卷16 有机化学基础(二)-【三新金卷·先享题】2026年新高考化学真题分类优化卷(分项C)

!!!!!高考真题卷"化学#十六$!!="!%!单元周测段考!#$!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!="%%!#$!!!!!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!="#%!#$ !"!#高考真题卷!化学#十六$ 卷!=!有机化学基础#二$ 姓名!!!!!班级!!!!!考号!!!!!得分!!!! 本卷共!&小题&满分!''分&考试时间()分钟 一'选择题(本题共!)小题&每小题#分&共*)分)在每小题给出的四个 选项中&只有一项符合题目要求) !+#%'%*!浙江$根据材料的组成和结构变化可推测其性能变化&下列推测 不合理的是 #!!$ 材料 组成和结构变化 性能变化 , 生铁 减少含碳量 延展性增强 2 晶体硅 用碳原子取代部分硅原子 导电性增强 $ 纤维素 接入带有强亲水基团的支链 吸水能力提高 6 顺丁橡胶 硫化使其结构由线型转变为网状 强度提高 %+#%'%*!湖北$鹰爪甲素#如图$可从治疗疟疾的有效药 物鹰爪根中分离得到)下列说法错误的是 #!!$ ,+有)个手性碳 2+在!%'Q条件下干燥样品 $+同分异构体的结构中不可能含有苯环 6+红外光谱中出现了#'''W9"!以上的吸收峰 #+#%'%*!江苏$化合物J是一种药物的重要中间体&部分合成路线如下( 下列说法正确的是 #!!$ ,+R分子中所有碳原子共平面 2+!9:5S最多能与!9:50%发生加成反应 $+J不能与2A%的$$5*溶液反应 6+S'J均能使酸性FBC/*溶液褪色 *+#%'%*!山东$植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活 性&其结构简式如图所示)下列关于阿魏萜宁的 说法错误的是 #!!$ ,+可与43%$/#溶液反应 2+消去反应产物最多有%种 $+酸性条件下的水解产物均可生成高聚物 6+与2A%反应时可发生取代和加成两种反应 )+#%'%*!湖北$阿替洛尔是一种治疗高血压药&其结构如图所示)关于该 分子说法错误的是 #!!$ 0%4 "" ,& ,- / / & /0 (4 0 ,+有*种官能团 2+有两种杂化方式的碳原子 $+有!个手性碳原子 6+43/0乙醇溶液中加热可发生消去反应 =+闭花耳草是传统药材&具有消炎功效)车叶草 苷酸是其活性成分之一&结构简式如图所示) 下列有关车叶草苷酸说法错误的是 #!!$ ,+分子中含有)种官能团 2+分子中含有D个手性碳原子 $+分子中不含有平面环状结构 6+分子中碳原子的杂化方式有KN%和KN# (+#%'%*!辽宁$某条件下&有机物甲可以转化为有机物乙&如图所示 -4]̂%为4#$%0)$%&部分反应物和产物已省略.) 下列说法正确的是 #!!$ ,+!9:5甲最多能和%9:50%发生反应 2+甲使溴的四氯化碳溶液褪色的过程发生了氧化反应 $+!9:5乙完全燃烧最多消耗!D+)9:5氧气 6+ 与乙互为同分异构体 D+#%'%*!北京$聚合物 ,是一种新型可回收材料的主要成分&其结构片 段如图#图中 表示链延长$)该聚合物是由线型高分子?和交联剂 \在一定条件下反应而成&以氯仿为溶剂&通过调控温度即可实现这种 材料的回收和重塑) 已知((+$ 1$ '(B ?1!0%/ * "&" 9)*4 &+ 1 !)./' 下列说法不正确的是 #!!$ ,+B为!&*X丁二酸 2+交联剂\的结构简式为 $+合成高分子化合物?的反应属于缩聚反应&其中!+$"! 6+通过先升温后降温可实现这种材料的回收和重塑 &+#%'%*!河北$/这么近&那么美&周末到河北0河北省历史悠久&文化源远 流长)下列说法错误的是 #!!