专题三 [热点题空] 第5练 滴定方法与计算-【步步高·考前三个月】2025年高考化学复习讲义课件(江苏专用)(课件PPT+word教案)

2025-04-24
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资源信息

学段 高中
学科 化学
教材版本 -
年级 高三
章节 -
类型 备课包
知识点 -
使用场景 高考复习-二轮专题
学年 2025-2026
地区(省份) 江苏省
地区(市) -
地区(区县) -
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文件大小 15.67 MB
发布时间 2025-04-24
更新时间 2025-04-24
作者 山东金榜苑文化传媒有限责任公司
品牌系列 步步高·考前三个月
审核时间 2025-04-24
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来源 学科网

内容正文:

[热点题空] 第5练 滴定方法与计算 [分值:100分] 1.(3分)[2022·江苏,16(4)]实验中需要测定溶液中Ce3+的含量。已知水溶液中Ce4+可用准确浓度的Fe溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂,滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色,滴定反应为Fe2++Ce4+===Fe3++Ce3+。请补充完整实验方案:①准确量取25.00 mL Ce3+溶液[c(Ce3+)约为0.2 mol·L-1],加氧化剂将Ce3+完全氧化并去除多余氧化剂后,用稀硫酸酸化,将溶液完全转移到250 mL容量瓶中后定容;②按规定操作分别将0.020 00 mol·L-1Fe和待测Ce4+溶液装入如图所示的滴定管中:③     。  答案 从左侧滴定管中放出一定体积的待测Ce4+溶液,加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸,用0.020 00 mol·L-1Fe溶液来滴定,当滴入最后半滴标准液时,溶液由紫红色变为亮黄色,且半分钟内不变色,即达到滴定终点,记录标准液的体积 2.(3分)[2024·江苏16(1)]在高氯水样中加入K2CrO4使浓度约为5×10-3 mol·L-1,当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀(忽略滴加过程的体积增加),此时溶液中Cl-浓度约为      mol·L-1。[已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12]  答案 9×10-6 解析 浓度约为5×10-3mol·L-1,当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀,此时c(Ag+)== mol·L-1=2×10-5 mol·L-1,c(Cl-)== mol·L-1=9×10-6 mol·L-1。 3.(10分)[2018·全国卷Ⅲ,26(2)]硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248 g· mol-1)可用作定影剂、还原剂。利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下: ①溶液配制:称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在      中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的      中,加蒸馏水至      。  ②滴定:取0.009 50 mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应:Cr2+6I-+14H+===3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2===S4+2I-。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液      ,即为终点。平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为      %(保留1位小数)。  答案 ①烧杯 容量瓶 凹液面最低处与刻度线相平 ②蓝色褪去且半分钟内不恢复蓝色 95.0 解析 ②利用淀粉溶液遇I2显蓝色来判断滴定终点时,当溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复即可说明达到滴定终点。根据题中反应可得:Cr2~3I2~6S2,则1.200 0 g样品中含有Na2S2O3·5H2O的质量为××248 g·mol-1=1.140 g,样品纯度为×100%=95.0%。 4.(6分)[2023·浙江6月选考,20(4)]某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝([Al2(OH)aClb]m,a=1~5),按如下流程开展实验。 已知:①铝土矿主要成分为Al2O3,含少量Fe2O3和SiO2。用NaOH溶液溶解铝土矿过程中SiO2转变为难溶性的铝硅酸盐。 ②[Al2(OH)aClb]m的絮凝效果可用盐基度衡量,盐基度=。当盐基度为0.60~0.85时,絮凝效果较好。 测定产品的盐基度。 Cl-的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,移取25.00 mL溶液于锥形瓶中,调pH=6.5~10.5,滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下,用0.100 0 mol·L-1 AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀),30秒内不褪色。平行测试3次,平均消耗AgNO3标准溶液22.50 mL。另测得上述样品溶液中c(Al3+)=0.100 0 mol·L-1。 ①产品的盐基度为    。  ②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高均会影响测定结果,原因是    。  