考前必备 专题八 水溶液中的离子平衡-【步步高·考前三个月】2025年高考化学复习讲义课件（A版）（课件PPT+word教案）

一、对比剖析三大平衡 平衡类型 电离平衡(以CH3COOHCH3COO-+H+为例) 水解平衡(以CH3COO-+H2OCH3COOH+ OH-为例) 沉淀溶解平衡[以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)为例] 研究对象 弱电解质溶液 能水解的盐溶液 难溶电解质 影 响 因 素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若难溶物的溶解度与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp减小 加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变 加入相 应离子 (或物质) 加入CH3COONa 或HCl，抑制 电离 Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变 加入反应 离子(或 物质) 加入OH-，促进电离 Ka不变 加入H+，促进 水解 Kh不变 加入氨水，促进 溶解 Ksp不变 二、溶液中粒子浓度大小比较 1.单一溶液 (1)Na2S溶液 水解方程式：　　　　；  离子浓度大小关系：　　　　；  电荷守恒：　　　　；  元素守恒：　　　　；  质子守恒：　　　　。  答案　S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH- c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+) c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-) c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)] c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S) (2)NaHS溶液 水解方程式：　　　　；  离子浓度大小关系：　　　　；  电荷守恒：　　　　；  元素守恒：　　　　；  质子守恒：　　　　。  答案　HS-+H2OH2S+OH- c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-) c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-) c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S) c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S) 解析　NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：HS-+H2OH2S+OH-(主要)；HS-H++S2-(次要)。 2.混合溶液 (1)等物质的量浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液 水解方程式：　　　　；  离子浓度大小关系：　　　　；  电荷守恒：　　　　；  元素守恒：　　　　；  质子守恒：　　　　。  答案　CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+) 解析　CH3COOHCH3COO-+H+(主要)，CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-(次要)，水溶液呈酸性。 (2)CH3COOH、CH3COONa混合溶液呈中性 离子浓度大小关系：　　　　；  电荷守恒：　　　　；  元素守恒：　　　　。  答案　c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-) c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) c(Na+)=c(CH3COO-) 解析　CH3COOHCH3COO-+H+ CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- 若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。 (3)常温下pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH等体积混合的溶液 离子浓度大小关系：　　　　；  电荷守恒：　　　　。  答案　c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)　c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 解析　由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量许多，溶液呈酸性。 三、电解质溶液的曲线类型与分析思路 1.弱酸、弱碱溶液的稀释 图像 理解与分析 HXH+ + X- Ka=≈≈ c(H+)≈c(X-)≈，α≈×100% 酸性：HA>HB，c(HA)<c(HB) 用a、b两点处所示溶液中和等物质的量的NaOH，消耗HA与HB的体积：V(HA)>V(HB) lg =0代表没稀释；lg =1代表稀释10倍 ①MOH为强碱、ROH为弱碱 ②lg =0时，c(ROH)>c(MOH) ③水的电离程度：a>b 2.