正确;
故选B;
【9题详解】
A.中心原子价层电子对数为,无孤对电子,空间构型为平面三角形,中心原子S的价电子对数为,有一对孤对电子,S采用杂化,空间构型是三角锥形,故A错误;
B.中心原子S价层电子对数为,有一对孤对电子,空间构型为V形,属于极性分子;中的氮原子采用sp2杂化的方式。其中一个sp2杂化轨道被氮原子占据,另外两个sp2杂化轨道分别与氧原子的p轨道形成σ键,未参与杂化的p轨道与另一个氧原子的p轨道形成π键,其空间构型为V形,属于极性分子;是直线形非极性分子,故B错误;
C.中N形成4个单键,没有孤电子对,不能形成配位键,故C错误;
D.单键为σ键,双键中有一个σ键一个π键,由图可知,含键和键,故D正确;
故选D。
10. 第三周期主族元素X、Y、Z、W的主要化合价、价电子数和第一电离能的关系如图所示。下列叙述错误的是
A. 元素电负性:
B. 简单氢化物分子的键角:
C. 最高价氧化物对应水化物的酸性:
D. 氟化物和的VSEPR模型相同
【答案】D
【解析】
【分析】根据图像可知,X最低价-1,第一电离能最大,为氯元素,Y价电子数为4,为硅元素,Z价电子数为5,为磷元素,W价电子数为6,为硫元素。
【详解】A.同周期从左至右元素电负性依次增大,硅、磷、硫、氯的电负性依次增大,A正确;
B.、、的中心原子均采用杂化,中心原子孤电子对数依次为0、1、2,键角依次减小,B正确;
C.Si、P、Cl的非金属性逐渐增强,故、、酸性依次增强,C正确;
D.中心原子有4个价层电子对,中心原子有5个价层电子对,它们VSEPR模型不同,D错误;
答案选D。
11. 水系锌-碘电池因其安全性和丰富性而被认为在大规模能源存储应用中具有实际可行性。最近,阿德莱德大学乔世璋院士团队提出在2mol/LZnSO4电解液中添加咪唑基添加剂,从而在低电流下提高库仑效率并减少自放电。该电池工作时的装置如图所示,下列叙述错误的是
A 电极电势:a<b
B. 放电时,电子由a极经外电路流向b极
C. 正极上会发生反应:
D. a极质量净减13g时,理论上外电路转移0.2mol电子
【答案】D
【解析】
【分析】由题干原电池装置图可知,电极a为锌电极,电极反应为:Zn-2e-=Zn2+,b电极为正极,电极反应为:,据此分析解题。
【详解】A.由分析可知,a极为负极,b极为正极,电池中正极电势高于负极,电极电势:a<b,A正确;
B.由分析可知,a极为负极,b极为正极,放电时,电子由负极流出,经外电路流向正极,B正确;
C.由分析可知,正极上会发生反应将还原为,电极反应为:,C正确;
D.由分析可知,电极a反应为:Zn-2e-=Zn2+,则a极质量净减13g时,理论上外电路转移=0.4mol电子,D错误;
故答案为:D。
12. 氧化锂的用途主要包括做玻璃和陶瓷的添加剂、电池材料、光谱纯试剂等。氧化锂晶胞如图所示。已知:晶胞为立方晶系,面对角线上的原子紧邻,其晶胞参数为为阿伏加德罗常数的值。a、b原子的分数坐标分别为和。下列叙述错误的是
A. 该晶胞中氧离子的配位数为8
B. 该晶胞中,c原子的分数坐标为
C. 该晶体密度
D. 该晶胞中,的半径为
【答案】C
【解析】
【分析】观察晶胞可知,白球位于立方体顶点和面心,黑球位于立方体内,1个立方晶胞含8个锂离子和4个氧离子,故黑球为锂离子,白球为氧离子。
【详解】A.取面心氧离子为参照点,1个氧离子与8个锂离子最近且等距离,即氧离子配位数为8,A正确;
B.由a、b原子分数坐标,推知c原子的分数坐标为,B正确;
C.1个氧化锂晶胞含4个“氧化锂”,,C错误;
D.由已知信息可知,面对角线上3个氧离子相切,氧离子半径,D正确;故选C。
13. CaO能大大提高C与水蒸气制的产率,涉及主要反应如下:
压力p下,体系达平衡后,图示温度范围内已完全反应,在温度时完全分解。气相中CO,和物质的量分数随温度的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A. 的焓变
B. b线对应物种为CO
C. 当温度高于时,随温度升高c线对应物种物质的量分数逐渐降低的原因是反应Ⅱ逆向移动
D. 无法计算温度时,反应Ⅱ的(为物质的量分数的平衡常数)
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据盖斯定律可知,故A正确;
B.图示温度范围内已完全反应,则反应Ⅰ已经进行完全,反应Ⅱ和Ⅲ均为放热反应,从开始到,温度不断升高,反应Ⅱ和Ⅲ逆向移动,依据反应Ⅱ,量减小,物质的量分数减小,CO量升高,物质的量分数升高,且二者物质的量分数变化斜率相同,所以a曲线代表H₂的物质的量分数的变化,则c曲线代表的物质的量分数随温度的变化,则b曲线对应物种CO,B正确;
C.c曲线代表的物质的量分数随温度的变化,开始到,的物质的量分数升高,说明在这段温度范围内,反应Ⅲ占主导,当温度高于时,已完全分解,只发生反应Ⅱ,所以的物质的量分数减小,C正确;
D.根据图像可知CO、、物质的量分数,进而求出的物质的量分数,代入表达式即可求出,D错误;
故选D
14. 常温下,向和HCOOH的混合溶液中加入,混合液中[,或或]与pH的关系如图所示。已知:常温下,。下列叙述正确的是
A. 代表与pH的关系
B.
C. 溶液和溶液等体积混合液的
D. 的平衡常数
【答案】C
【解析】
【分析】c(Mg2+)×c(OH-)2=(Mg2+)×可推知:,=得出:,同样可以得出:,和斜率相等,可知:代表pMg与pH的关系,根据图中数据,以及HCOOH的酸性比的强,计算:,,,L1代表的是P与pH值的关系,L2代表的是P与pH值关系。
【详解】A.由于,,代表P与pH的关系,A错误;
B.由L3可知,PH=8.36时,-lgc(Mg2+)=0,得出c(Mg2+)=1mol/L,c(OH-)=10-5.64,根据计算得出,B错误;
C.含等浓度的HCOONa和HCOOH混合液中,HCOONa水解常数,即HCOOH电离程度大于HCOONa水解程度,故溶液呈酸性,C正确;
D.根据电离常数、水的离子积计算的平衡常数,D项错误;
答案选C。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 铟锡氧化物(以下简称ITO)是一种氧化物(,)半导体,废旧液晶显示器(LCD)是再生铟的一种重要来源。湿法回收工艺流程如下:
已知:,;。
回答下列问题:
(1)铟为第五周期IIIA族元素,其基态原子的外围电子排布式为_______,金属铟晶胞如下,假设其晶胞边长为a pm,推测其原子半径为_______cm。
(2)预处理阶段
①LCD表面有一层有机物薄膜,该薄膜主要成分为PVA(聚乙烯醇)、TAC(三醋酸纤维素),其中PVA可利用聚乙酸乙烯醇酯通过_______反应(填反应类型)制备聚乙烯醇。
②灼烧后得到的ITO玻璃需粉碎,目的是_______。
(3)浸出阶段
利用酸的氧化性或酸性可使金属元素浸出得到和,分别写出加入盐酸和稀硫酸的混合溶液后,InO和发生的反应的离子方程式_______,_______。
(4)沉锡阶段
此阶段常采用硫化钠溶液,为了使Sn沉淀反应进行完全,能否用氢硫酸代替?_______(填“能”或“否”),写出计算过程_______。
【答案】(1) ①. ②.
(2) ①. 水解(取代) ②. 增大固体表面积,从而加快浸出速率,增大浸出率
(3) ①. ②.
