内容正文:
!!!!!高考真题卷"化学#十五$!!)"!%!单元周测段考!#$!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!)"%%!#$!!!!!!! !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!)"#%!#$
!"!#高考真题卷!化学#十五$
卷!)!有机化学基础 #一$
姓名!!!!!班级!!!!!考号!!!!!得分!!!!
本卷共!&小题&满分!''分&考试时间()分钟
一'选择题(本题共!)小题&每小题#分&共*)分)在每小题给出的四个
选项中&只有一项符合题目要求)
!+#%'%*!浙江=月$有机物,经元素分析仪测得只含碳'氢'氧#种元素&
红外光谱显示 ,分子中没有醚键&质谱和核磁共振氢谱示意图如下)
下列关于,的说法正确的是 #!!$
!
,+能发生水解反应
2+能与430$/#溶液反应生成$/%
$+能与/%反应生成丙酮
6+能与43反应生成 0%
%+#%'%*!甘肃$曲美托嗪是一种抗焦虑药&合成路线如下所示&下列说法
错误的是 #!!$
,+化合物+和,互为同系物
2+苯酚和#$0#/$%./%在条件!下反应得到苯甲醚
$+化合物,能与430$/#溶液反应
6+曲美托嗪分子中含有酰胺基团
#+#%'%*!黑吉辽$如下图所示的自催化反应&S作催化剂)下列说法正确
的是 #!!$
,+R不能发生水解反应
2+S与盐酸反应的产物不溶于水
$+J中碳原子均采用KN%杂化
6+随##S$增大&该反应速率不断增大
*+#%'%*!安徽$6X乙酰氨基葡萄糖#结构简式如下$
是一种天然存在的特殊单糖)下列有关该物质说
法正确的是 #!!$
,+分子式为$D0!*/=4
2+能发生缩聚反应
$+与葡萄糖互为同系物
6+分子中含有%键&不含&键
)+#%'%*!湖南$组成核酸的基本单元是核苷酸&
下图是核酸的某一结构片段&下列说法错误的
是 #!!$
,+脱氧核糖核酸#64,$和核糖核酸#Z4,$结
构中的碱基相同&戊糖不同
2+碱基与戊糖缩合形成核苷&核苷与磷酸缩合
形成核苷酸&核苷酸缩合聚合得到核酸
$+核苷酸在一定条件下&既可以与酸反应&又可以与碱反应
6+核酸分子中碱基通过氢键实现互补配对
=+#%'%*!全国甲卷$我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸#?;,$
高分子材料的方法&其转化路线如下所示)
下列叙述错误的是 #!!$
,+?;,在碱性条件下可发生降解反应
2+B?的化学名称是丙酸甲酯
$+B?的同分异构体中含羧基的有#种
6+BB,可加聚生成高分子 $2
$0
&
#
$//$0
&
#
1$0 (%
(+#%'%*!全国新课标$一种点击化学方法合成聚硫酸酯#[$的路线如下
所示(
下列说法正确的是 #!!$
,+双酚,是苯酚的同系物&可与甲醛发生聚合反应
2+ 催化聚合也可生成 [
$+生成 [的反应$为缩聚反应&同时生成(.<
/
(.<
6+在碱性条件下&[ 比聚苯乙烯更难降解
D+#%'%*!浙江!月$制造隐形眼镜的功能高分子材料\的合成路线如下(
下列说法不正确的是 #!!$
,+试剂3为43/0乙醇溶液
2+S易溶于水
$+J的结构简式可能为 $$//00%
"
$
$0
&
#
6+B分子中有#种官能团
&+#%'%*!广东$二羟基甲戊酸是合成青蒿素的原料之一&其结构如图3所
示&下列有关二羟基甲戊酸的说法不正确的是 #!!$
,+其分子式为$=0!%/*
2+能发生消去反应和酯化反应
$+与乳酸#结构如图@$互为同系物
6+等量的二羟基甲戊酸消耗43和430$/#的物质的量之比为#T!
!'+#%'%*!河北$尿囊素#B$是优良的植物生长调
节剂&可刺激植物生长&对小麦'柑桔'水稻'蔬
菜'大豆等均有显著增产效果&并有固果'催熟
作用)下列叙述错误的是 #!!$
,+B中含极性键和非极性键
2+B分子中含!个手性碳原子
$+!9:5B最多与#9:50%发生加成反应
6+B中%键'&键数目之比为!(T#
!!+#%'%*!重庆$克拉维酸钾是一种8X内酰胺类抗生素&下列说法错误的
是 #!!$
,+克拉维酸钾存在顺反异构
2+克拉维酸分子含有两个手性碳原子
$+上述转化中的二者均能使酸性FBC/*溶液褪色
6+克拉维酸在加热条件下加入F/0溶液可以实现上述转化
!%+#%'%*!广东$氧氟沙星是一种治疗呼吸道感
染的抗菌药物&其结构简式如图所示)下列
关于氧氟沙星的说法正确的是 #!!$
,+属于苯的同系物
2+可发生取代'加成'氧化'消去反应
$+能与430$/#溶液反应
6+分子中所有原子可能处于同一平面
!!!!!!!!!!!!!)"*%!#$!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!)")%!#$!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!)"=%!#$
!#+#%'%*!天津$白藜芦醇具有强的抗癌活性&
其分子结构如下图所示&下列说法不正确的
是 #!!$
,+白藜芦醇分子中不含手性碳原子
2+
,
(,
7
白藜芦醇存在顺反异构
0/
"
,
(,
7
(
0/
(/0
$+!9:5白藜芦醇可以和#9:543/0反应
6+白藜芦醇和过量浓溴水反应&产物的分子式为$!*0&/#2A(
!*+#%'%*!河北$抗癌药物$,66)%%的结构如图)关于该药物的说法错
误的是 #!!$
,+能发生水解反应
2+含有%个手性碳原子
$+能使2A%的$$5*溶液褪色
6+碳原子杂化方式有KN%和KN#
!)+#%'%*!湖南$脱落酸是一种植物激素&在植物发育的多个过程中起重
要作用)其结构简式如图所示)
下列关于脱落酸的说法错误的是 #!!$
,+存在顺反异构
2+分子结构中含有#种含氧官能团
$+若发生分子内酯化反应&所得产物分子中具有两个六元环
6+!9:5脱落酸与!9:52A% 发生加成反应&可得到*种不同的产物
#不考虑立体异构$
题号 ! % # * ) = ( D & !' !! !% !# !* !)