中和反应过程中粒子浓度变化 (1)一元弱酸(弱碱) (以常温下，用0.1 mol·L-1 NaOH溶液中和20 mL 0.1 mol·L-1弱酸HX为例) 图像 理解与分析 滴定曲线： 0点：HX溶液 c(HX)>c(H+)>c(X-)>c(OH-) ①点：c(HX)∶c(NaX)=1∶1 c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-) ②点：pH=7 c(Na+)=c(X-)>c(HX)>c(H+)=c(OH-) ③点：NaX溶液 c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(HX)>c(H+) 对数曲线： Ka(HX)= A点：c(X-)=c(HX) 则：Ka(HX)=c(H+)，pKa(HX)=pH 分布系数曲线： W点，δ(X-)=δ(HX) Ka(HX)==c(H+) pKa(HX)=pH 此时，c(HX)∶c(NaX)≠ 1∶1 (2)二元弱酸(弱碱) (以常温下，用某浓度NaOH溶液中和10 mL同浓度弱酸H2X为例) 图像 理解与分析 滴定曲线(两个突跃点)： 平衡常数表达式： Ka1(H2X)=，Ka2(HX)= Ka1·Ka2=·= 由W点计算Ka1=10-2.3 由M点计算Ka2=10-9.7 分布系数曲线： Ⅰ.曲线①代表H2X，曲线②代表HX-，曲线③代表X2- Ⅱ.根据W点，得Ka1=10-a，pKa1=a 根据M点，得Ka2=10-b，pKa2=b Q点：c==，对应的c(HX-)最大 Ⅲ.当pH<a时，c(H2X)>c(HX-)>c(X2-) a<pH<c时，c(HX-)>c(H2X)>c(X2-) c<pH<b时，c(HX-)>c(X2-)>c(H2X) pH>b时，c(X2-)>c(HX-)>c(H2X) 对数曲线： pH=lg -lg[Ka1(H2X)] pH=lg - lg[Ka2(H2X)] 3.沉淀溶解平衡曲线 图像 理解与分析 (1)a→c，曲线上变化，增大c(S) (2)b→c，加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行，忽略溶液的体积变化) (3)d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) (4)c→a，曲线上变化，增大c(Ba2+) (5)曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液 (6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现 已知：pM=-lg c(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(C)=-lg c(C) (1)横坐标数值越大，c(C)越小 (2)纵坐标数值越大，c(M)越小 (3)直线上方的点为不饱和溶液 (4)直线上的点为饱和溶液 (5)直线下方的点表示有沉淀生成 四、多类型曲线于一体的图像分析思路 1.注意坐标系图像的指向，明确曲线的类型以及读取坐标的方向。 2.抓住关键点。重视起点、终点和交点对应的坐标数值及含义。 3.理解最高点和最低点对应的pH和各组分存在的pH范围。 4.联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、元素守恒的关系分析判断。 1.(2020·全国卷Ⅰ，13)以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如A2-的分布系数：δ(A2-)=] 下列叙述正确的是(　　) A.曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-) B.H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L-1 C.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2 D.滴定终点时，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-) [思路分析]　A项，分布系数曲线只有一个交点，滴定曲线只有一个突跃点，说明H2A第一步电离完全：H2A===H++HA-， 曲线①代表HA-；B项，根据反应2NaOH+H2A===Na2A+2H2O，c(H2A)=× mol·L-1=0.100 0 mol·L-1；C项，基于图像数据计算： HA-的电离常数Ka==1.0×10-2；D项，基于守恒的离子浓度判断： 则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-)。 答案　C 2.(2024·新课标卷，13)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO-)=] 下列叙述正确的是(　　) A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系 B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-) C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3 D.pH=2.08时，= [思路分析]　随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8，C错误；根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，A错误；CHCl2COOH为弱酸，若c0(CHCl2COOH)=0.1 mol·L-1，且溶液中溶质只有CHCl2COOH时，c(H+)<0.1 mol·L-1，a点对应的c(H+)=0.1 mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-)，B错误；电离度α=×100%，n始=n电离+n未电离，则pH=2.08时，α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-)，α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-)，δ(CH2ClCOO-)=0.15，δ(CHCl2COO-)=0.85，D正确。 