答案 ①0.7 ②pH过低,指示剂会与氢离子反应生成重铬酸根离子,会氧化氯离子,导致消耗的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根离子会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多 解析 ①根据Cl-~AgNO3,样品溶液中氯离子物质的量浓度为=0.09 mol·L-1,n(Al3+)∶n(Cl-)=10∶9,根据电荷守恒得到 [Al2(OH)4.2Cl1.8]m产品的盐基度为=0.7。 5.(4分)[2023·重庆,15(4)②]称取CaCl2水合物1.000 g,加水溶解,加入过量Na2C2O4,将所得沉淀过滤洗涤后,溶于热的稀硫酸中,用0.100 0 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定,消耗24.00 mL。滴定达到终点的现象为        , 该副产物中CaCl2的质量分数为    。  答案 滴入最后半滴KMnO4标准溶液,溶液变为浅红色,且半分钟内不变色 66.6% 解析 氯化钙和草酸钠反应转化为草酸钙沉淀,草酸钙沉淀加入硫酸中转化为草酸,草酸和高锰酸钾发生氧化还原反应:2Mn+5H2C2O4+6H+===10CO2↑+2Mn2++8H2O,结合质量守恒可知,5CaCl2~5H2C2O4~2Mn,则该副产物中CaCl2的质量分数为×100%= 66.6%。 1.(5分)测定NOHSO4产品纯度的步骤:准确称取0.700 0 g产品于锥形瓶中,加入少量硫酸溶解,再加入0.100 0 mol·L-l KMnO4溶液40.00 mL,充分反应。用0.250 0 mol·L-1Na2C2O4标准溶液滴定,消耗Na2C2O4标准溶液的体积为20.00 mL。已知:2Mn+5C2+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。 ①NOHSO4与KMnO4反应有N、S和Mn2+生成,其离子方程式为    。  ②计算NOHSO4产品的纯度(写出计算过程):        。  答案 ①2Mn+5NOHSO4+2H2O===5S+2Mn2++5N+9H+ ②测定时,先发生反应2Mn+5NOHSO4+2H2O===5S+2Mn2++5N+9H+,高锰酸钾和亚硝基硫酸反应后有剩余,剩余的高锰酸钾和草酸钠反应:2Mn+5C2+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。 设亚硝基硫酸的物质的量为x,根据得失电子守恒: 0.040 0 L×0.100 0 mol·L-1×5=0.020 0 L×0.250 0 mol·L-1×2+2x,可求得x=0.005 0 mol,则亚硝基硫酸的质量为0.005 0 mol×127 g·mol-1=0.635 0 g,所以亚硝基硫酸的纯度为×100%≈90.71% 2.(9分)(2024·连云港统考模拟)制备[Co]Cl3并测定Co含量。将CoCl2·2H2O和活性炭(催化剂)加入三颈烧瓶中(装置如图),然后再依次通过恒压滴液漏斗缓慢滴加NH4Cl和浓氨水混合溶液、H2O2溶液,控制温度不超过60 ℃充分反应,冷却后过滤。 (1)三颈烧瓶中生成反应的离子方程式为             。  (2)加入NH4Cl的作用是                 。  (3)在没有活性炭存在时,能得到一种化学式为CoCl3的纯净物。测得1 mol CoCl3与足量的硝酸银溶液反应生成2 mol AgCl,该配合物内界的化学式为    。  (4)准确称取7.080 0 g样品于烧杯中,加入足量NaOH溶液充分反应,微沸加热至无NH3放出。冷却至室温后,加入过量的KI固体和盐酸,充分摇荡。将所得溶液定容至250 mL,然后取出25.00 mL溶液放入锥形瓶中,滴加少量淀粉溶液,用0.1 mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液的体积为24.00 mL。计算样品中钴元素的质量分数为             。已知:[Co]3++3OH-===Co(OH)3↓+6NH3↑,2Co(OH)3+2I-+6H+===2Co2++I2+6H2O,I2+2S2===2I-+S4。  答案 (1)2Co2++H2O2+10NH3·H2===2+12H2O (2)NH4Cl抑制氨水电离,防止生成Co(OH)2沉淀 (3) (4)20% 解析 (1)三颈烧瓶中,Co2+被双氧水氧化生成的离子方程式为2Co2++H2O2+10NH3·H2O+2N===2+12H2O。(3)1 mol CoCl3与足量的硝酸银溶液反应生成2 mol AgCl,说明外界只有2个氯离子,该配合物内界的化学式为。(4)根据已知方程式建立关系式:2[Co(NH3)6]3+~2Co(OH)3~I2~2Na2S2O3,样品中n(Co)=0.1 mol·L-1×0.024 L×=0.024 mol,样品中钴元素的质量分数为×100%=20%。 3.(6分)(2024·泰州模拟)V2O5广泛用于冶金、化工行业,可制取多种含钒化合物。 (1)实验室制备氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体,过程如下: “还原”步骤中生成N2,反应的化学方程式为         ; 若不加N2H4,HCl也能还原V2O5生成VO2+和Cl2,分析反应中不生成Cl2的原因:         。  (2)对制得的晶体进行含钒量的测定:称取4.000 g样品,经过系列处理后将钒(Ⅳ)完全氧化,定容为100 mL溶液;量取20.00 mL溶液,加入指示剂,用0.200 0 mol·L-1的Fe标准溶液滴定至终点,滴定过程中发生的反应为+Fe2++2H+===VO2++Fe3++H2O;平行滴定4次,消耗标准溶液的体积分别为22.50 mL、22.45 mL、21.00 mL、22.55 mL,则样品中钒元素的质量分数为          (结果保留两位小数)。  答案 (1)2V2O5+N2H4+8HCl===4VOCl2+N2↑+6H2O N2H4的还原性强于HCl (2)28.69% 解析 (2)由题给数据可知,第三次实验的误差较大应舍去,则消耗硫酸亚铁铵溶液的平均体积为=22.50 mL,由方程式、元素守恒和得失电子守恒可知,样品中钒元素的质量分数为×100%≈28.69%。 4.(7分)滴定法测定水合肼样品的含量,称取样品3.0 g,加入适量NaHCO3固体(滴定过程中,调节溶液的pH保持在6.5左右),加水配成250 mL溶液,移出25.00 mL置于锥形瓶中,并滴加2~3滴淀粉溶液,用0.15 mol·L-1碘的标准溶液滴定(已知:N2H4·H2O+2I2===N2↑+4HI+H2O)。 (1)滴定时,碘的标准溶液盛放在     (填“酸式”或“碱式”)滴定管中。  (2)下列能导致水合肼的含量测定结果偏高的是    (填字母)。  