答案
二'非选择题(本题共*小题&共))分)
!=+#%'%*!安徽$#!*分$化合物E是一种药物中间体&可由下列路线合成
#?̀ 代表苯基&部分反应条件略去$(
已知(
($
*$ZB>R易与含活泼氢化合物#0S$反应(ZB> '(R10S Z01
B>
S
R
0S代表 0%/'Z/0'Z40%'Z$<$0等)
#!$,'2中含氧官能团名称分别为!!!!'!!!!)
#%$] 4
,
&,在一定条件下还原得到
$0#
$0#
&后者的化学名称为 !)
#$0的结构简式为!!!!!!!!)
#*$]'7反应中'下列物质不能用作反应溶剂的是!!!!#填标号$)
3+$0#$0%/$0%$0# @+$0#/$0%$0%/0
W+ I+
#)$6的同分异构体中&同时满足下列条件的有!!!!种#不考虑立
体异构$&写出其中一种同分异构体的结构简式!!!!!!!!!!
!!!!!!!!!)
!含有手性碳!!!"含有%个碳碳三键!!!$不含甲基
#=$参照上述合成路线&
,,
(
,设计以$0# (
""
$
/
(2A和不超过#个碳的有
机物为原料&
,,
(
,制备一种光刻胶单体 ($0$0
"
% ($
$7
&
#
$7
&
#
(/0的合成
路线 !
!#其他试剂任选$)
!(+#%'%*!北京$#!*分$除草剂苯嘧磺草胺的中间体 B合成路线如下)
#!$6中含氧官能团的名称是!!!!!)
#%$,'2的化学方程式是 !)
#$E'V的制备过程中&下列说法正确的是!!!!#填序号$)
3+依据平衡移动原理&加入过量的乙醇或将V蒸出&都有利于提高E的
转化率
@+利用饱和碳酸钠溶液可吸收蒸出的E和乙醇
W+若反应温度过高&可能生成副产物乙醚或者乙烯
#*$已 知( ""
/
Z! /
Z% 1 ""
/
$0# /
Z# '((((
一定条件 ""
/
Z!
!!""
/
/Z#
1Z%/0
!F的结构简式是!!!!!!!!)
"判断并解释F中氟原子对0X0的活泼性的影响 !
!)
#)$B 的分子式为$!#0($57*4%/*)除苯环外&B 分子中还有个含两
个氮原子的六元环&在合成 B的同时还生成产物甲醇和乙醇)由此可
知&在生成 B 时&;分子和_分子断裂的化学键均为$2/键和!!
!!键&B的结构简式是!!!!!!)
!D+#%'%*!甘肃$#!#分$山药素X!是从山药根茎中提取的具有抗菌消炎
活性的物质&它的一种合成方法如下图(
#!$
化合物+的结构简式为!!!!!)由化合物+制备化合物,的反应
与以下反应!!!!的反应类型相同)
,+$=0!%1$5% '(
光照
$=0!!$510$5
2+$=0=1#$5% '(
光照
$=0=$5=
$+$%0*$5%
)''#
'(((((
))'Q
$%0#$510$5
6+$#0=1$5%
)''#
'(((((
=''Q
$#0)$510$5
#%$化合物-的同分异构体中&同时满足下列条件的有!!!!种)
!含有苯环且苯环上的一溴代物只有一种1
"能与新制$-#/0$%反应&生成砖红色沉淀1
$核磁共振氢谱显示有*组峰&峰面积之比为!T%T#T=)
#$化合物2的含氧官能团名称为!!!!!!!!)
#*$由化合物7制备6时&生成的气体是!!!!)
#)$从官能团转化的角度解释化合物9转化为山药素X!的过程中&先加
碱后加酸的原因 !)
!&+#%'%*!河北$#!*分$甲磺司特#B$是一种在临床上治疗支气管哮喘'
特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药物)B 的一种合成路线如下#部
分试剂和条件省略$)
回答下列问题(
#!$,的化学名称为!!!!)
#%$2'$的反应类型为!!!!)
#$6的结构简式为!!!!!!!)
#*$由7生成_的化学方程式为 !)
#)$_和 0相比&0的熔'沸点更高&原因为 !)
#=$F与]反应生成;&新构筑官能团的名称为!!!!)