答案　D 3.(2023·全国乙卷，13)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 下列说法正确的是(　　) A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀 B.b点时，c(Cl-)=c(Cr)，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4) C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+Cr的平衡常数K=107.9 D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀 [思路分析]　第一步　选特殊点 本题为对数图像，可选取特殊点：曲线交点(微粒浓度相等的点)、标有具体坐标的点。 第二步　分析判断 向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，形成AgCl沉淀时所需要的c(Ag+)= mol·L-1=10-8.8 mol·L-1，形成Ag2CrO4沉淀时所需要的c(Ag+)= mol·L-1=10-5.35 mol·L-1，所以先产生AgCl沉淀，D错误。 答案　C 4.(2024·广西1月适应性测试)0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H3PO4溶液时，V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg[c/(mol·L-1)]和pH的关系如图。下列说法中正确的是(　　) A.①为P的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系 B.b点时，溶液中c(HP)>c(H3PO4) C.H3PO4的=102.88 D.d点时，溶液中存在着c(Na+)=c(H2)+2c(HP)+3c() [思路分析]　 b点对应溶液的溶质为NaH2PO4，溶液显酸性，证明H2P的电离程度大于其水解程度，故b点对应溶液中c(HP)>c(H3PO4)，B正确；a点时，pH=2.12，c(H3PO4)=c(H2P)，Ka1(H3PO4)==10-2.12；c点时，pH=7.20，c(H2P)=c(HP)，Ka2(H3PO4)==10-7.20，==105.08，C错误；d点对应溶液的溶质为Na2HPO4，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(H2P)+2c(HP)+3c(P)+c(OH-)，此时溶液的pH为10.00，故c(OH-)>c(H+)，即c(Na+)>c(H2P)+2c(HP)+3c(P)，D错误。 答案　B 学科网（北京）股份有限公司 $$ 考前必备 专题八　水溶液中的 离子平衡 一、对比剖析三大平衡 二、溶液中粒子浓度大小比较 内容索引 三、电解质溶液的曲线类型与分析思路 四、多类型曲线于一体的图像分析思路 一、对比剖析三大平衡 PART ONE 平衡类型 电离平衡(以CH3COOH CH3COO-+H+为例) 水解平衡(以CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-为例) 沉淀溶解平衡[以AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)为例] 研究对象 弱电解质溶液 能水解的盐溶液 难溶电解质 影 响 因 素 升温 促进电离 Ka增大 促进水解 Kh增大 若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解 若难溶物的溶解度与温度成正比，Ksp增大；反之，则Ksp 减小 加水 促进电离 Ka不变 促进水解 Kh不变 促进溶解 Ksp不变 平衡类型 电离平衡(以CH3COOH CH3COO-+H+为例) 水解平衡(以CH3COO-+H2O CH3COOH+ OH-为例) 沉淀溶解平衡[以AgCl(s) Ag+(aq)+ Cl-(aq)为例] 影 响 因 素 加入相 应离子 (或物质) 加入CH3COONa 或HCl，抑制 电离 Ka不变 加入CH3COOH 或NaOH，抑制水解 Kh不变 加入AgNO3或NaCl，抑制溶解 Ksp不变 加入反应 离子(或 物质) 加入OH-，促进电离 Ka不变 加入H+，促进 水解 Kh不变 加入氨水，促进溶解 Ksp不变 二、溶液中粒子浓度大小比较 PART TWO 1.单一溶液 (1)Na2S溶液 水解方程式：　　　 　；  离子浓度大小关系：　　　 　；  电荷守恒：　　　 　；  元素守恒：　　　 　；  质子守恒：　　　 　。  S2-+H2O HS-+OH-、HS-+H2O H2S+OH- c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+) c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-) c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)] c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S) (2)NaHS溶液 水解方程式：　　　　 ；  离子浓度大小关系：　　　 　；  电荷守恒：　　　　 ；  元素守恒：　　　 　；  质子守恒：　　　 　。  HS-+H2O H2S+OH- c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-) c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-) c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S) c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S) NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性：HS-+H2O H2S+ OH-(主要)；HS- H++S2-(次要)。 