(4) ①. 否 ②. 反应的化学平衡常数,远小于,故不能用氢硫酸代替
【解析】
【分析】废旧液晶显示器(LCD)用HCl、H2SO4处理,利用酸的氧化性或酸性可使金属元素浸出得到Sn4+、,而SnO2有少量反应产生进入溶液,大部分仍以固体形式存在,过滤后除去固体SnO2,加入Na2S使转化为SnS2沉淀,过滤除去SnS2,得到含有的溶液。
【小问1详解】
主族元素的外围电子即价电子,等于其最外层电子数,故其电子排布式为:;据图观察,其晶胞为体心立方结构,体对角线原子可相切,晶胞边长为a pm,则晶胞体对角线为pm,两个铟原子之间的距离为pm,则其原子半径为cm;
【小问2详解】
①聚乙烯醇可由乙酸乙烯醇酯水解制备;
②经过粉碎后可增大固体表面积,从而加快浸出速率,增大浸出率;
【小问3详解】
加入盐酸和稀硫酸的混合溶液后,InO和和酸反应分别得到和,反应的离子方程式:、;
【小问4详解】
反应的化学平衡常数,远小于,说明反应不完全,故不能用氢硫酸代替。
16. 常用于制备高效催化剂。已知易溶于热水,在冷水中微溶。某小组设计实验制备并探究其氧化性。
【制备产品】制备简易流程如下:
(1)步骤ⅰ中,加入的目的是___________(写一条即可)。
(2)步骤ⅱ中离子方程式为___________;步骤iv“趁热过滤”的目的是___________。
【测定组成】测定产品的纯度。
实验步骤:
步骤1:准确称取样品,用去离子水完全溶解,配制100mL溶液;
步骤2:准确量取25.00mL所配制溶液于锥形瓶中,滴加2滴溶液,用溶液滴定至终点,平行测定三次,平均消耗溶液。
已知:常温下,,,为砖红色沉淀。
(3)配制溶液所需的玻璃仪器有量筒、烧杯、玻璃棒和___________。
(4)该样品含钴元素的质量分数为___________%,若滴定前滴加指示剂过少,导致测得的结果___________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【探究性质】探究、的氧化性相对强弱。
已知:(配离子)。
提出假设
假设1 氧化性强于;
假设2 氧化性弱于。
设计实验
实验
操作
现象
①
在10mL溶液中滴加KI-淀粉溶液
溶液变蓝色
②
在10mL溶液中滴加HI-淀粉溶液
溶液变蓝色
③
在10mL溶液中滴加KI-淀粉溶液
无明显现象
④
在10mL溶液中加入足量HI-淀粉溶液
逐渐变蓝色
(5)根据实验结果,假设___________(填“1”或“2”)成立,从化学平衡角度分析,实验③、④现象差异的原因是___________(用化学用语和必要文字说明)。
【答案】(1)调节pH,抑制Co2+水解,避免生成,并提供
(2) ①. ②. 产品溶解度随着温度降低而减小,趁热过滤可避免温度降低,部分产品进入滤渣中,同时可以除去活性炭
(3)100mL容量瓶和胶头滴管
(4) ①. ②. 偏高
(5) ①. 2 ②. 用HI替代KI,钾离子不参与反应,而质子能与NH3形成稳定的铵根离子,导致,平衡逆向移动,钴离子浓度增大,氧化性增强,故④能氧化碘离子生成I2
【解析】
【分析】将CoCl2·6H2O和NH4Cl温水溶解,得到[Co(H2O)Cl4]2-,加入活性炭冷却后加入氨水,得到等混合物,加入双氧水加热得到等混合物,趁热过滤除去活性炭和含的滤液,加入浓盐酸、加热,得到[Co(NH3)6]Cl3,过滤后乙醇洗涤,得到干燥的[Co(NH3)6]Cl3,据此回答。
【小问1详解】
调节pH,抑制Co2+水解,避免生成,并提供;
【小问2详解】
步骤ⅱ中离子方程式为:,产品溶解度随着温度降低而减小,趁热过滤可避免温度降低,部分产品进入滤渣中,同时可以除去活性炭;
【小问3详解】