#($同时满足下列条件E的同分异构体共有!!!!种)
#3$核磁共振氢谱显示为*组峰&且峰面积比为#T%T%T%1
#@$红外光谱中存在 "$ /和硝基苯基
,,
(
,(# 4/( %$吸收峰)
其中&可以通过水解反应得到化合物 0 的同分异构体的结构简式为
!!!!!!!!!!!!!)
!#1! ""#$
#%$ #X
$ $ $ $ $
1I
$#
!#%$.
#$/(0!能!#1$IK!$-0-/
#:$面心立方最密堆积! 槡<(F %@##
M!&%:
#'$2
!F(解析'#!$锌元素的原子序数为#&%基态锌离子的电子排布式为*.@+#X!&)
#%$配体9%"所含元素中氧元素的电负性最大%氧原子处于基态时%电
子云轮廓图为哑铃形的%K能级的电子占据最高能级&由结构简式可
知%配体中苯环碳原子和双键碳原子杂化方式为IK% 杂化%共有<个&
配体中碳原子与氧原子之间的单键为%键(双键中含有!个%键%共有
<个)
#$若在9%"上引入能与水分子形成氢键的羟基和氨基%有利于增强P
与水分子的吸附作用%若在9%"上引入不能与水分子形成氢键的氯原
子(甲基%不能增强P与水分子的吸附作用%故选2$)
#1$"由P晶胞的组成单元的对角面可知%晶胞中与同一配体相连的两
个*HB10+'-的不同之处在于与HB%-相连的双键氧原子不在对称轴的
同侧&#!个*HB10+'-上(下(左(右(前(后共有'个9%"%每个9%"与
*HB10+'-形成%个HB:0配位键%!个*HB10+'-含有1个HB:0配
位键%!个*HB10+'-中HB%-形成配位键数目为'M%-1N!'%!个
HB%-的配位数为1&$由P晶胞的组成单元结构可知%*HB10+'-中两
个处于体对角线的氧离子距离(边长和面对角线构成直角三角形%氧离
子距离为单元结构的体对角线%设.(2两个锌离子之间的最短距离为
"B7%由体对角线的长度可得'",%@N 1%,#槡%1$槡 %%解得 槡eN #1&
%@&'由 P 晶胞的组成单元结构可知%单元结构中位于顶点的
*HB10+'-的个数为<M
!
<N!
%位于棱上的9%"的个数为!%M!1N#
%设
晶体的密度为@="U7#%由P晶体具有面心立方结构%其晶胞由<个结
构相似的组成单元构成可得'<M
#9!-9%$
#.
N#%1M!&"F$#@%解得
@N
#9!-9%
!&"%!#.1#
)
答案'#!$*.@+#X!&!#%$哑铃!<!<!#$2$
#1$"与HB%-相连的双键氧原子不在对称轴的同侧!#1!$1&%@!
'
#9!-9%
!&"%!#.1#
!<(解析'#!$$0%为共价化合物%电子式为!!0
!!
!
!
!
!$!!!!0
!!
)
#%$"$*#0*分子中0形成%个共价键且存在%对孤电子对%杂化轨
道类型IK#杂化&
#原子半径大小顺序为$%0%*%所以键长的顺序为?%3%U&
$乙醇和甲醇存在相似的分子间氢键%但乙醇的相对分子质量大于甲
醇%分子间作用力更大%所以乙醇的沸点高于甲醇)
#$"由反应原理图可知%在#:&L(CB%0#催化下用$0%和氢气生成甲
醇和水%所以方程式为$0%#=$-#*%#=$
CB%0%
()))
#:&L
$*#0*#=$-*%0#=$%
反应的焓变等于反应物的键能和减去生成物的键能和%则 )-N
#F1:M%-#M1#'$RS"784"#M1!#-#:!-1'#-%M1'#$RS"784N
"!<!RS"784&
#同周期从左到右%金属性减弱%非金属性变强%元素的电负性变强&同
主族由上而下%金属性增强%非金属性逐渐减弱%元素电负性减弱&电负
性由大到小的顺序'0%$%*%3正确&步骤3涉及I#I%键即 *#*
的断裂和I#IK#%键即 *#0的形成%?正确&步骤X(6两个反应的产
物不同%所以反应热#)-$不相等%U错误&升高温度可以提高反应速
率%但生成 $*#0* 的反应为放热反应%升高温度%平衡逆移%所以
$*#0*的平衡产率降低%X错误&故选3?)
答案'#!$,,0
,,
,
,
,
,$,,,,0
,,
,
,
#%$IK#杂化!2%1%(!乙醇和甲醇存在相似的分子间氢键%但乙醇的
相对分子质量大于甲醇%分子间作用力更大
#$$0%#=$-#*%#=$
CB%0%
()))
#:&L
$*#0*#=$-*%0#=$!)-N"!<!RS/784!
3(?
#1$1M11
#1#
M!&#&
!G(解析'#!$已知$,是%G号元素%则铜的价层电子排布式是#X!&1I!%根
据同一元素的微粒化合价高的离子有效核电荷数多%半径越小%故
$,-与$,%-中半径较大的是$,-)
#%$由题干铜的一种化合物的晶胞图所示可知%一个晶胞中含有$,-
为1个%含有$4"个数为<M!<-'M
!