2.混合溶液 (1)等物质的量浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa混合溶液 水解方程式：　　　 　；  离子浓度大小关系：　 　　　；  电荷守恒：　　 　　；  元素守恒：　　　　 ；  质子守恒：　　　　 。  CH3COO-+H2O CH3COOH+OH- c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+) CH3COOH CH3COO-+H+(主要)，CH3COO-+H2O CH3COOH+ OH-(次要)，水溶液呈酸性。 (2)CH3COOH、CH3COONa混合溶液呈中性 离子浓度大小关系：　　 　 　；  电荷守恒：　　　 　；  元素守恒：　　　　 。  c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-) c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) c(Na+)=c(CH3COO-) CH3COOH CH3COO-+H+ CH3COO-+H2O CH3COOH+OH- 若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。 (3)常温下pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH等体积混合的溶液 离子浓度大小关系：　　　 　；  电荷守恒：　　　 　。  c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 由于CH3COOH是弱酸，所以当完全反应后，CH3COOH仍过量许多，溶液呈酸性。 图像 理解与分析   HX H+ + X- Ka=≈≈ c(H+)≈c(X-)≈，α≈×100% 酸性：HA HB，c(HA) c(HB) 用a、b两点处所示溶液中和等物质的量的NaOH，消耗HA与HB的体积：V(HA) V(HB) 三、电解质溶液的曲线类型与分析思路 PART THREE 1.弱酸、弱碱溶液的稀释 > < > 图像 理解与分析   lg =0代表没稀释；lg =1代表稀释10倍 ①MOH为强碱、ROH为弱碱 ②lg =0时，c(ROH)>c(MOH) ③水的电离程度：a>b 2.中和反应过程中粒子浓度变化 (1)一元弱酸(弱碱) (以常温下，用0.1 mol·L-1 NaOH溶液中和20 mL 0.1 mol·L-1弱酸HX为例) 图像 理解与分析 滴定曲线：   0点：HX溶液 c(HX)>c(H+)>c(X-)>c(OH-) ①点：c(HX)∶c(NaX)=1∶1 c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-) ②点：pH=7 c(Na+)=c(X-)>c(HX)>c(H+)=c(OH-) ③点：NaX溶液 c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(HX)>c(H+) 图像 理解与分析 对数曲线：   Ka(HX)= A点：c(X-)=c(HX) 则：Ka(HX)=c(H+)，pKa(HX)=pH 图像 理解与分析 分布系数曲线： W点，δ(X-)=δ(HX) Ka(HX)==c(H+) pKa(HX)=pH 此时，c(HX)∶c(NaX)≠ 1∶1 (2)二元弱酸(弱碱) (以常温下，用某浓度NaOH溶液中和10 mL同浓度弱酸H2X为例) 图像 理解与分析 滴定曲线(两个突跃点)：             平衡常数表达式： Ka1(H2X)=，Ka2(HX)= Ka1·Ka2=· = 由W点计算Ka1=10-2.3 由M点计算Ka2=10-9.7 图像 理解与分析 分布系数曲线：   Ⅰ.曲线①代表H2X，曲线②代表HX-，曲线③代表X2- Ⅱ.根据W点，得Ka1= ，pKa1=a 根据M点，得Ka2= ，pKa2=b Q点：c==，对应的c(HX-)最大 Ⅲ.当pH<a时，c(H2X)>c(HX-)>c(X2-) a<pH<c时，c(HX-)>c(H2X)>c(X2-) c<pH<b时，c(HX-)>c(X2-)>c(H2X) pH>b时，c(X2-)>c(HX-)>c(H2X) 10-a 10-b 图像 理解与分析 对数曲线：   pH=lg -lg[Ka1(H2X)] pH=lg - lg[Ka2(H2X)] 3.沉淀溶解平衡曲线 图像 理解与分析   (1)a→c，曲线上变化，增大c(S) (2)b→c，加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不行，忽略溶液的体积变化) (3)d→c，加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) (4)c→a，曲线上变化，增大c(Ba2+) (5)曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液 (6)不同曲线(T1、T2)之间变化仅能通过改变温度实现 图像 理解与分析   已知：pM=-lg c(M)(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)，p(C)=-lg c(C) (1)横坐标数值越大，c(C)越小 (2)纵坐标数值越大，c(M)越小 (3)直线上方的点为不饱和溶液 (4)直线上的点为饱和溶液 (5)直线下方的点表示有沉淀生成 四、多类型曲线于一体的图像分析思路 PART FOUR 1.注意坐标系图像的指向，明确曲线的类型以及读取坐标的方向。 2.抓住关键点。重视起点、终点和交点对应的坐标数值及含义。 3.理解最高点和最低点对应的pH和各组分存在的pH范围。 4.