配制一定物质的量浓度的溶液还需要的玻璃仪器为指定容量的容量瓶和胶头滴管,即100mL容量瓶和胶头滴管;
【小问4详解】
,,若滴加指示剂过少,则须滴定更多的AgNO3溶液才会产生砖红色沉淀,故结果偏高;
【小问5详解】
根据控制变量原理,由①、③实验可得出形成稳定的配合物会降低溶液中钴离子浓度,使钴离子氧化能力降低,所以[Co(NH3)6]3+氧化性弱于Co3+,假设2成立,用HI替代KI,钾离子不参与反应,而质子能与NH3形成稳定的铵根离子,导致,平衡逆向移动,钴离子浓度增大,氧化性增强,故④能氧化碘离子生成I2。
17. 化学工业在碳中和领域起着重要作用,目前对二氧化碳的综合利用有多种途径。
途径一:将工业废气中的二氧化碳转化为甲烷,原理如下:
反应ⅰ kJ⋅mol
途径二:二氧化碳和氢气合成甲醇,原理如下:
反应ⅱ kJ⋅mol
反应ⅲ kJ⋅mol
请回答下列问题:
(1)反应ⅰ的___________0(选填“>、<或=”),在___________(选填“较高”、“较低”或“任意”)温度下能自发进行。
(2)结合以下信息,可知的燃烧热___________kJ⋅mol
kJ⋅mol
kJ⋅mol
(3)恒温恒容条件下,研究反应ⅰ,下列说法正确的是___________。
A. 混合气体密度不变时,反应达到平衡 B. 充入,可提高的转化率
C. 加入催化剂,可提高的平衡转化率 D. 充入Ar,对的产率无影响
(4)一定条件下研究途径一,相同时间内测得甲烷产率与催化剂、温度变化关系如图1所示。
则反应ⅰ最适宜的催化剂和反应温度是___________。
a.NiO,400℃ B.20%,300℃
C.50%,350℃ D.80%,350℃
(5)研究途径二时,在1 L的密闭容器中,充入1 mol和5 mol发生反应,的平衡转化率和甲醇选择性随着温度变化如图2所示(该过程只发生反应ⅱ和反应ⅲ)。
已知:甲醇的选择性
①结合图像分析,在255~280℃间,随着温度升高平衡转化率下降的原因___________。
②270℃时,测得反应经10min达到平衡。则0~10min内,用CO表示的平均反应速率___________;该温度下,反应ⅱ的平衡常数___________(写出计算式即可)。
【答案】(1) ①. < ②. 较低
(2) (3)BD
(4)D (5) ①. 温度升高对反应ⅰ和反应ⅱ的抑制效果强于对反应ⅲ的促进效果 ②. ③.
【解析】
【小问1详解】
kJ⋅mol是气体体积减小的放热反应,、,时反应能自发进行,则该反应在较低温度下能自发进行。
【小问2详解】
已知:反应ⅰ kJ⋅mol;反应iv kJ⋅mol;反应v kJ⋅mol,由盖斯定律可知:2×反应v-反应ⅰ-2×反应iv可得 。
【小问3详解】
A.该反应过程中气体总质量和总体积都是定值,混合气体密度是定值,当混合气体密度不变时,不能说明反应达到平衡,A错误;
B.充入,平衡正向移动,可提高的转化率,B正确;
C.加入催化剂,可提高反应速率,但不能提高的平衡转化率,C错误;
D.恒温恒容条件下,充入Ar,各反应物和生成物的浓度不变,平衡不发生移动,对的产率无影响,D正确;
故选BD。
【小问4详解】
由图可知,80%催化,350℃条件下甲烷产率最高,为反应ⅰ最适宜的条件,故选D。
【小问5详解】
①反应ⅱ是放热反应,反应ⅲ是吸热反应。结合图像分析,在255~280℃间,随着温度升高平衡转化率下降的原因:温度升高对反应ⅱ的抑制效果强于对反应ⅲ的促进效果;
②270℃时,测得反应经10min达到平衡,根据已知条件列出“三段式”
CO2的平衡转化率为=0.2,甲醇的选择性为,解得x=0.1mol/L,y=0.1mol/L,用CO表示的平均反应速率,反应ⅱ的平衡常数。