a.锥形瓶清洗干净后未干燥 b.滴定前,滴定管内无气泡,滴定后有气泡 c.读数时,滴定前平视,滴定后俯视 d.盛标准液的滴定管水洗后,直接装标准液 (3)实验测得消耗碘的标准溶液的平均值为20.00 mL,样品中水合肼(N2H4·H2O)的质量分数为       。  答案 (1)酸式 (2)d (3)25% 解析 (1)碘液能腐蚀橡胶,应选用酸式滴定管。(2)a项,对测定结果无影响;b项,滴定后有气泡,读取的碘的标准溶液体积偏小,使测定结果偏低;c项,滴定后俯视读数时,读取的碘的标准溶液的体积偏小,会使测定结果偏低;d项,消耗碘的标准溶液的体积偏大,使测定结果偏高。 (3)   2I2    ~   N2H4·H2O      2           1 0.15×20×10-3 mol  ×0.15×20×10-3 mol 则水合肼的质量分数为×100%=25%。 5.(10分)(双指示剂法)碳酸钠是一种重要的化工原料。某小组通过模拟侯氏制碱法制备的碳酸钠中含有少量的碳酸氢钠,为了测定粗产品中碳酸氢钠杂质的含量,该小组进行了以下实验: ①准确称取碳酸钠粗产品m g,溶于水配制成250 mL溶液,取25.00 mL于锥形瓶中,以酚酞作为指示剂,用a mol·L-1的盐酸标准液滴定,当到达滴定终点时,消耗盐酸体积为V1 mL(反应的离子方程式为+H+===)。 ②继续向锥形瓶中加入2滴甲基橙,用a mol·L-1的盐酸标准液滴定,当到达滴定终点时,消耗盐酸体积为V2 mL(反应的离子方程式为+H+===CO2↑+H2O)。 回答下列问题: (1)①中量取碳酸钠溶液所用的仪器是    。  (2)在临近滴定终点时,为防止滴入过量,使用“半滴操作”。其方法是稍稍转动旋转活塞,使半滴溶液悬在滴定管尖嘴处,     (请在横线上补全操作),再用盛有蒸馏水的洗瓶吹洗锥形瓶内壁,继续摇动锥形瓶,观察颜色变化。  (3)②中滴定终点的现象为     。  (4)②中,若开始时读数准确,终点时采用如图的读数方法,会使V2     (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。  (5)粗产品中NaHCO3的质量分数为       (用含a、m、V1、V2的表达式表示)。  答案 (1)碱式滴定管或移液管 (2)用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落 (3)溶液由黄色变为橙色,且半分钟不恢复原来的颜色 (4)偏小 (5)×100% 6.(5分)(返滴定法)蒸储⁃EDTA返滴法是测定氟的高精度办法。取m g产品,通过蒸馏法将氟全部转化为F-,用25.00 mL c1 mol·L-1 La(NO3)3吸收,冷却至室温,加入指示剂,用c2 mol·L-1 EDTA标准溶液(用H2Y2-表示)滴定至终点,消耗EDTA V mL。 (1)氟元素的质量分数为     (列出计算式)。(已知La3++3F-===LaF3,La3++H2Y2-===LaY-+2H+)  (2)下列操作会导致测定样品中含氟量偏高的是    (填字母)。  A.盛装EDTA标准液的滴定管没有用标准液润洗 B.滴定过程中,锥形瓶摇荡得太剧烈,锥形瓶内有液滴溅出 C.滴定前仰视,滴定后俯视液面 D.滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失 答案 (1)×100% (2)BC 解析 (1)已知La3++3F-===LaF3,La3++H2Y2-===LaY-+2H+,根据La、F原子守恒可知,n(La3+)=n(H2Y2- )+n(LaF3)=n(H2Y2-)+n(F-),即n(F-)=3n(La3+)-3n(H2Y2-)=3(0.025c1-0.001Vc2) mol,m(F-)=nM=3(0.025c1-0.001Vc2) mol×19 g·mol-1=57(0.025c1-0.001Vc2) g,则氟元素的质量分数为×100%。 (2)盛装标准液的滴定管没有用标准液润洗,测得剩余La3+物质的量偏高,则与F-反应消耗La(NO3)3物质的量偏低,A错误;滴定过程中,锥形瓶摇荡得太剧烈,锥形瓶内有液滴溅出,测得剩余La3+物质的量偏低,则与F-反应消耗La(NO3)3物质的量偏高,B正确;滴定前仰视,滴定后俯视液面,测得剩余La3+物质的量偏高,则与F-反应消耗La(NO3)3物质的量偏高,C正确;滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,测得剩余La3+物质的量偏高,则与F-反应消耗La(NO3)3物质的量偏低,D错误。 7.(5分)用滴定法测定 NiSO4·7H2O 产品中镍元素含量。取 2.00 g 样品,酸溶后配成100 mL溶液,取 20.00 mL于锥形瓶中进行滴定,滴入几滴紫脲酸胺指示剂,用浓度为 0.100 mol·L-1 的 Na2H2Y 标准液滴定,重复操作2~3 次,消耗 Na2H2Y 标准液平均值为 12.40 mL。 已知:ⅰ.Ni2++H2Y2-===[NiY]2-+2H+; ⅱ.紫脲酸胺:紫色试剂,遇 Ni2+显橙黄色。 (1)滴定至终点的现象是    。  (2)样品中镍元素的质量分数为    %(保留4位有效数字)。  答案 (1)加入最后半滴标准液,溶液由橙黄色变为紫色且半分钟内不褪色 (2)18.29 解析 (2)反应为Ni2++H2Y2-===[NiY]2-+2H+,则样品中Ni的物质的量为0.100 mol·L-1×12.40×10-3 L× =6.2×10-3 mol,则样品中镍元素的质量分数为×100%=18.29%。 8.(5分)为测定咸菜中亚硝酸根离子的含量(忽略硝酸根离子的干扰),取1 kg咸菜榨汁,收集榨出的液体,加入提取剂,过滤得到无色滤液,将该滤液稀释至体积为1 L,取100 mL稀释后的滤液与过量的稀硫酸和碘化钾溶液的混合液反应,再滴加几滴淀粉溶液,用0.010 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液进行滴定,共消耗Na2S2O3溶液的体积为15.00 mL。 (1)在碱式滴定管中装入Na2S2O3溶液后,要先排放滴定管尖嘴处的气泡,其正确的图示为   (填字母)。  (2)该咸菜中亚硝酸根离子的含量为     mg·kg-1(已知:2N+4H++2I-===2NO↑+I2+2H2O,I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6)。  