%N1
个%故其化学式为$,$4)
#$在 *%0%作用下%铜与浓盐酸的反应可用于制备$,$4%%根据氧化
还原反应配平可得%该反应化学方程式为 $,-*%0% """-%*$4
$,$4%-%*%0%由于反应生成$,%-能够催化 *%0% 分解为 *%0和
0%%导致反应中%*%0%实际消耗量总是大于理论%*%0%为共价化合
物%故其电子式为 *!!0
!!
!!
!
!0
!!
!!
!
!*)
#1$*/0#被还原生成/0有毒%会污染环境%$4%本身有毒也会污染环
境%故上述制备反应中%下列物质均可替代 *%0%作氧化剂%最适合的
是0%)
#:$$,%-和C"的反应可用于$,含量的定量分析%向$,$4%溶液中滴
入DC溶液%生成一种碘化物白色沉淀%且上层溶液可使淀粉溶液变蓝%
说明反应生成了C%%根据化合价有升必有降的原理可知%反应中$,的化
合价降低到-!价%故反应的离子方程式为%$,%--1C """" %$,C#-C%%
即该白色沉淀的化学式为$,C%反应中DC的作用为将$,%-充分还原
为$,C)
答案'#!$#X!&1I!!$,-!#%$$,$4
#$$,-*%0% """-%*$4 $,$4%-%*%0!反应生成$,%-能够催化
*%0%分解为 *%0和0%!*,,0
,,
,,
,
,0
,,
,,
,
,*
#1$?!#:$$,C!还原剂(沉淀剂
卷!:!有机化学基础 #一$
!()!由质谱图可知%有机物 .相对分子质量为'&%.只含$(*(0三种
元素%因此 .的分子式为$#*<0或$%*10%%由核磁共振氢谱可知%
.有1种等效氢%个数比等于峰面积之比为#O%O%O!%因此 . 为
$*#$*%$*%0*).为$*#$*%$*%0*%不能发生水解反应%故.错
误&.中官能团为羟基%不能与/3*$0#溶液反应生成$0%%故2错误&
$*#$*%$*%0*的羟基位于末端$上%与0%反应生成丙醛%无法生成
丙酮%故$错误&$*#$*%$*%0*中含有羟基%能与/3反应生成 *%%
故)正确&故选))
%(.!化合物,含有的官能团有羧基(酚羟基%化合物-含有的官能团有
羧基(醚键%官能团种类不同%化合物,和化合物-不互为同系物%.项
错误&根据题中流程可知%化合物,中的酚羟基与#$*#0$%+0%反应生
成醚%故苯酚和#$*#0$%+0%在条件"下反应得到苯甲醚%2项正确&化
合物-中含有羧基%可以与 /3*$0#溶液反应%$项正确&由曲美托嗪
的结构简式可知%曲美托嗪中含有的官能团为酰胺基(醚键%)项正确&
故选.)
#($!根据P的结构简式可知%其结构中含有酯基和酰胺基%因此可以发
生水解反应%.错误&有机物Q中含有氨基%其呈碱性%可以与盐酸发生
反应生成盐%生成的盐在水中的溶解性较好%2错误&有机物H中含有苯
环和碳碳双键%无饱和碳原子%其所有的碳原子均为IK%杂化%$正确&
随着体系中(#Q$增大%Q在反应中起催化作用%反应初始阶段化学反应
会加快%但随着反应的不断进行%反应物P的浓度不断减小%且浓度的减
小占主要因素%反应速率又逐渐减小%即不会一直增大%)错误&故选$)
1(2!由该物质的结构可知%其分子式为$<*!:0'/%故.错误&该物质结
构中含有多个醇羟基%能发生缩聚反应%故2正确&组成和结构相似%相
差若干个$*%原子团的化合物互为同系物%葡萄糖分子式为$'*!%0'%该物
质分子式为$<*!:0'/%不互为同系物%故$错误&单键均为%键%双键含有
!个%键和!个&键%该物质结构中含有 "$ 0键%即分子中%键和&键
均有%故)错误&故选2)
:(.!脱氧核糖核酸#)/.$的戊糖为脱氧核糖%碱基为'腺嘌呤(鸟嘌呤(
胞嘧啶(胸腺嘧啶%核糖核酸#Z/.$的戊糖为核糖%碱基为'腺嘌呤(鸟嘌呤(
胞嘧啶(尿嘧啶%两者的碱基不完全相同%戊糖不同%故.错误&碱基与戊糖
缩合形成核苷%核苷与磷酸缩合形成了组成核酸的基本单元###核苷酸%核
苷酸缩合聚合可以得到核酸%如图' %
故2正确&核苷酸中的磷酸基团能与碱反应%碱基与酸反应%因此核苷酸
在一定条件下%既可以与酸反应%又可以与碱反应%故$正确&核酸分子
中碱基通过氢键实现互补配对%)/.中腺嘌呤#.$与胸腺嘧啶#E$配
!#:! ""#$
对%鸟嘌呤#b$与胞嘧啶#$$配对%Z/.中尿嘧啶#f$替代了胸腺嘧啶
#E$%结合成碱基对%遵循碱基互补配对原则%故)正确&故选.)