$ ,+沧州肃宁捞纸的原料主要有麦秸'麻等&麦秸'麻的主要成分均为纤 维素 2+出土于保定市满城区造型精巧的长信宫灯是西汉前期的青铜器&青铜 器属于合金 $+最早出现于邯郸磁山的古代辨别方向的仪器222司南&可由磁石78/ 制成 6+中医药是汉文化精髓&河北是中药发源地&若用铁器煎药可能破坏中 药药性 !'+#%'%*!湖南$高分子S是一种人工合成的多肽&其合成路线如图( 下列说法不正确的是 #!!$ ,+]'7'_中碳原子是KN#和KN%杂化 2+高分子R水解可得到7和_ $+高分子R中存在氢键 6+该合成过程中进行了官能团保护 !!+#%'%*!北京$下列物质属于有机高分子的是 #!!$ ,, ( ,,+1 ( (/ $ $0 & # $0 & ,, ( ,( # (/ $( 2 9 / !!2+ $+ 6+ !%+#%'%%!湖南$聚乳酸是一种新型的生物可降解高分子材料&其合成路 线如下( 下列说法错误的是 #!!$ ,+%+$"! 2+聚乳酸分子中含有两种官能团 $+!9:5乳酸与足量的43反应生成!9:50% 6+两分子乳酸反应能够生成含六元环的分子 !!!!!!!!!!!!!="*%!#$!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!=")%!#$!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!="=%!#$ !#+#%'%%!山东$已知苯胺#液体$'苯甲酸#固体$微溶于水&苯胺盐酸盐易 溶于水)实验室初步分离甲苯'苯胺'苯甲酸混合溶液的流程如下)下 列说法正确的是 #!!$ ,+苯胺既可与盐酸也可与43/0溶液反应 2+由!'$分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法 $+苯胺'甲苯'苯甲酸粗品依次由!'"'$获得 6+!'"'$均为两相混合体系 !*+#%'%*!贵州$灵芝等中药材含灵芝酸) 灵芝酸2是灵芝的主要活性成分之一& 其结构简式如图)下列说法错误的是 #!!$ ,+分子中只有*种官能团 2+分子中仅含#个手性碳原子 $+分子中碳原子的杂化轨道类型是KN%和KN# 6+该物质可发生酯化反应'加成反应和氧化反应 !)+#%'%*!辽宁名校联盟高考模拟$某物质R在普 通使用温度内都有良好的机械性能&其结构如右 所示) 下列有关R的说法正确的是 #!!$ ,+通过缩聚反应生成 2+只含有羟基和羧基%种官能团 $+ 4 , &, & 单体为 & 0/ $//0 6+可以使溴的四氯化碳溶液褪色 题号 ! % # * ) = ( D & !' !! !% !# !* !) 答案 二'非选择题(本题共*小题&共))分) !=+#%'%*!湖北$#!)分$某研究小组按以下路线对内酰胺7的合成进行 了探索( 回答下列问题( #!$从实验安全角度考虑&,'2中应连有吸收装置&吸收剂为 !) #%$$的名称为!!!!!!!&它在酸溶液中用甲醇处理&可得到制 备!!!!#填标号$的原料) 3+涤纶 @+尼龙W+维纶I+有机玻璃 #$下列反应中不属于加成反应的有!!!!#填标号$) 3+,'2!!!@+2'$!!!W+]'7 #*$写出$'6的化学方程式 ! !) #)$已知 "" / Z240 '(((( % 4 9 Z #亚胺$)然而&]在室温下主要生成 _ # ,,, &&& & & & 40 9 / / $&原因是 ! !) #=$已知亚胺易被还原)6']中&催化加氢需在酸性条件下进行的原 因是 !& 若催化加氢时&不加入酸&则生成分子式为$!'0!&4/%的化合物0&其 结构简式为!!!!!!!) !(+#%'%*!湖南$#!*分$化合物 0是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生 物&合成路线如下#部分条件忽略&溶剂未写出$( 回答下列问题( #!$化合物,在核磁共振氢谱上有!!!!组吸收峰) #%$化合物6中含氧官能团的名称为!!!!'