答案 (1)B (2)69 解析 (2)根据反应原理可推出关系式:2N~I2~2Na2S2O3,共消耗Na2S2O3溶液的物质的量是15.00 mL× 10-3×0.010 0 mol·L-1=1.5×10-4 mol,则1 L溶液中含N的物质的量是1.5×10-3 mol,该咸菜中亚硝酸根离子的含量为=69 mg·kg-1。 9.(12分)平衡常数的测定对化学学习和化学研究都有重要意义。已知“Ag++Fe2+Fe3++Ag↓”为可逆反应,某小组将0.010 0 mol·L-1 Ag2SO4溶液与0.040 0 mol·L-1 FeSO4溶液等体积混合,测定平衡时各物质浓度、计算平衡常数。 (1)配制100 mL 0.010 0 mol·L-1 Ag2SO4溶液,需饱和Ag2SO4溶液(0.025 mol·L-1)的体积为    mL。 (2)反应达到平衡后,过滤除去Ag单质,用0.01 mol·L-1 KSCN溶液滴定所取的15.00 mL滤液中的Ag+,滴定原理为Ag++SCN-===AgSCN↓(白色固体)、Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,滴定操作中所需的玻璃仪器有滴定管和     (从图中选择仪器编号)。  滴定过程中眼晴应注视          ,若滴定管未用标准液润洗,则导致c(Ag+)的测量值     (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。  (3)若要测定平衡体系中Fe3+浓度,可以利用pH为9~11.5条件下Fe3+和磺基水杨酸(H3R)生成稳定的黄色络合物[FeR3]6-,并通过测定吸光度得知[FeR3]6-浓度。实验方案:取平衡后的浊液,过滤,取5.00 mL滤液,加入2 mL 2%磺基水杨酸溶液,加入pH为10的氨⁃氯化铵的缓冲溶液,测定吸光度。下列关于氨⁃氯化铵的缓冲溶液说法正确的是     [填字母,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5]。  A.缓冲作用可以用平衡表示:N+OH-NH3·H2O B.测得该缓冲溶液中c(N)=0.9 mol·L-1,则溶液中c(NH3·H2O)=0.5 mol·L-1 C.该缓冲溶液遇磺基水杨酸时,变大 D.盐酸和氯化钠混合溶液可作为缓冲溶液 (4)根据(2)(3)中得出待测平衡体系中c(Ag+)=a mol·L-1,c(Fe3+)=b mol·L-1,则计算Ag++Fe2+Fe3++Ag↓的平衡常数K=       (用含a、b的计算式表示)。  答案 (1)40 (2)D 锥形瓶内颜色变化 偏高 (3)AC (4) 解析 (1)根据稀释前后溶质的物质的量不变,即c浓·V浓=c稀·V稀得,V浓(Ag2SO4)= mL=40 mL。(2)滴定操作中需要的玻璃仪器有滴定管、锥形瓶。滴定过程中眼睛应注视锥形瓶内颜色变化;若滴定管未用标准液润洗,导致标准液被稀释,则c(Ag+)的测量值偏高。(3)氨⁃氯化铵的缓冲溶液遇酸时OH-消耗H+,遇碱性溶液时,N可以消耗OH-,从而维持pH稳定,其缓冲作用可以用平衡表示:N+OH-NH3·H2O,A正确;c(N)=0.9 mol·L-1,Kb(NH3·H2O)==1.8×10-5,则pH=10时,溶液中c(NH3·H2O)= mol·L-1=5 mol·L-1,B错误;Kb(NH3·H2O)=,该缓冲溶液遇磺基水杨酸时,c(OH-)减小,变大,C正确;盐酸是强酸,氯化钠不能发生水解反应,二者的混合溶液不能作缓冲溶液,D错误。(4)平衡时c(Ag+)=a mol·L-1,c(Fe3+)=b mol·L-1,c(Fe2+)=(-b) mol·L-1,K=。 10.(10分)(滴定实验方案设计)实验室常利用Fe3+将浅紫色Ti3+氧化为无色Ti(Ⅳ)的反应来测定钛酸钡(BaTiO3)的纯度。 (1)实验操作步骤如下,请补充完整实验操作。 ①称量2.33 g钛酸钡样品完全溶于浓硫酸后,加入过量铝粉,充分振荡,使其完全反应(Al将TiO2+转化为Ti3+);过滤,         ;  ②将待测钛液转移到100 mL容量瓶中后定容,取20.00 mL待测钛液于锥形瓶中,向锥形瓶中滴加        滴定, 当滴入        ;  ③记录消耗标准液的体积,重复滴定实验操作3次,平均消耗标准液19.50 mL(实验时需使用的试剂有稀硫酸、0.100 0 mol·L-1 FeCl3溶液、KSCN溶液)。 (2)计算钛酸钡(摩尔质量为233 g·mol-1)样品的纯度(写出计算过程,保留1位小数)。 答案 (1)①洗涤滤渣2~3次,将洗涤液与原滤液合并,向合并后的溶液中加入稀硫酸酸化 ②2~3滴KSCN溶液,用0.100 0 mol·L-1 FeCl3溶液 最后半滴标准液时,溶液由浅紫色变成红色,且半分钟内红色不褪去 (2)Ti3++Fe3+―→Ti(Ⅳ)+Fe2+可知,20 mL待测钛液中, n(Ti3+)=n(Fe3+)=0.019 5 L×0.100 0 mol·L-1=0.001 95 mol, 钛酸钡样品的纯度=×100%=97.5%。 学科网(北京)股份有限公司 $$ [热点题空] 专题三 第5练  滴定方法与计算 真题演练 模拟预测 内容索引 1.[2022·江苏,16(4)]实验中需要测定溶液中Ce3+的含量。已知水溶液中Ce4+可用准确浓度的Fe溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂,滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色,滴定反应为Fe2++Ce4+ ===Fe3++Ce3+。请补充完整实验方案:①准确量取25.00 mL Ce3+溶液[c(Ce3+)约为0.2 mol·L-1],加氧化剂将Ce3+完全氧化并去除多余氧化剂后,用稀硫酸酸化,将溶液完全转移到250 mL容量瓶中后定容; 1 2 3 4 5 真题演练 PART ONE 1 2 3 4 5 ②按规定操作分别将0.020 00 mol·L-1Fe和待测Ce4+溶液装入如图所示的滴定管中:③____________________ ____________________________________________ ____________________________________________ ____________________________________________ ____________________________________________ _________________________。 从左侧滴定管中放出一定体积的待测Ce4+溶液,加入指示剂苯代邻氨基苯甲酸,用0.020 00 mol·L-1Fe溶液来滴定,当滴入最后半滴标准液时,溶液由紫红色变为亮黄色,且半分钟内不变色,即达到滴定终点,记录标准液的体积 2.