'($!根据>9.的结构简式%聚乳酸是其分子中的羧基与另一分子中的羟
基发生反应聚合得到的%含有酯基结构%可以在碱性条件下发生降解反
应%.正确&根据 A>的结果%A>可视为丙酸和甲醇发生酯化反应得到
的%因此其化学名称为丙酸甲酯%2正确&A>的同分异构体中%含有羧
基的有%种%分别为正丁酸和异丁酸%$错误&AA.中含有双键结构%
可以发生加聚反应生成高分子 $/
$*
'
#
$00$*
'
#
.$* )% %)正确&故选$)
F(2!同系物之间的官能团的种类与数目均相同%双酚 .有%个羟基%故
其不是苯酚的同系物%.不正确&题干中两种有机物之间通过缩聚反应
生成 [%根据题干中的反应机理可知% 也
可以通过缩聚反应生成 [%2正确&生成 [ 的反应$为缩聚反应%同时
生成#$*#$#+;5%$不正确&[为聚硫酸酯%酯类物质在碱性条件下可以
发生水解反应%因此%在碱性条件下%[ 比聚苯乙烯易降解%)不正确&综
上所述%本题选2)
<(.!P可与溴的四氯化碳溶液反应生成$%*12@%%可知P为乙烯&$%*12@%
发生水解反应生成*0$*%$*%0*%在浓硫酸加热条件下与H发生反应生
成单体A%结合\可反推知单体A为$* "% $#$*#$$00$*%$*%0*&则
H为 $$00**%
"
$
$*
'
#
)根据分析可知%!%V二溴乙烷发生水解反应%反应所
需试剂为/30*水溶液%.错误&根据分析可知%Q为 *0$*%$*%0*%
含羟基%可与水分子间形成氢键%增大在水中溶解度%2正确&根据分析
可知 H 的结构简式可能为 $$00**%
"
$
$*
'
#
%$ 正确&A 结构简式'
$* "% $#$*#$$00$*%$*%0*%含碳碳双键(酯基和羟基#种官能
团%)正确&故选.)
G($!由结构简式可知%二羟基甲戊酸的分子式为$'*!%01%故.正确&由
结构简式可知%二羟基甲戊酸分子含有的羧基一定条件下能与醇发生酯
化反应%含有的羟基一定条件下能与酸发生酯化反应%羟基所在碳的邻
碳上有氢原子可以发生消去反应%故2正确&同系物必须是含有相同数
目(相同官能团的同类物质%由结构简式可知%二羟基甲戊酸与乳酸的官
能团种类相同%数目不同%不可能互为同系物%故$错误&由结构简式可
知%!个二羟基甲戊酸分子含有的!个羧基(%个羟基能与金属钠反应%
则!784二羟基甲戊酸消耗金属钠为#784%含有的!个羧基能与碳酸
氢钠反应%则!784二羟基甲戊酸消耗碳酸氢钠为!784%所以等量的二
羟基甲戊酸消耗钠和碳酸氢钠的物质的量之比为#O!%故)正确&故
选$)
!&($!A中存在碳碳单键%为非极性键%存在碳氧双键(碳氮单键(碳氢键(
氮氢键%均为极性键%故.正确&如标示所示% %A
分子中含!个手性碳原子%故2正确&A 分子存在酰胺基%酰胺基中的
碳氧双键不能与 *% 发生加成反应%故 $错误&!784A 中含有%
!F784键(&键#784%所以其数目之比为!FO#%故)正确&故选$)
!!()!克拉维酸钾中含有碳碳双键%且双键两端的碳原子分别连有互不
同的原子或原子团%具有顺反异构%.正确&根据手性碳的定义%碳原子
上连接1个不同的原子或基团%则知克拉维酸分子含有两个手性碳原
子%2正确&上述二种物质中都含有碳碳双键%可使得酸性高锰酸钾溶
液褪色%$正确&克拉维酸分子除羧基可与D0*反应外%还含有酰胺
基能在强碱溶液中发生水解反应%因此选用 D0* 不能实现两者的转
化%)错误&故选))
!%($!该物质除含有苯环外还含有0(/(5原子%不是苯的同系物%.项
错误&该物质中5原子连接的碳相邻的碳上没有 *原子%没有醇羟基
等%不可发生消去反应%2项错误&分子中含有羧基%羧基能与/3*$0#
溶液反应%$项正确&该物质的分子中含有甲基%所有原子不可能处于
同一平面%)项错误&故选$)
!#()!由结构简式可知%白藜芦醇分子中不含有连有1个不同原子或原子
团的手性碳原子%故.正确&白藜芦醇分子中碳碳双键的碳原子连有
不同的原子或原子团%则存在顺反异构%故2正确&白藜芦醇分子中含
有的酚羟基能与氢氧化钠溶液反应%则!784白藜芦醇可以和#784氢
氧化钠反应%故$正确&白藜芦醇分子中含有酚羟基%能与溴水发生取
代反应%溴原子取代酚羟基邻(对位上的氢原子%分子中含有的碳碳双
键能与溴水发生加成反应%则白藜芦醇和过量浓溴水反应%产物的分子
式为$!1*F0#2@F%故)错误&故选))
!1(2!分子中有肽键%因此在酸或碱存在并加热条件下可以水解%.正确&
标注0这1个碳原子各连有1个各不相同
的原子或原子团%因此为手性碳原子%2错误&分子中含有碳碳双键%因
此能使能使2@%的$$41溶液褪色%$正确&分子中双键碳原子为IK%杂
化%饱和碳原子为IK#杂化%)正确&故选2)
!:($!该有机物含#个碳碳双键%且每个双键碳原子所连的基团均不同%
均存在立体异构%有顺反异构%.正确&分子结构中含有#种含氧官能