18. 人工合成某维生素()的路线如下所示。
已知:①;
②(R、R′、R″为H原子或烃基)。
回答下列问题:
(1)有机物A与足量反应生成产物的名称为___________;M中的官能团名称为___________。
(2)B→C的反应类型为___________。
(3)D→E的化学方程式为___________。
(4)F中含有___________个手性碳原子。
(5)G的同系物K分子式为,其同分异构体中符合下列条件的有___________种。
①苯环上含有两个取代基 ②能与金属钠反应 ③存在两个甲基 ④水溶液呈中性
(6)参照上述合成路线,写出以氯乙酸甲酯()和为主要原料合成的路线。___________
【答案】(1) ①. 3-甲基-1-丁醇 ②. 羰基(或酮羰基)
(2)加成反应 (3)
(4)2 (5)15
(6)
【解析】
【分析】根据B的结构简式,可以推知M为:,与A发生加成反应,然后发生消去反应,生成B,B和乙烯发生已知反应①的反应生成C,C的结构简式为:,C与M先加成后消去,生成D,D的结构简式为:,D与在碱性条件下发生已知信息②的反应生成E,结构为,E在碱性条件下水解再酸化,得到F,F为:,F脱去得到G,G为:,G在酸性条件下生成H,再经多步反应得到维生素。
【小问1详解】
有机物A与足量反应生成的醇的名称为3-甲基-1-丁醇,根据分析知M中的官能团名称为羰基或酮羰基。
【小问2详解】
根据合成路线分析可知,B→C的反应类型为加成反应。
【小问3详解】
D→E还生成小分子HCl,化学方程式为。
【小问4详解】
由F的结构可知其有2个手性碳原子(*标注):。
【小问5详解】
根据条件知,G的同系物K有4个不饱和度,K的同分异构体结构中含有苯环和醇羟基,除苯环外的4个饱和碳原子中2个形成甲基,则存在下列三种情况(序号为经基可能的位置)a,;b.,;c.,1×3=3,共15种。
【小问6详解】
参照上述合成路线用推法可,,以氯乙酸甲酯()和为主要原料合成的路线:。
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大市联考卷(三)
化学
全卷满分100分,考试时间75分钟。
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 O-16 Co-59 Zn-65 In-115
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1. 关于河北省博物院馆藏文物的下列说法错误的是
A. 青花龙纹高足杯青花的颜色是因为含金属元素
B. 透雕双龙白玉璧的主要成分是硅酸盐
C. 铜朱雀衔环杯的主要结构属于金属材料
D. 鎏金鸳鸯铜戈的鎏金层破损后仍可保护内部金属不被腐蚀
2. 下列表示不正确的是
A 此有机物命名:2-戊烯
B. HBr中共价键的电子云轮廓图:
C. N2中N=N的键能:946kJ·mol-1
D. 基态Mn的价层电子排布:
3. 下列说法不正确的是
A. 手性异构体是具有完全相同的组成和原子排列的一对分子
B. 浓硫酸和浓硝酸的混合溶液可用来苯的磺化
C. 燃料电池中,石墨棒使用前应该经过烘干活化处理
D. 光降解高分子在阳光等的作用下,高分子的化学键被破坏而发生降解
4. 中国科学院青岛生物能源与过程研究所丛志奇团队报道了利用一种人工P450过加氧酶来选择性羟化烷烃的新方法,原理如图所示。下列叙述错误的是
A. 乙和丙均是有机高分子 B. 该方法中发生还原反应
C. 甲的水解产物之一是芳香族氨基酸 D. 丙能发生消去反应、取代反应
5. 我国科研人员以全卤代蒽(图甲)为原料,在一定条件下首次成功合成了由14个碳原子构成的累积烯烃型环形碳分子C14(图乙)。环形C14有望发展成为新型半导体材料。下列说法错误的是