[2024·江苏16(1)]在高氯水样中加入K2CrO4使浓度约为5×10-3 mol·L-1,当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀(忽略滴加过程的体积增加),此时溶液中Cl-浓度约为     mol·L-1。[已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12] 1 2 3 4 5 9×10-6 浓度约为5×10-3mol·L-1,当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉 淀,此时c(Ag+)== mol·L-1=2×10-5 mol·L-1,c(Cl-)== mol·L-1=9×10-6 mol·L-1。 3.[2018·全国卷Ⅲ,26(2)]硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248 g· mol-1)可用作定影剂、还原剂。利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下: ①溶液配制:称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在  中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的    中, 加蒸馏水至       。 1 2 3 4 5 烧杯 容量瓶 凹液面最低处与刻度线相平 ②滴定:取0.009 50 mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应:Cr2+6I-+14H+===3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2===S4+2I-。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液_______________________    ,即为终点。平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为  %(保留1位小数)。 1 2 3 4 5 蓝色褪去且半分钟内不恢 复蓝色 95.0 1 2 3 4 5 利用淀粉溶液遇I2显蓝色来判断滴定终点时,当溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复即可说明达到滴定终点。根据题中反应可得:Cr2~3I2~6S2,则1.200 0 g样品中含有Na2S2O3·5H2O的质量为 ××248 g·mol-1=1.140 g,样品纯度为×100%=95.0%。 1 2 3 4 5 4.[2023·浙江6月选考,20(4)]某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝([Al2(OH)aClb]m,a=1~5),按如下流程开展实验。 已知:①铝土矿主要成分为Al2O3,含少量Fe2O3和SiO2。用NaOH溶液溶解铝土矿过程中SiO2转变为难溶性的铝硅酸盐。 ②[Al2(OH)aClb]m的絮凝效果可用盐 基度衡量,盐基度=。当盐基度 为0.60~0.85时,絮凝效果较好。 测定产品的盐基度。 1 2 3 4 5 Cl-的定量测定:称取一定量样品,配成溶液,移取25.00 mL溶液于锥形瓶中,调pH=6.5~10.5,滴加指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下,用0.100 0 mol· L-1 AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀),30秒内不褪色。平行测试3次,平均消耗AgNO3标准溶液22.50 mL。另测得上述样品溶液中c(Al3+)=0.100 0 mol·L-1。 ①产品的盐基度为  。 0.7 根据Cl-~AgNO3,样品溶液中氯离子物质的量浓度为 =0.09 mol·L-1,n(Al3+)∶n(Cl-)=10∶9,根据电荷守恒得到 [Al2(OH)4.2Cl1.8]m产品的盐基度为=0.7。 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 ②测定Cl-过程中溶液pH过低或过高 均会影响测定结果,原因是_______ _______________________________ _______________________________ _______________________________________________________________________。 pH过低, 指示剂会与氢离子反应生成重铬酸 根离子,会氧化氯离子,导致消耗 的硝酸银偏少,而pH过高,氢氧根离子会与银离子反应,导致消耗的硝酸银偏多 5.[2023·重庆,15(4)②]称取CaCl2水合物1.000 g,加水溶解,加入过量Na2C2O4,将所得沉淀过滤洗涤后,溶于热的稀硫酸中,用0.100 0 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定,消耗24.00 mL。滴定达到终点的现象为_________         , 该副产物中CaCl2的质量分数为   。 1 2 3 4 5 滴入最后半滴KMnO4标准溶液,溶液变为浅红色,且半分钟内不变色 66.6% 1 2 3 4 5 氯化钙和草酸钠反应转化为草酸钙沉淀,草酸钙沉淀加入硫酸中转化为草酸,草酸和高锰酸钾发生氧化还原反应:2Mn+5H2C2O4+6H+ ===10CO2↑+2Mn2++8H2O,结合质量守恒可知,5CaCl2~5H2C2O4~2Mn, 则该副产物中CaCl2的质量分数为× 100%= 66.6%。 1.测定NOHSO4产品纯度的步骤:准确称取0.700 0 g产品于锥形瓶中,加入少量硫酸溶解,再加入0.100 0 mol·L-l KMnO4溶液40.00 mL,充分反应。用0.250 0 mol·L-1Na2C2O4标准溶液滴定,消耗Na2C2O4标准溶液的体积为20.00 mL。已知:2Mn+5C2+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。 ①NOHSO4与KMnO4反应有N、S和Mn2+生成,其离子方程式为     。