!!!!) #$反应$和'的顺序不能对换的原因是 ! !) #*$在同一条件下&下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为!!! #填标号$) ,& ,-! 7#$ / "" / 0 ! ,& ,-" 0#$ / "" / 0 ! ,& ,-$ / "" / 0 #)$化合物_'0的合成过程中&经历了取代'加成和消去三步反应&其 中加成反应的化学方程式为 !) #=$依据以上流程信息&结合所学知识& 4 , &,设计以 和$5%$0/$0# ,& ,-为原料合成 & $0 /2( 00/1 ( "" $ / 的路线 ! !#0$4等无机试剂任选$) !D+#%'%*!江苏$#!#分$7是合成含松柏基化合物的中间体&其合成路线 如下( #!$,分子中的含氧官能团名称为醚键和!!!!) #%$,'2中有副产物$!)0%*4%/%生成&该副产物的结构简式为!! !!!!!) #$$'6的反应类型为!!!!1$转化为6时还生成0%/和!!!! #填结构简式$) #*$写出同时满足下列条件的7的一种芳香族同分异构体的结构简式( !) 碱性条件下水解后酸化&生成R'S和J三种有机产物)R分子中含有 一个手性碳原子1S和J分子中均有%种不同化学环境的氢原子&S能 与78$5#溶液发生显色反应&J不能被银氨溶液氧化) #)$已知(0.$0%$0%.0 与 0/$0%$0%/0 性质相似) , (, 7 写出以 $0$0( # & 2A ' ((( ((( "04 /'0.$0%$0%.0 和 0$0/为原料制 备 的合成路线流程图 ! ! #无机试剂和有机溶剂任用&合成路线示例见本题题干$) !&+#%'%*!山东$#!#分$心血管药物缬沙坦中间体#7$的两条合成路线 如下( 已知( + ,, ( , ( ,, ( ,+ $51 2#/0$( % ?@ F%$/#&0% '((((( ,, ( , ,, ( ,(/ ,+Z!2$0/ #%$4320#$4 #!$Z%240 '(((((( % Z!$0%40Z% 回答下列问题( #!$,结构简式为!!!!!!12'$反应类型为!!!!) #%$$16'7化学方程式为 !) #$]中含氧官能团名称为!!!!17中手性碳原子有!!!!个) #*$6的一种同分异构体含硝基和#种不同化学环境的氢原子#个数比 为=T=T!$&其结构简式为!!!!!!!!) #)$$']的合成路线设计如下( $ 试剂 '((( R _#$!*0!!4/$ 试剂 '((( S ] 试剂R为!!!!#填化学式$1试剂S不能选用FBC/*&原因是 ! !) !#F! ""#$ #:$化合物5转化为山药素V!的过程发生的是酯基水解%酯在碱性条件 下水解更彻底%再加入酸将酚羟基的盐转化为酚羟基得目标产物山药 素V!%若直接加酸%由于酯在酸性条件下的水解可逆%产率较低%故先加 碱后加酸是为了提高化合物5的转化率) 答案'#! 5 6 '6$ $*#0 $* ' # 0$*# !.)!#%$'!#$羟基(醚键(醛基 #1$$0%!#:$提高化合物5的转化率 !G(解析'由流程图可知%.与甲醇发生酯化反应生成2%则.的结构简式 " 为 < 0 0*&2与$*#+*发生加成反应生成$&$在碱性条件下发生 酯的水解反应%酸化后生成 )%则 )的结构简式为 $*#+ < 0 0* & )与+0$4%发生取代反应生成`&由5的分子式可知%5 6' 6; 的结构简式为 ' $4 &5发生硝化反应生成b%b 6' 6;的结构简式为 /0 ' % ' $4 &b在一定条件下 发生水解反应生成 *%* 6' 6;的结构简式为 /0 ' % ' 0* &*与 发生取代 反应生成C&C与乙醇钠发生反应生成S&S发生硝基的还原生成D%D的 6' 6;结构简式为 /* ' % ' 0 ' 0* 0$*%$*# &D与`发生取代反应生成9&9 6 )6 7 与 *# )$ +0#$*) #反应生成 A) #!