团羰基(羧基(羟基%2正确&脱落酸分子结构中存在羟基和羧基%其发
生分子内酯化反应构成环状酯%所得结构中存在一个六元环和一个七
元环%$错误&脱落酸分子结构中存在共轭结构%当!784脱落酸与
!7842@%发生加成反应时%可通过!%V加成的方式得到#种不同的产
物%还可通过发生类似!%1V加成的反应得到!种不同于之前的产物%共
得到1种不同的产物%)正确&故选$)
!'(解析'有机物.中的羟基在 AB0%的催化下与氧气反应生成醛基%有
机物2与>c#$$4发生取代反应生成有机物$&有机物)中的氨基发生
取代反应生成有机物`%)中的氨基变为`中的$4%̀ 发生已知条件(
的两步反应与有机物$作用最终生成有机物b&有机物b在 AB0%的
催化 先 与 氧 气 反 应 生 成 有 机 物 *%有 机 物 * 的 结 构 为
%有机物 *最终发生已知条件(的反应生成目标
化合物C)
#!$根据流程中.和2的结构%.中的含氧官能团为羟基%2中的含氧
官能团为醛基)
#%$根据题目中的结构%该结构的化学名称为!%%V二甲基苯#邻二甲
苯$)
#$根据分析%*的结构简式为
)
#1$根据已知条件*%ZA=P可以与含有活泼氢的化合物#*%0(Z0*(
Z/*%(Z$2$*等$发生反应%?中含有羟基%U中含有/#*%其 *原
子为活泼 *原子%因此不能用?(U作溶剂)
#:$根据题目所给条件%同分异构体中含有%个碳碳三键%说明结构中
不含苯环%结构中不含甲基%说明三键在物质的两端%同分异构体中又
含有手性碳原子%因此%可能的结构有'$*2$#$*%#$*%#$*%#
$*#/*%$#$2$*($*2$#$*%#$*%#$*#/*%$#$*%#$2
$*(*$2$#$*#$*%/*%$#$*%#$*%#$2$*(*$2$#
$*#$*%$*%/*%$#$*%#$2$*%共1种)
#'$根据题目给出的流程%先将原料中的羰基还原为羟基%后利用浓硫
酸脱水生成双键%随后将物质与 A=在无水醚中反应生成中间产物%后再
与$5#$0$5#在无水醚中反应再水解生成目标化合物%具体的流程如
下
66
)
6' )
""
$
0
*# ) )$ 2@
/32*
()))
66
)
6
1
)$
0
'
*
*
*# ) )$ 2@
浓硫酸
()))
66
)
6
!F&L
)$
*
*%
"
)$ 2@
A=
()))
66
)
6
无水醚
A=)) 2@$
*
*%
"
$
!$$5#$0$5#%无水醚
%$*#0
())))))))
66
)
6- )$
*
*%
"
)$ $
$5
'
#
$5
'
#
)0*)
!#'! ""#$
答案'#!$羟基!醛基!#%$!%V二甲基苯#邻二甲苯$
#$ !#1$?U
#:$1!$*2$0$*%0$*%0$*%0$*#/*%$0$2$*
#'
66
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浓硫酸
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66
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66
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6无水醚 A=)) 2@$*
*%
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$
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%$*#0
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66
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6- )$
*
*%
"
)$ $
$5
'
#
$5
'
#
)0*
!F(解析'2发生硝化反应得到)%即2 6'
6;为
5
$00$*#
$4
%.与$*#0*
发生酯化反应生成2%即. 6'
6;为
5
$00*
$4
%)发生还原反应得到 %̀
结合`的分子式可知%)硝基被还原为氨基%̀ 6'
6;为
5
*%/ $00$*#
$4
%
`在D%$0#的作用下与
$4
""
0
0
发生反应得到b%结合b的分子式可
知%b 6'
6;为
5
)*/$
""
0
*# )$0 $00$*#
$4
%C与$%*:0*在浓硫酸加
热的条件下生成S%结合C与S的分子式可知%C为$*#$00*%S为
$*#$00$%*:%S与 ""
0
5#$ 0$%*:
在一定条件下生成 D%发生类似
""
0
Z! 0
Z%- ""
0
$*# 0
Z# ())))
一定条件 ""
0
Z!
!!!""