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 模拟预测 PART TWO 2Mn+5NOHSO4+2H2O===5S+2Mn2++5N+9H+ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ②计算NOHSO4产品的纯度(写出计算过程):________________________ __________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ _____________________________________________________。 测定时,先发生反应2Mn +5NOHSO4+2H2O===5S+2Mn2++5N+9H+,高锰酸钾和亚硝基硫酸反应后有剩余,剩余的高锰酸钾和草酸钠反应:2Mn+5C2 +16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。 设亚硝基硫酸的物质的量为x,根据得失电子守恒: 0.040 0 L×0.100 0 mol·L-1×5=0.020 0 L×0.250 0 mol·L-1×2+2x,可求得x=0.005 0 mol,则亚硝基硫酸的质量为0.005 0 mol×127 g·mol-1= 0.635 0 g,所以亚硝基硫酸的纯度为×100%≈90.71% 2.(2024·连云港统考模拟)制备[Co]Cl3并测定Co含量。将CoCl2·2H2O和活性炭(催化剂)加入三颈烧瓶中(装置如图),然后再依次通过恒压滴液漏斗缓慢滴加NH4Cl和浓氨水混合溶液、H2O2溶液,控制温度不超过60 ℃充分反应,冷却后过滤。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 (1)三颈烧瓶中生成反应的离子方程式为_________________               。 10NH3·H2===2+12H2O 2Co2++H2O2+ 三颈烧瓶中,Co2+被双氧水氧化生成的离子方程式为2Co2+ +H2O2+10NH3·H2O+2N===2+12H2O。 (2)加入NH4Cl的作用是                  。 (3)在没有活性炭存在时,能得到一种化学式为 CoCl3的纯净物。测得1 mol CoCl3 与足量的硝酸银溶液反应生成2 mol AgCl,该配 合物内界的化学式为     。  1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 NH4Cl抑制氨水电离,防止生成Co(OH)2沉淀   1 mol CoCl3与足量的硝酸银溶液反应生成2 mol AgCl,说明外界只有2个氯离子,该配合物内界的化学式为。 (4)准确称取7.080 0 g样品于烧杯中,加入足量NaOH溶液充分反应,微沸加热至无NH3放出。冷却至室温后,加入过量的KI固体和盐酸,充分摇荡。将所得溶液定容至250 mL,然后取出25.00 mL溶液放入锥形瓶中,滴加少量淀粉溶液,用0.1 mol· 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 L-1Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液的体积为24.00 mL。计算样品中钴元素的质量分数为  。已知:[Co]3++3OH-=== Co(OH)3↓+6NH3↑,2Co(OH)3+2I-+6H+===2Co2++I2+6H2O,I2+2S2 ===2I-+S4。 20% 根据已知方程式建立关系式:2[Co(NH3)6]3+~ 2Co(OH)3~I2~2Na2S2O3,样品中n(Co)=0.1 mol· L-1×0.024 L×=0.024 mol,样品中钴元 素的质量分数为×100%=20%。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 3.(2024·泰州模拟)V2O5广泛用于冶金、化工行业,可制取多种含钒化合物。 (1)实验室制备氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体,过程如下: “还原”步骤中生成N2,反应的化学方程式为_______________________        ; 若不加N2H4,HCl也能还原V2O5生成VO2+和Cl2,分析反应中不生成Cl2的原因:          。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 4VOCl2+N2↑+6H2O 2V2O5+N2H4+8HCl=== N2H4的还原性强于HCl (2)对制得的晶体进行含钒量的测定:称取4.000 g样品,经过系列处理后将钒(Ⅳ)完全氧化,定容为100 mL溶液;量取20.00 mL溶液,加入指示剂,用0.200 0 mol·L-1的Fe标准溶液滴定至终点,滴定过程中发生的反应为+Fe2++2H+===VO2++Fe3++H2O;平行滴定4次,消耗标准溶液的体积分别为22.50 mL、22.45 mL、21.00 mL、22.55 mL,则样品中钒元素的质量分数为    (结果保留两位小数)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 28.69% 由题给数据可知,第三次实验的误差较大应舍去,则消耗硫酸亚铁铵溶液的平均体积为=22.50 mL,由方程式、元素守恒和得失电子守恒可知,样品中钒元素的质量分数为 ×100%≈28.69%。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 4.滴定法测定水合肼样品的含量,称取样品3.0 g,加入适量NaHCO3固体(滴定过程中,调节溶液的pH保持在6.5左右),加水配成250 mL溶液,移出25.00 mL置于锥形瓶中,并滴加2~3滴淀粉溶液,用0.15 mol·L-1碘的标准溶液滴定(已知:N2H4·H2O+2I2===N2↑+4HI+H2O)。 (1)滴定时,碘的标准溶液盛放在  (填“酸式”或“碱式”)滴定管中。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 酸式 碘液能腐蚀橡胶,应选用酸式滴定管。 (2)下列能导致水合肼的含量测定结果偏高的是  (填字母)。 a.锥形瓶清洗干净后未干燥 b.滴定前,滴定管内无气泡,滴定后有气泡 c.读数时,滴定前平视,滴定后俯视 d.盛标准液的滴定管水洗后,直接装标准液 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 d a项,对测定结果无影响; b项,滴定后有气泡,读取的碘的标准溶液体积偏小,使测定结果偏低; c项,滴定后俯视读数时,读取的碘的标准溶液的体积偏小,会使测定结果偏低; d项,消耗碘的标准溶液的体积偏大,使测定结果偏高。