$由.(2的反应条件和2的结构简式可知该步骤为酯化反应%因此 . " 为 < 0 0*%其名称为丙烯酸) #%$2与$*#+*发生加成反应%#*和#+$*# 分别加到双键碳原子 上生成$) #$结合$和`的结构简式以及$()和)(`的反应条件%可知$( )为$先在碱性条件下发生水解反应后酸化%)为 $*#+ < 0 0* % )与亚硫酰氯发生取代反应生成`) #1$5(b的反应中%结合C的结构可知%苯环上碳氯键的对位引入硝基% 浓硫酸作催化剂和吸水剂%吸收反应产物中的水%硝化反应的条件为加 热%反应的化学方程式是5 6 '6' ' $4 -*0#/0% & ())) 5 6 '6浓硫酸 ' $4 /0 ' % -*%0) #:$由分析可知%b 6' 6;的结构简式为 /0 ' % ' $4 %* 6' 6;的结构简式为 /0 ' % ' 0* %*分 子中存在羟基%能形成分子间氢键%b分子不能形成分子间氢键%分子 间氢键会使物质的熔(沸点显著升高) #'$根据分析可知%D与`反应生成9为取代反应%反应中新构筑的官 能团为酰胺基) #F$C的分子式为$G*G/01%其不饱和度为'%其中苯环占1个不饱和 度% "$ 0和硝基各占!个不饱和度%因此满足条件的同分异构体中除 了苯环( "$ 0和硝基之外没有其他不饱和结构)由题给信息%结构中 存在 66 ) 6)- /0) %.%根据核磁共振氢谱中峰面积之比为#O%O%O% 可知%结构中不存在羟基(存在甲基%结构高度对称%硝基苯基和 "$ 0 共占用#个0原子%还剩余!个0原子%因此剩余的0原子只能插入 两个相邻的$原子之间)不考虑该0原子%碳骨架的异构有%种%且 每种都有#个位置可以插入该 0原子%如图' % #序号表示插入 0原子的位置$%因此符合题意 的同分异构体共有'种)其中%能够水解生成 * 6' 6;# /0 ' % ' 0* $ 66 ) 6 的结构为 ))0$ "" 0 $* )%$* )# /0) %) 答案'#!$丙烯酸!#%$加成反应 #$ $*#+ < 0 0* #15 6 '6$ ' $4 -*00/0% & ())) 5 6 '6浓硫酸 ' $4 /0 ' % -*%0 #:$*分子中存在羟基%能形成分子间氢键 #'$酰胺基 #F$' 66 ) 6! ))0$ "" 0 $* )%$* )# /0) % 卷!'!有机化学基础#二$ !(2!较低的碳含量赋予材料更好的延展性和可塑性%.正确&晶体硅和金 刚石(碳化硅均为共价晶体%且硅为半导体材料%金刚石态的碳不具有导 电性%故碳的导电性比硅差%导电能力会下降%2错误&淀粉(纤维素的主 链上再接上带有强亲水基团的支链#如丙烯酸钠$%在交联剂作用下形成 网状结构可以提高吸水能力%$正确&在橡胶中加入硫化剂和促进剂等 交联助剂%在一定的温度(压力条件下%使线型大分子转变为三维网状结 构%网状结构相对线性结构具有更大的强度%)正确&故选2) %(2!连1个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子%分子中有:个 手性碳原子%如图中用星号标记的碳原子' %故.正确& 由鹰爪甲素的结构简式可知%其分子中有过氧键%过氧键热稳定性差%所 以不能在!%&L条件下干燥样品%故 2错误&鹰爪甲素的分子式为 $!:*%'01%如果有苯环%则分子中最多含%$"'N!:M%"'N%1个氢原 子%则其同分异构体的结构中不可能含有苯环%故$正确&由鹰爪甲素的 结构简式可知%其分子中含羟基%即有氧氢键%所以其红外光谱图中会出 现#&&&U7"!以上的吸收峰%故)正确&故答案为2) #()!P中饱和的$原子IK#杂化形成1个单键%具有类似甲烷的四面体 结构%所有碳原子不可能共平面%故.错误&Q中含有!个羰基和!个碳 碳双键可与 *%加成%因此!784Q最多能与%784*%发生加成反应% 故2错误&H中含有碳碳双键%可以与2@%的$$41溶液反应%故$错误& Q(H中均含有碳碳双键%可以使酸性 DAB01溶液褪色%故)正确&故 选)) 1(2!