0
0Z#
-Z%0* 的反
应%结合9的结构简式和 D的分子式可知%D为$5#$$*%$0$%*:
"" ""
0 0
%
b和9在碱的作用下生成 A%A的分子式为$!#*F$451/%01%除苯环
外%A分子中还有个含两个氮原子的六元环%在合成 A 的同时还生成
产物甲醇和乙醇%可推测为b与9中 /#*键与酯基分别发生反应%
形成酰胺基%所以断裂的化学键均为$#0键和/#*键%A的结构简
式为 )
#!$由)的结构简式可知%)中含氧官能团为硝基(酯基)
#%$.(2的过程为.中羧基与甲醇中羟基发生酯化反应%化学方程式
6'
6;为
5
$00*
$4
-$*#0*
浓 *%+01
* +111 6'
6;
&
5
$00$*#
$4
-*%0)
#$C(S的制备过程为乙酸与乙醇的酯化过程%依据平衡移动原理%加
入过量的乙醇或将乙酸乙酯蒸出%都有利于提高乙酸的转化率%3正
确&饱和碳酸钠溶液可与蒸出的乙酸反应并溶解乙醇%?正确&反应温
度过高%乙醇在浓硫酸作用下发生分子间脱水生成乙醚%发生分子内消
去反应生成乙烯%U正确&故选3(?(U&
#1$"根据已知反应可知%酯基的7V* 与另一分子的酯基发生取代反
应%5#$$00$%*: 中左侧不存在7V*%所以产物 D 的结构简式为
$5#$$*%$0$%*:
"" ""
0 0
&
#氟原子可增强7V*的活泼性%氟原子为吸电子基团%降低相连碳原子
的电子云密度%使得碳原子的正电性增加%有利于增强7V*的活泼性)
#:$A分子中除苯环外还有一个含两个氮原子的六元环%在合成 A 的
同时还生成产物甲醇和乙醇%再结合其分子式%可推测为 b与9中
/#*键与酯基分别发生反应%形成酰胺基%所以断裂的化学键均为
$#0键和/#*键%A的结构简式为 )
答案'#!$硝基(酯基
#% 6'
6;$
5
$00*
$4
-$*#0*
浓 *%+01
* +111 6'
6;
&
5
$00$*#
$4
-*%0!
#$3?U
#1$$5#$$*%$0$%*:
"" ""
0 0
!氟原子可增强7V*的活泼性%氟原子为吸电
子基团%降低相连碳原子的电子云密度%使得碳原子的正电性增加%有
利于增强7V*的活泼性
#:$/0*!
!<(解析'化合物,的分子式为$G*!%0%%在光照的条件下和氯气发生取代
反应得 5
6
'6-
$*#0
$*%
'
$4
0$*#
%则, 5
6
'6的结构简式为
$*#0
$*
'
#
0$*#
&
根据化合物3(2分子结构的不同%可知化合物3转化为化合物2发生
脱羧反应时%还有$0%生成)
#!$由分析可知%, 5
6
'6的结构简式为
$*#0
$*
'
#
0$*#
%由化合物,制
备化合物-的反应类型为取代反应%选项.()都是烃与氯气发生取代
反应&选项 2是苯在光照条件下和氯气发生加成反应%选项 $是
$%*1$4%发生消去反应%故反应属于取代反应是.())
#%$根据流程图可知'化合物. 5
6
'6为
$*#0
$*%
'
$00*
0$*#
%其分子式
$!&*!%01%其同分异构体同时满足下列条件'"含有苯环且苯环上的
一溴代物只有一种%说明苯环上只有一种化学环境的氢原子&#能与新
制$,#0*$%反应%生成砖红色沉淀%说明物质分子中有醛基%根据物
质的分子式可知其不饱和度为:%除去苯环的不饱和度%只有一个醛
基&$核磁共振氢谱显示有1组峰%峰面积之比为!O%O#O'%说明分
子中有1种不同化学环境的氢原子%数目分别为!(%(#('%故满足条件
的同分异构体有 5
6
'6'
'
$*0
$*#0
0$*
'
#
0$*#
5
6
'6(
0$*
'
#
$*#0
'
$*0
0$*#
5
6
'6
(
$*
'
#
$*#0
'
0$*0
0$*#
5
6
'6(
'
0$*0
$*#0
$*
'
#
0$*#
5
6
'6(
'
0
'
0
'
0$*0
5
6
'6(
'
0$*0
'
0
0
%
共'种)
#$根据化合物6
66
)
6的结构为 )*0
$*#0
)$*0%可知其中含氧官能团的
名称为羟基(醚键(醛基)
#1$对比化合物3和化合物2结构%化合物2比化合物3少一个碳原子
和两个氧原子%由化合物3制备2时%生成的气体是$0%)
!#F! ""#$
#:$化合物5转化为山药素V!的过程发生的是酯基水解%酯在碱性条件
下水解更彻底%再加入酸将酚羟基的盐转化为酚羟基得目标产物山药
素V!%若直接加酸%由于酯在酸性条件下的水解可逆%产率较低%故先加
碱后加酸是为了提高化合物5的转化率)
答案'#! 5
6
'6$
$*#0
$*
'
#
0$*#
!.)!#%$'!#$羟基(醚键(醛基
#1$$0%!#:$提高化合物5的转化率
!G(解析'由流程图可知%.与甲醇发生酯化反应生成2%则.的结构简式
"
为
<
0
0*&2与$*#+*发生加成反应生成$&$在碱性条件下发生
酯的水解反应%酸化后生成 )%则 )的结构简式为
$*#+
<
0
0*
&
)与+0$4%发生取代反应生成`&由5的分子式可知%5
6'
6;
的结构简式为
'
$4
&5发生硝化反应生成b%b 6'
6;的结构简式为
/0
'
%
'
$4
&b在一定条件下
发生水解反应生成 *%* 6'
6;的结构简式为
/0
'
%
'
0*
&*与 发生取代
反应生成C&C与乙醇钠发生反应生成S&S发生硝基的还原生成D%D的
6'
6;结构简式为
/*
'
%
'
0 '
0*
0$*%$*#
&D与`发生取代反应生成9&9
6
)6
7
与
*# )$ +0#$*) #反应生成 A)
#!$由.(2的反应条件和2的结构简式可知该步骤为酯化反应%因此
.