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 (3)实验测得消耗碘的标准溶液的平均值为20.00 mL,样品中水合肼(N2H4·H2O)的质量分数为  。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 25%     2I2    ~   N2H4·H2O       2           1 0.15×20×10-3 mol  ×0.15×20×10-3 mol 则水合肼的质量分数为×100%=25%。 5.(双指示剂法)碳酸钠是一种重要的化工原料。某小组通过模拟侯氏制碱法制备的碳酸钠中含有少量的碳酸氢钠,为了测定粗产品中碳酸氢钠杂质的含量,该小组进行了以下实验: ①准确称取碳酸钠粗产品m g,溶于水配制成250 mL溶液,取25.00 mL于锥形瓶中,以酚酞作为指示剂,用a mol·L-1的盐酸标准液滴定,当到达滴定终点时,消耗盐酸体积为V1 mL(反应的离子方程式为+H+ ===)。 ②继续向锥形瓶中加入2滴甲基橙,用a mol·L-1的盐酸标准液滴定,当到达滴定终点时,消耗盐酸体积为V2 mL(反应的离子方程式为+H+ ===CO2↑+H2O)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 回答下列问题: (1)①中量取碳酸钠溶液所用的仪器是     。 (2)在临近滴定终点时,为防止滴入过量,使用“半滴操作”。其方法是稍稍转动旋转活塞,使半滴溶液悬在滴定管尖嘴处,_________________      (请在横线上补全操作),再用盛有蒸馏水的洗瓶吹洗锥形瓶内壁,继续摇动锥形瓶,观察颜色变化。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 碱式滴定管或移液管 用锥形瓶内壁将半 滴溶液沾落 (3)②中滴定终点的现象为________________________________________     。 (4)②中,若开始时读数准确,终点时采用如图的读数方法, 会使V2  (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 溶液由黄色变为橙色,且半分钟不恢复原来 的颜色 偏小 (5)粗产品中NaHCO3的质量分数为        (用含a、m、V1、V2的表达式表示)。 ×100% 6.(返滴定法)蒸储⁃EDTA返滴法是测定氟的高精度办法。取m g产品,通过蒸馏法将氟全部转化为F-,用25.00 mL c1 mol·L-1 La(NO3)3吸收,冷却至室温,加入指示剂,用c2 mol·L-1 EDTA标准溶液(用H2Y2-表示)滴定至终点,消耗EDTA V mL。 (1)氟元素的质量分数为      (列出计算式)。(已知 La3++3F-===LaF3,La3++H2Y2-===LaY-+2H+) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ×100% 已知La3++3F-===LaF3,La3++H2Y2-===LaY-+2H+,根据La、F原子守恒可知,n(La3+)=n(H2Y2- )+n(LaF3)=n(H2Y2-)+n(F-),即n(F-)= 3n(La3+)-3n(H2Y2-)=3(0.025c1-0.001Vc2) mol,m(F-)=nM=3(0.025c1-0.001Vc2) mol×19 g·mol-1=57(0.025c1-0.001Vc2) g,则氟元素的质量 分数为×100%。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 (2)下列操作会导致测定样品中含氟量偏高的是  (填字母)。 A.盛装EDTA标准液的滴定管没有用标准液润洗 B.滴定过程中,锥形瓶摇荡得太剧烈,锥形瓶内有液滴溅出 C.滴定前仰视,滴定后俯视液面 D.滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 BC 盛装标准液的滴定管没有用标准液润洗,测得剩余La3+物质的量偏高,则与F-反应消耗La(NO3)3物质的量偏低,A错误; 滴定过程中,锥形瓶摇荡得太剧烈,锥形瓶内有液滴溅出,测得剩余La3+物质的量偏低,则与F-反应消耗La(NO3)3物质的量偏高,B正确; 滴定前仰视,滴定后俯视液面,测得剩余La3+物质的量偏高,则与F-反应消耗La(NO3)3物质的量偏高,C正确; 滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,测得剩余La3+物质的量偏高,则与F-反应消耗La(NO3)3物质的量偏低,D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 7.用滴定法测定 NiSO4·7H2O 产品中镍元素含量。取 2.00 g 样品,酸溶后配成100 mL溶液,取 20.00 mL于锥形瓶中进行滴定,滴入几滴紫脲酸胺指示剂,用浓度为 0.100 mol·L-1 的 Na2H2Y 标准液滴定,重复操作2~3 次,消耗 Na2H2Y 标准液平均值为 12.40 mL。 已知:ⅰ.Ni2++H2Y2-===[NiY]2-+2H+; ⅱ.紫脲酸胺:紫色试剂,遇 Ni2+显橙黄色。 (1)滴定至终点的现象是__________________________________________      。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 加入最后半滴标准液,溶液由橙黄色变为紫色且半分钟内不褪色 (2)样品中镍元素的质量分数为   %(保留4位有效数字)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 18.29 反应为Ni2++H2Y2-===[NiY]2-+2H+,则样品中Ni的物质的量为0.100 mol· L-1×12.40×10-3 L× =6.2×10-3 mol,则样品中镍元素的质量分数为×100%=18.29%。 8.为测定咸菜中亚硝酸根离子的含量(忽略硝酸根离子的干扰),取1 kg咸菜榨汁,收集榨出的液体,加入提取剂,过滤得到无色滤液,将该滤液稀释至体积为1 L,取100 mL稀释后的滤液与过量的稀硫酸和碘化钾溶液的混合液反应,再滴加几滴淀粉溶液,用0.010 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液进行滴定,共消耗Na2S2O3溶液的体积为15.00 mL。 (1)在碱式滴定管中装入Na2S2O3溶液后,要先排放滴定管尖嘴处的气泡,其正确的图示为   (填字母)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 B (2)该咸菜中亚硝酸根离子的含量为    mg·kg-1(已知:2N+4H++2I-===2NO↑+I2+2H2O,I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 69 根据反应原理可推出关系式:2N~I2~2Na2S2O3,共消耗Na2S2O3溶液的物质的量是15.00 mL× 10-3×0.010 0 mol·L-1=1.5×10-4 mol,则1 L溶液中含N的物质的量是1.5×10-3 mol,该咸菜中亚硝酸根离子的 含量为=69 mg·kg-1。 9.平衡常数的测定对化学学习和化学研究都有重要意义。已知“Ag++ Fe2+ Fe3++Ag↓”为可逆反应,某小组将0.010 0 mol·L-1 Ag2SO4溶液与0.040 0 mol·L-1 FeSO4溶液等体积混合,测定平衡时各物质浓度、计算平衡常数。 (1)配制100 mL 0.010 0 mol·L-1 Ag2SO4溶液,需饱和Ag2SO4溶液(0.025 mol· L-1)的体积为   mL。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 40 根据稀释前后溶质的物质的量不变,即c浓·V浓=c稀·V稀得,V浓(Ag2SO4) = mL=40 mL。 (2)反应达到平衡后,过滤除去Ag单质,用0.01 mol·L-1 KSCN溶液滴定所取的15.00 mL滤液中的Ag+,滴定原理为Ag++SCN-===AgSCN↓(白色固体)、Fe3++3SCN- Fe(SCN)3,滴定操作中所需的玻璃仪器有滴定管和   (从图中选择仪器编号)。 滴定过程中眼晴应注视        ,若滴定管未用标准液润洗,则导致c(Ag+)的测量值   (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 D 锥形瓶内颜色变化 偏高 滴定操作中需要的玻璃仪器有滴定管、锥形瓶。滴定过程中眼睛应注视锥形瓶内颜色变化;若滴定管未用标准液润洗,导致标准液被稀释,则c(Ag+)的测量值偏高。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 (3)若要测定平衡体系中Fe3+浓度,可以利用pH为9~11.5条件下Fe3+和磺基水杨酸(H3R)生成稳定的黄色络合物[FeR3]6-,并通过测定吸光度得知[FeR3]6-浓度。实验方案:取平衡后的浊液,过滤,取5.00 mL滤液,加入2 mL 2%磺基水杨酸溶液,加入pH为10的氨⁃氯化铵的缓冲溶液,测定吸光度。下列关于氨⁃氯化铵的缓冲溶液说法正确的是   [填字母,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5]。 A.缓冲作用可以用平衡表示:N+OH- NH3·H2O B.测得该缓冲溶液中c(N)=0.9 mol·L-1,则溶液中c(NH3·H2O)=0.5 mol·L-1 C.该缓冲溶液遇磺基水杨酸时,变大 D.盐酸和氯化钠混合溶液可作为缓冲溶液 AC 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 氨⁃氯化铵的缓冲溶液遇酸时OH-消耗H+,遇碱性溶液时,N可以消耗OH-,从而维持pH稳定,其缓冲作用可以用平衡表示:N+OH- NH3·H2O,A正确; c(N)=0.9 mol·L-1,Kb(NH3·H2O)==1.8×10-5,则pH=10时,溶液中c(NH3·H2O)= mol·L-1=5 mol·L-1,B错误; Kb(NH3·H2O)=,该缓冲溶液遇磺基水杨酸时,c(OH-)减小,变大,C正确; 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 盐酸是强酸,氯化钠不能发生水解反应,二者的混合溶液不能作缓冲溶液,D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 (4)根据(2)(3)中得出待测平衡体系中c(Ag+)=a mol·L-1,c(Fe3+)=b mol·L-1, 则计算Ag++Fe2+ Fe3++Ag↓的平衡常数K=     (用含a、b的计 算式表示)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平衡时c(Ag+)=a mol·L-1,c(Fe3+)=b mol·L-1,c(Fe2+)=(-b) mol·L-1,K=。 10.(滴定实验方案设计)实验室常利用Fe3+将浅紫色Ti3+氧化为无色Ti(Ⅳ)的反应来测定钛酸钡(BaTiO3)的纯度。 (1)实验操作步骤如下,请补充完整实验操作。 ①称量2.33 g钛酸钡样品完全溶于浓硫酸后,加入过量铝粉,充分振荡,使其完全反应(Al将TiO2+转化为Ti3+);过滤,________________________          ; ②将待测钛液转移到100 mL容量瓶中后定容,取20.00 mL待测钛液于锥形瓶中,向锥形瓶中滴加_________________________________________ 滴定, 当滴入__________________________________________________        ; 洗涤滤渣2~3次,将洗涤液与原滤液合并,向合并后的溶液中加入稀硫酸酸化 2~3滴KSCN溶液,用0.100 0 mol·L-1 FeCl3溶液 最后半滴标准液时,溶液由浅紫色变成红色,且半分钟内红色不褪去 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ③记录消耗标准液的体积,重复滴定实验操作3次,平均消耗标准液19.50 mL(实验时需使用的试剂有稀硫酸、0.100 0 mol·L-1 FeCl3溶液、KSCN溶液)。 (2)计算钛酸钡(摩尔质量为233 g·mol-1)样品的纯度(写出计算过程,保留1位小数)。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 Ti3++Fe3+―→Ti(Ⅳ)+Fe2+可知,20 mL待测钛液中, n(Ti3+)=n(Fe3+)=0.019 5 L×0.100 0 mol·L-1=0.001 95 mol, 钛酸钡样品的纯度=×100%=97.5%。 $$

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