由阿魏萜宁的分子结构可知%其分子中存在醇羟基(酚羟基(酯基和 碳碳双键等多种官能团)该有机物含有酚羟基%故又可看作是酚类物 质%酚羟基能显示酸性%且酸性强于 *$0"# &/3%$0#溶液显碱性%故该 有机物可与/3%$0#溶液反应%.正确&由分子结构可知%与醇羟基相连 的$原子共与#个不同化学环境的$原子相连%且这#个$原子上均连 接了 *原子%因此%该有机物发生消去反应时%其消去反应产物最多有# 种%2不正确&该有机物酸性条件下的水解产物有%种%其中一种含有碳 碳双键和%个醇羟基%这种水解产物既能通过发生加聚反应生成高聚 物%也能通过缩聚反应生成高聚物&另一种水解产物含有羧基和酚羟基% 其可以发生缩聚反应生成高聚物%$正确&该有机物分子中含有酚羟基 且其邻位上有 * 原子%故其可与浓溴水发生取代反应&还含有碳碳双 键%故其可与2@%发生加成%因此%该有机物与2@%反应时可发生取代和 加成两种反应%)正确&综上所述%本题选2) !#<! ""#$ :()!根据结构简式可知含有酰胺基(醚键(羟基(亚氨基四种官能团%故 .正确&碳的双键连接形式为IK%杂化%如酰胺基中碳原子%碳原子连接 四个单键为IK#杂化%故2正确&连接四个不同原子或原子团的原子是 手性碳原子%该分子中!个手性碳原子%为连接醇羟基的碳原子%故$正 确&连接醇羟基碳原子相邻碳原子上含有 *原子%能发生消去反应%但 需要在浓硫酸作催化剂(加热条件下%故)错误&故选)) '(2!该分子含有羟基(羧基(碳碳双键(醚键(酯基共:种官能团%.正确&手 性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子%该分子存在G个 手性碳原子%如图' %2错误&该分子中没有苯环 且环上有IK#杂化的碳原子%不含有平面环状结构%$正确&该分子中含 有羧基(碳碳双键及亚甲基%碳原子的杂化方式有IK%和IK#%)正确&故 选2) F()!甲中所含的碳碳双键(苯环和酮羰基等都能和 *%反应%!784甲最 多能和G784*%发生反应%.错误&甲使溴的四氯化碳溶液褪色的过程 发生了加成反应%2错误&乙的分子式为$!:*!10#%根据原子守恒%!784 乙在氧气中完全燃烧最多消耗!F7840%%$错误&乙的分子式为$!:*!10#% 与 分子式相同%但是结构不同%互为同分异构体%)正确& 选)) <($! 和!%1V丁二酸发生缩聚反应生成K%故.正确&根据. 的结构简式%可知交联剂\的结构简式为 %故 2正确& 和!%1V丁二酸发生缩聚反应生成>%其中"' %$"!%故$错误 "'"& < () 6 ) - 正反应放热%升高温度%平衡逆向移 动%所以通过先升温后降温可实现这种材料的回收和重塑%故)正确& 选$) G($!麦秸(麻的主要成分均为纤维素%.正确&青铜为铜(锡(铅合金%2正 确&磁石的主要成分为56#01%$错误&中药煎制仪器不能用铁器的原因 是药物与铁反应%导致药失效%)正确&选$) !&(2!饱和碳原子采取IK#杂化%形成双键的碳原子采取IK%杂化%由`( 5(b的结构简式可知%他们中的碳原子是IK#和IK%杂化%故.正确& 由结 构 简 式 可 知%高 分 子 Q 一 定 条 件 下 发 生 水 解 反 应 生 成 *% ) / $00* /* ' % 和 %故2错误&高分子P中含有的酰 胺基能形成氢键%故$正确&由结构简式可知%̀ 分子和高分子Q中都 含有氨基%则高分子 Q的合成过程中进行了官能团氨基的保护%故) 正确&故选2) !!(. 66 ) 6!. ) )0 $ $* ' # $* ' 66 ) 6) # )0 $) / < 0 5 6 '6 是由有机物 *0 $* ' # $* ' 5 6 '6 # 0 "" 0 0* 发生缩聚反应生成的%属于有机高分 子%故.