A. 该合成过程中会有极性共价键的断裂
B. 蒽()分子结构中大π键可以表示为
C. 环形 C14与石墨烯互为同位素,且均为分子晶体
D. C14Cl10与环形C14均为非极性分子
6. 工业上利用SO2还原制备碲(Te)的反应为TeCl4+2SO2+4H2O=Te↓+2H2SO4+4HCl,设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 标准状况下,11.2LSO2中心硫原子的孤电子对总数为NA
B. 常温常压下,3.6gH2O分子中键数目为2NA
C. 反应中每生成0.2molTe,转移电子数为0.8NA
D. 500mLpH=1H2SO4溶液中H+总数为NA
7. 我国科学家实现了到淀粉的人工合成,有利于“碳中和”的实现。其物质转化过程示意图如下:
下列说法错误的是
A. 符合绿色化学的原子经济性要求 B. 反应①为熵增加的吸热反应
C. 中C原子的杂化方式有2种 D. 淀粉属于天然有机高分子
工业上,废气中NO和常用碱溶液吸收,采用干法烟气脱硫技术处理(即用雾化的石灰浆液或溶液吸收),获得附加值高的产品。工业上,常用氧化还原法、离子交换法处理废水中有害物质。例如,用漂白粉处理含氰废水;用离子交换树脂[,,为烃基]处理含的镀铬废水,再生时,回收铜盐和铬酸盐。阅读上面材料,完成下列小题。
8. 下列离子方程式书写错误的是
A. 用烧碱溶液吸收体积比为1:1的NO和混合气体:
B. 用纯碱溶液吸收过量的:
C. 工业上用制硝酸:
D. 通入冷的石灰乳中制漂白粉:
9. 下列关于上述方法中涉及物质的叙述正确的是
A. 和空间构型都是平面三角形
B. 、、都是直线形非极性分子
C. 中N提供孤电子对与质子形成配位键
D. (结构如图所示)含键、键
10. 第三周期主族元素X、Y、Z、W的主要化合价、价电子数和第一电离能的关系如图所示。下列叙述错误的是
A. 元素电负性:
B. 简单氢化物分子的键角:
C. 最高价氧化物对应水化物的酸性:
D. 氟化物和的VSEPR模型相同
11. 水系锌-碘电池因其安全性和丰富性而被认为在大规模能源存储应用中具有实际可行性。最近,阿德莱德大学乔世璋院士团队提出在2mol/LZnSO4电解液中添加咪唑基添加剂,从而在低电流下提高库仑效率并减少自放电。该电池工作时的装置如图所示,下列叙述错误的是
A. 电极电势:a<b
B. 放电时,电子由a极经外电路流向b极
C. 正极上会发生反应:
D. a极质量净减13g时,理论上外电路转移0.2mol电子
12. 氧化锂的用途主要包括做玻璃和陶瓷的添加剂、电池材料、光谱纯试剂等。氧化锂晶胞如图所示。已知:晶胞为立方晶系,面对角线上的原子紧邻,其晶胞参数为为阿伏加德罗常数的值。a、b原子的分数坐标分别为和。下列叙述错误的是
A. 该晶胞中氧离子的配位数为8
B. 该晶胞中,c原子的分数坐标为
C. 该晶体密度
D. 该晶胞中,的半径为
13. CaO能大大提高C与水蒸气制的产率,涉及主要反应如下:
压力p下,体系达平衡后,图示温度范围内已完全反应,在温度时完全分解。气相中CO,和物质的量分数随温度的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A. 的焓变
B. b线对应物种为CO
C. 当温度高于时,随温度升高c线对应物种物质的量分数逐渐降低的原因是反应Ⅱ逆向移动
D. 无法计算温度时,反应Ⅱ的(为物质的量分数的平衡常数)
14. 常温下,向和HCOOH的混合溶液中加入,混合液中[,或或]与pH的关系如图所示。已知:常温下,。下列叙述正确的是
A. 代表与pH的关系
B.