"
为
<
0
0*%其名称为丙烯酸)
#%$2与$*#+*发生加成反应%#*和#+$*# 分别加到双键碳原子
上生成$)
#$结合$和`的结构简式以及$()和)(`的反应条件%可知$(
)为$先在碱性条件下发生水解反应后酸化%)为
$*#+
<
0
0*
%
)与亚硫酰氯发生取代反应生成`)
#1$5(b的反应中%结合C的结构可知%苯环上碳氯键的对位引入硝基%
浓硫酸作催化剂和吸水剂%吸收反应产物中的水%硝化反应的条件为加
热%反应的化学方程式是5
6
'6'
'
$4
-*0#/0%
&
())) 5
6
'6浓硫酸
'
$4
/0
'
%
-*%0)
#:$由分析可知%b 6'
6;的结构简式为
/0
'
%
'
$4
%* 6'
6;的结构简式为
/0
'
%
'
0*
%*分
子中存在羟基%能形成分子间氢键%b分子不能形成分子间氢键%分子
间氢键会使物质的熔(沸点显著升高)
#'$根据分析可知%D与`反应生成9为取代反应%反应中新构筑的官
能团为酰胺基)
#F$C的分子式为$G*G/01%其不饱和度为'%其中苯环占1个不饱和
度% "$ 0和硝基各占!个不饱和度%因此满足条件的同分异构体中除
了苯环( "$ 0和硝基之外没有其他不饱和结构)由题给信息%结构中
存在
66
)
6)- /0) %.%根据核磁共振氢谱中峰面积之比为#O%O%O%
可知%结构中不存在羟基(存在甲基%结构高度对称%硝基苯基和 "$ 0
共占用#个0原子%还剩余!个0原子%因此剩余的0原子只能插入
两个相邻的$原子之间)不考虑该0原子%碳骨架的异构有%种%且
每种都有#个位置可以插入该 0原子%如图' %
#序号表示插入 0原子的位置$%因此符合题意
的同分异构体共有'种)其中%能够水解生成 * 6'
6;#
/0
'
%
'
0*
$
66
)
6
的结构为
))0$
""
0
$* )%$* )# /0) %)
答案'#!$丙烯酸!#%$加成反应
#$
$*#+
<
0
0*
#15
6
'6$
'
$4
-*00/0%
&
())) 5
6
'6浓硫酸
'
$4
/0
'
%
-*%0
#:$*分子中存在羟基%能形成分子间氢键
#'$酰胺基
#F$'
66
)
6! ))0$
""
0
$* )%$* )# /0) %
卷!'!有机化学基础#二$
!(2!较低的碳含量赋予材料更好的延展性和可塑性%.正确&晶体硅和金
刚石(碳化硅均为共价晶体%且硅为半导体材料%金刚石态的碳不具有导
电性%故碳的导电性比硅差%导电能力会下降%2错误&淀粉(纤维素的主
链上再接上带有强亲水基团的支链#如丙烯酸钠$%在交联剂作用下形成
网状结构可以提高吸水能力%$正确&在橡胶中加入硫化剂和促进剂等
交联助剂%在一定的温度(压力条件下%使线型大分子转变为三维网状结
构%网状结构相对线性结构具有更大的强度%)正确&故选2)
%(2!连1个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子%分子中有:个
手性碳原子%如图中用星号标记的碳原子' %故.正确&
由鹰爪甲素的结构简式可知%其分子中有过氧键%过氧键热稳定性差%所
以不能在!%&L条件下干燥样品%故 2错误&鹰爪甲素的分子式为
$!:*%'01%如果有苯环%则分子中最多含%$"'N!:M%"'N%1个氢原
子%则其同分异构体的结构中不可能含有苯环%故$正确&由鹰爪甲素的
结构简式可知%其分子中含羟基%即有氧氢键%所以其红外光谱图中会出
现#&&&U7"!以上的吸收峰%故)正确&故答案为2)
#()!P中饱和的$原子IK#杂化形成1个单键%具有类似甲烷的四面体
结构%所有碳原子不可能共平面%故.错误&Q中含有!个羰基和!个碳
碳双键可与 *%加成%因此!784Q最多能与%784*%发生加成反应%
故2错误&H中含有碳碳双键%可以与2@%的$$41溶液反应%故$错误&
Q(H中均含有碳碳双键%可以使酸性 DAB01溶液褪色%故)正确&故
选))
1(2!由阿魏萜宁的分子结构可知%其分子中存在醇羟基(酚羟基(酯基和
碳碳双键等多种官能团)该有机物含有酚羟基%故又可看作是酚类物
质%酚羟基能显示酸性%且酸性强于 *$0"# &/3%$0#溶液显碱性%故该
有机物可与/3%$0#溶液反应%.正确&由分子结构可知%与醇羟基相连
的$原子共与#个不同化学环境的$原子相连%且这#个$原子上均连
接了 *原子%因此%该有机物发生消去反应时%其消去反应产物最多有#
种%2不正确&该有机物酸性条件下的水解产物有%种%其中一种含有碳
碳双键和%个醇羟基%这种水解产物既能通过发生加聚反应生成高聚
物%也能通过缩聚反应生成高聚物&另一种水解产物含有羧基和酚羟基%
其可以发生缩聚反应生成高聚物%$正确&该有机物分子中含有酚羟基
且其邻位上有 * 原子%故其可与浓溴水发生取代反应&还含有碳碳双
键%故其可与2@%发生加成%因此%该有机物与2@%反应时可发生取代和
加成两种反应%)正确&综上所述%本题选2)