正确& 是$3($,两种金属元素形成的无机物%故 2错误& 不 含 碳 元 素%不 是 有 机 物%故 $ 错 误& 只含碳元素%为$元素所形成的单质%不属于有机高分 子%故)错误&故选.) !%(2!根据氧原子数目守恒可得'#$'%$,!-%%则%'$"!%.正确&聚 乳酸分子中含有三种官能团%分别是羟基(羧基(酯基%2错误&!个乳酸 分子中含有!个羟基和!个羧基%则!784乳酸和足量的/3反应生成 !784*%%$正确&!个乳酸分子中含有!个羟基和!个羧基%则两分子 乳酸可以缩合产生含六元环的分子# $%)正确&故 选2) !#($!由题给流程可知%向甲苯(苯胺(苯甲酸的混合溶液中加入盐酸%盐 酸将微溶于水的苯胺转化为易溶于水的苯胺盐酸盐%分液得到水相, 和有机相,&向水相中加入氢氧化钠溶液将苯胺盐酸盐转化为苯胺%分 液得到苯胺粗品"&向有机相中加入水洗涤除去混有的盐酸%分液得到 废液和有机相-%向有机相-中加入碳酸钠溶液将微溶于水的苯甲酸 转化为易溶于水的苯甲酸钠%分液得到甲苯粗品#和水相-&向水相- 中加入盐酸%将苯甲酸钠转化为苯甲酸%经结晶或重结晶(过滤(洗涤得 到苯甲酸粗品$)苯胺分子中含有的氨基能与盐酸反应%但不能与氢 氧化钠溶液反应%故.错误&得到苯胺粗品"的分离方法为分液%得到 苯甲酸粗品$的分离方法为结晶或重结晶(过滤(洗涤%获取两者的操 作方法不同%故2错误&苯胺粗品(甲苯粗品(苯甲酸粗品依次由"(#( $获得%故$正确&"(#为液相%$为固相%都不是两相混合体系%故) 错误&故选$) !1(2!分子中的官能团有羟基(碳碳双键(羰基(羧基1种官能团%.正确& 分子中的手性碳原子如图所示 %总共G 个%2错误&分子中的碳原子有饱和碳原子和碳碳双键的碳原子%其杂 化类型有IK%和IK#%$正确&该物质中有羟基和羧基%可以发生酯化反 应%含有碳碳双键和羰基%可以发生加成反应%同时%也一定能发生氧化 反应%)正确&故选2) !:(.!根据P% 66 ) 6)推出单体为 ) *0 0* 和 )$*0 "" 0 )0*%它们通 过缩聚反应得到P%故.正确&P中含有羟基(羧基和酯基%故2错误&P 66 ) 6)的单体为 ) *0 0* 和 )$*0 "" 0 )0*%故$错误&P中含有羟 基(羧基和酯基%均不能使溴的四氯化碳溶液褪色%故)错误&选.) !'(解析'有机物.与 *$/在催化剂的作用下发生加成反应生成有机物 2%有机物2在.4%0#的作用下发生消去反应剩下有机物$%有机物$ 与$'*!&0#发生反应生成有机物)%根据有机物)的结构可以推测% $'*!&0#的结构为 < < 0 0 0 %有机物)发生两步连续的反应生成有 机物`%有机物)中的氰基最终反应为#$*%/*%结构%最后有机物` 发生消去反应生成有机物5和乙醇) #!$有机物.(2的反应中有 *$/参加反应%*$/有毒%需要用碱液 吸收%可用的吸收液为/30*溶液) #%$根据有机物$的结构%有机物$的名称为%V甲基V%V丙烯腈#甲基丙 烯腈(异丁烯腈$%该物质可以与甲醇在酸性溶液中发生反应生成甲基 丙烯酸甲酯%甲基丙烯酸甲酯经聚合反应生成有机玻璃%答案选X) #$根据分析%有机物.反应生成有机物2的过程为加成反应%有机物 !#G! ""#$ 2生成有机物$的反应为消去反应%有机物`生成有机物5的反应为 消去反应%故选?(U) #1$根据分析%有机物$与 < < 0 0 0 发生加成反应生成有机物)%反 '"应的化学方程式为 $/ - < < 0 0 0 D%$0 ())) # ) #:$羰基与氨基发生反应生成亚胺# 666 ' ''' ' ' / < 0 0 $%亚胺在酸性条件 下不稳定%容易发生重排反应生成有机物b%有机物b在室温下具有更 高的共轭结构%性质更稳定) #'$氰基与氢气发生加成反应生成亚胺结构生成的亚胺结构更易被还 原成氨基%促进反应的发生&若不加入酸%则生成分子式为$!