C. 溶液和溶液等体积混合液的
D. 的平衡常数
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15. 铟锡氧化物(以下简称ITO)是一种氧化物(,)半导体,废旧液晶显示器(LCD)是再生铟的一种重要来源。湿法回收工艺流程如下:
已知:,;。
回答下列问题:
(1)铟为第五周期IIIA族元素,其基态原子的外围电子排布式为_______,金属铟晶胞如下,假设其晶胞边长为a pm,推测其原子半径为_______cm。
(2)预处理阶段
①LCD表面有一层有机物薄膜,该薄膜主要成分为PVA(聚乙烯醇)、TAC(三醋酸纤维素),其中PVA可利用聚乙酸乙烯醇酯通过_______反应(填反应类型)制备聚乙烯醇。
②灼烧后得到的ITO玻璃需粉碎,目的是_______。
(3)浸出阶段
利用酸的氧化性或酸性可使金属元素浸出得到和,分别写出加入盐酸和稀硫酸的混合溶液后,InO和发生的反应的离子方程式_______,_______。
(4)沉锡阶段
此阶段常采用硫化钠溶液,为了使Sn沉淀反应进行完全,能否用氢硫酸代替?_______(填“能”或“否”),写出计算过程_______。
16. 常用于制备高效催化剂。已知易溶于热水,在冷水中微溶。某小组设计实验制备并探究其氧化性。
制备产品】制备简易流程如下:
(1)步骤ⅰ中,加入的目的是___________(写一条即可)。
(2)步骤ⅱ中离子方程式为___________;步骤iv“趁热过滤”的目的是___________。
【测定组成】测定产品的纯度。
实验步骤:
步骤1:准确称取样品,用去离子水完全溶解,配制100mL溶液;
步骤2:准确量取25.00mL所配制溶液于锥形瓶中,滴加2滴溶液,用溶液滴定至终点,平行测定三次,平均消耗溶液。
已知:常温下,,,为砖红色沉淀。
(3)配制溶液所需的玻璃仪器有量筒、烧杯、玻璃棒和___________。
(4)该样品含钴元素的质量分数为___________%,若滴定前滴加指示剂过少,导致测得的结果___________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【探究性质】探究、的氧化性相对强弱。
已知:(配离子)。
提出假设
假设1 氧化性强于;
假设2 氧化性弱于。
设计实验
实验
操作
现象
①
在10mL溶液中滴加KI-淀粉溶液
溶液变蓝色
②
在10mL溶液中滴加HI-淀粉溶液
溶液变蓝色
③
在10mL溶液中滴加KI-淀粉溶液
无明显现象
④
在10mL溶液中加入足量HI-淀粉溶液
逐渐变蓝色
(5)根据实验结果,假设___________(填“1”或“2”)成立,从化学平衡角度分析,实验③、④现象差异的原因是___________(用化学用语和必要文字说明)。
17. 化学工业在碳中和领域起着重要作用,目前对二氧化碳的综合利用有多种途径。
途径一:将工业废气中的二氧化碳转化为甲烷,原理如下:
反应ⅰ kJ⋅mol
途径二:二氧化碳和氢气合成甲醇,原理如下:
反应ⅱ kJ⋅mol
反应ⅲ kJ⋅mol
请回答下列问题:
(1)反应ⅰ的___________0(选填“>、<或=”),在___________(选填“较高”、“较低”或“任意”)温度下能自发进行。
(2)结合以下信息,可知的燃烧热___________kJ⋅mol
kJ⋅mol
kJ⋅mol
(3)恒温恒容条件下,研究反应ⅰ,下列说法正确的是___________。
A. 混合气体密度不变时,反应达到平衡 B. 充入,可提高的转化率
C. 加入催化剂,可提高的平衡转化率 D. 充入Ar,对的产率无影响
(4)一定条件下研究途径一,相同时间内测得甲烷产率与催化剂、温度变化关系如图1所示。
则反应ⅰ最适宜的催化剂和反应温度是___________。
a.NiO,400℃ B.20%,300℃
C.50%,350℃ D.80%,350℃
(5)研究途径二时,在1 L的密闭容器中,充入1 mol和5 mol发生反应,的平衡转化率和甲醇选择性随着温度变化如图2所示(该过程只发生反应ⅱ和反应ⅲ)。
已知:甲醇的选择性
①结合图像分析,在255~280℃间,随着温度升高平衡转化率下降原因___________。
②270℃时,测得反应经10min达到平衡。则0~10min内,用CO表示的平均反应速率___________;该温度下,反应ⅱ的平衡常数___________(写出计算式即可)。
18. 人工合成某维生素()的路线如下所示。
已知:①;
②(R、R′、R″为H原子或烃基)。
回答下列问题:
(1)有机物A与足量反应生成产物的名称为___________;M中的官能团名称为___________。
(2)B→C的反应类型为___________。
(3)D→E的化学方程式为___________。
(4)F中含有___________个手性碳原子。
(5)G的同系物K分子式为,其同分异构体中符合下列条件的有___________种。
①苯环上含有两个取代基 ②能与金属钠反应 ③存在两个甲基 ④水溶液呈中性
(6)参照上述合成路线,写出以氯乙酸甲酯()和为主要原料合成的路线。___________
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