联系电离平衡、水解平衡的规律及电荷守恒、元素守恒的关系分析判断。 1.(2020·全国卷Ⅰ，13)以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如A2-的分布系数： δ(A2-)=] 下列叙述正确的是 A.曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA-) B.H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L-1 C.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2 D.滴定终点时，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-) 应用举例 √ [思路分析]　A项，分布系数曲线只有一个交点，滴定曲线只有一个突跃点，说明H2A第一步电离完全：H2A===H++HA-， 曲线①代表HA-； B项，根据反应2NaOH+H2A===Na2A+2H2O，c(H2A)=× mol·L-1 =0.100 0 mol·L-1； C项，基于图像数据计算： HA-的电离常数Ka==1.0×10-2； D项，基于守恒的离子浓度判断： 则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-)。 2.(2024·新课标卷，13)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：δ(CH2ClCOO-)=] 下列叙述正确的是 A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的 变化关系 B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1， 则a点对应的溶液中有c(H+)= c(CHCl2COO-)+c(OH-) C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3 D.pH=2.08时，= √ [思路分析]　随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子) =δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8，C错误； 根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，A错误； CHCl2COOH为弱酸，若c0(CHCl2COOH)=0.1 mol·L-1，且溶液中溶质只有CHCl2COOH时，c(H+)<0.1 mol·L-1，a点对应的c(H+)=0.1 mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H+)>c(CHCl2COO-)+ c(OH-)，B错误； 电离度α=×100%，n始=n电离+n未电离，则pH=2.08时，α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-)，α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-)，δ(CH2ClCOO-)=0.15，δ(CHCl2COO-)=0.85，D正确。 3.(2023·全国乙卷，13)一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 下列说法正确的是 A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也 能生成AgCl沉淀 B.b点时，c(Cl-)=c(Cr)，Ksp(AgCl) =Ksp(Ag2CrO4) C.Ag2CrO4+2Cl- 2AgCl+Cr的平衡常数K=107.9 D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产 生Ag2CrO4沉淀 √ [思路分析]　第一步　选特殊点 本题为对数图像，可选取特殊点：曲线交点(微粒浓度相等的点)、标有具体坐标的点。 第二步　分析判断 向NaCl、Na2CrO4均为0.1 mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，形成 AgCl沉淀时所需要的c(Ag+)= mol·L-1=10-8.8 mol·L-1，形成Ag2CrO4沉淀时所需要的c(Ag+)= mol·L-1=10-5.35 mol·L-1，所以先产生AgCl沉 淀，D错误。 4.(2024·广西1月适应性测试)0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H3PO4溶液时，V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg[c/(mol·L-1)] 和pH的关系如图。下列说法中正确的是 A.①为P的lg[c/(mol·L-1)]与pH的 关系 B.b点时，溶液中c(HP)>c(H3PO4) C.H3PO4的=102.88 D.d点时，溶液中存在着c(Na+)=c(H2)+2c(HP)+3c() √ [思路分析]　 b点对应溶液的溶质为NaH2PO4，溶液显酸性，证明H2P的电离程度大于其水解程度，故b点对应溶液中c(HP)>c(H3PO4)，B正确； a点时，pH=2.12，c(H3PO4)=c(H2P)，Ka1(H3PO4)==10-2.12；c点时，pH=7.20，c(H2P)=c(HP)，Ka2(H3PO4)==10-7.20，==105.08，C错误； d点对应溶液的溶质为Na2HPO4，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)= c(H2P)+2c(HP)+3c(P)+c(OH-)，此时溶液的pH为10.00，故c(OH-) >c(H+)，即c(Na+)>c(H2P)+2c(HP)+3c(P)，D错误。 $$