&*!G/0%的 化合 物 *%其 可 能 的 流 程 为 () () ' ' < 0 *% '/ < 0 () ' '0 < 0* *% '/ < 0 () ' '60 *% '/ < 0 () ' ' 0 *% '/ < 0 0 %因此%有机物* ' '的结构为 *% '/ < 0 0 ) 答案'#!$/30*溶液#或其他碱液$ #%$%V甲基V%V丙烯腈#甲基丙烯腈(异丁烯腈$!X #$?U!#1 ' "$ $/ - < < 0 0 0 D%$0 ())) # #:$亚胺不稳定%以发生重排反应生成有机化合物b #'$氰基与氢气发生加成反应生成亚胺结构生成的亚胺结构更易被还 原成氨基%促进反应的发生! !F(解析'.与氯化剂在加热条件下反应得到2%2在22@#(&L条件下%甲 基被 *取代得到$%$与$*%2@$*%2@在D%$0# 的作用下发生取代 反应得到)%)被氧化剂氧化为`%̀ 中存在酯基%先水解%再酸化得到 5%5与$4%$*0$*#在E;$41的作用下苯环上一个*被醛基取代得到 b%b与$4$*%$0$*#经历了取代(加成和消去三步反应得到 *) #!$由.的结构可知%.有'种等效氢%即核磁共振氢谱上有'组吸 收峰) #%$由)的结构可知%化合物)中含氧官能团的名称为'醛基(醚键) #$反应$和'的顺序不能对换%先进行反应$再进行反应'可以防止 酚羟基被氧化) #1 6' 6;$ 5#$ 0 "" 0 * 中5的电负性很强%#$5#为吸电子基团%使得 #00$*中$#0键更易断裂%水解反应更易进行 6' 6;% *#$ 0 "" 0 * 中 #$*#是斥电子基团%使得#00$* 中$#0键更难断裂%水解反应 更难进行%因此在同一条件下%化合物水解反应速率由大到小的顺序为 "$#) #:$化合物 b(* 的合成过程中%b 发生取代反应羟基上的 * 被 #$*%$0$*#取代%得到 % 中的醛基被 相邻取代基中的#$*%加成得到 % 中 的羟基发生消去反应得到 %其中加成反应的化学方程 式为 催化剂 ())) & ) #' 5 6 '6$ 和$4%$*0$*#在E;$41的作用下发生类似反应/的反应得 5 6 '6到 ' $*0 5 6 '6% ' $*0 与*$/ 5 6 '6加成得到 ' )$*0*/$ 5 6 '6% ' )$*0*/$ 酸性水解 5 6 '6得到 ' $ * ) "" $ 0 ) ) )*0 0 * 5 6 '6% ' $ * ) "" $ 0 ) ) )*0 0 * 6' 6; 发 生 缩 聚 反 应 得 到 ' $ * 0/) **0. ) "" $ 0 %具体合成路线为' ) 答案'#!$'!#%$醛基!醚键 #$先进行反应$再进行反应'可以防止酚羟基被氧化 #1$"$#!#:$ 催化剂 ())) & #'$ !<(解析'.中羰基相连的甲基发生加成反应%得到的羟基与#$*#$%/* 发生取代反应%得到物质2%2中/原子在$*#C和.=%0(*%0的先后 作用下%引入一个$*#%得到物质$&$受热发生消去反应%-/#$*#$# 同0*"与相邻$上的 *发生消去反应生成 *%0和/#$*#$#%生成 碳碳双键得到物质)%)的碳碳双键在 *%0%的碱溶液作用下发生反 应%后再酸化引入两个羟基则得到物质`%两个羟基与$*#$0$*#在 *$4环境中脱去 *%0得到物质5) #!$根据题中.分子的结构可知%其含氧官能团有醚键和羰基) #%$.生成2的过程是甲醛与.中羰基相连的甲基发生加成反应%得到 的羟基与#$*#$%/*发生取代反应%结合副产物的分子式$!:*%1/%0%% 可推断该副产物是一分子 .结合了两分子的 *$*0和#$*#$%/*% 结构简式为 ) #$据分析%$()的反应类型为消去反应&$转化为)时还生成 *%0 和/#$*#$#) #1$由题中5的结构简式可知其分子式是$!#*!'01%其不饱和度为'% 其芳香族同分异构体在碱性条件下水解后酸化%生成P(Q和H三种有 机产物%推断该同分异构体中含有两个酯基)P分子中含有一个手性 碳原子%则有一个碳原子连接着四种互不相同的原子或原子团&Q和H 分子中均有%种不同化学环境的氢原子%Q能与56$4#溶液发生显色 !1&! ""#$ 反应%则Q含有酚羟基%推断Q 5 6 '6的结构简式是 ' 0* ' 0* %H不能被银氨溶液 氧化%则H不含醛基%推断H的结构简式是$*#$00*&则P分子中共 含有:个$原子%其中有#$00*% ' 则推断其结构简式是 $00* & 综上分析%该芳香族同分异构体的一种结构简式是 ) #:$结合物质`生成5的结构变化可推断 ))) ))) "*/ 0与*+$*%$*%+* 反应可生成目标产物的 部分& 6 )6 7 产物的 ) "" $ 0 $*%$*) )% 部 6 )6 7 分可由 $*$*) # ' 2@ 6 )6 7 生成 ) "" $ 0 $*) #后与 *$*0反应增长碳 链得到%故设计合成路线' ) 答案'#!$羰基!#%$ !#$消去反应!/#$*#$# #1$ !#:$ !G(解析'.(2发生的类似已知, 66 ) 6 ) 66 ) 6( $4- 2#0*$) % >? D%$0#%*% ())))) 66 ) 6 66 ) 6) 0 的反应%结合 .(2的分子式和5的结构简式可知%. 5 6 '6 为 $4 $/ %2 5 6 '6 5 6 '6 为 $/ %对比2和$的分子式%结合5的结构简式 可知%2甲基上的!个*被2@取代得到$%$ 5 6 '6 5 6 '6 为 $*%2@ $/ %$( ) 在 乙 醇 的 作 用 下 得 到 5%对 比 $(5 的 结 构 简 式 可 知%) ' 为 *%/ $00$*# %̀ 与)发生类似已知-(Z!#$*0 #%$/32*#$/ #!$Z%#/* ()))))) % Z!$*%/*Z%的反应%可得` 5 6 '6 5 6 '6 为 $*0 $/ ) #!$由分析得%. 5 6 '6的结构简式为 $4 $/ &25 6 '6 5 6 '6 # $/ $甲基上的! 个 *被2@取代得到$5 6 '6 5 6 '6 # $*%2@ $/ $%反应类型为取代反应) #%$由分析得%$ 5 6 '6 5 6 '6 为 $*%2@ $/ %) ' 为 *%/ $00$*# %$()在 乙醇的作用下得到 55 6 '6# 5 6 '6 $/ / * $00$* ' # $% 5 6 '6 化学方程式为 5 6 '6 $/ $*%2@ '- *%/ $00$*# $*#$*% ())))) 0* 5 6 '6 *2@ - 5 6 '6 $/ / * $00$* ' # ) #$由分析得%̀ 5 6 '6 5 6 '6 为 $*0 $/ %含氧官能团为'醛基&5中手性碳 原子有!个%位置如图5 6 '6' 5 6 '6 $/ / * 0 $00$* ' # ) #1$) ' 为 *%/ $00$*# %含硝基##/0%$和#种不同化学环境的氢 原子#个数比为'O'O!$的)的同分异构体结构如图' $ *#$ *# )$ 0%/ )$ * $*# $*# ) #:$$ 5 6 '6 5 6 '6 为 $*%2@ $/ %̀ 5 6 '6 5 6 '6 为 $*0 $/ 结合 $(`的合成 路线设计图可知%$在/30*水溶液的作用下%2@被羟基取代%得到 5 6 '6 5 6 '6 b $*%0* $/ %b与试剂Q#合适的氧化剂%如'0%$发生氧化反 应得到`%试剂P为/30*%试剂Q不能选用DAB01%原因是b中的 #$*%0*会被DAB01氧化为#$00*%无法得到`) 答案'#!5 6 '6$ $4 $/ !取代反应 #%5 6 '6$ 5 6 '6 $/ $*%2@ '- *%/ $00$*# $*#$*% ())))) 0* 5 6 '6 *2@- 5 6 '6 $/ / * $00$* ' # #$醛基!! #1$ $ *#$ *# )$ 0%/ )$ * $*# $*# #:$/30*!b中的0$*%0* 会被 DAB01氧化为0$00*%无法得 到`