专题16 考点1 无信息类有机推断 题组2 -【高考密码】备战2025年高考化学2020-2024五年真题分类汇编

专题十六有机化学基础 题组二 1.(2024·湖北卷)某研究小组按以下路线对内酷胶F的合成进行了探索: OH HCN AO 催化剂 ### C。 H。O KCO NH2 甲笨 ①H.H.催化剂 NH加热回流 CN C ②OH 0 0 0 0 0 。 D 回答下列问题: OCH (1)从实验安全角度考虑,A→B中应连有吸收装 △_。 oCH。 置,吸收剂为 1DCHI (2)C的名称为 ,它在酸溶液中用甲醇 2)Ag:0.H.0 +NiCH:): 处理,可得到制备 (填标号)的原料。 0H b.尼龙 a.条纶 C D c.维纶 d.有机玻璃 OCH CH.coCH). (3)下列反应中不属于加成反应的有 DH.0..0H ,0 2)HOf (填标号)。 HC b.B→C ~oH a.A→B c.E→F (4)写出C→D的化学方程式 OH R -OCH (5)已知 (亚胶)。然而,E ## 在室温下主要生成 NH,原因 C f / 0 (1)A分子中的含氧官能团名称为献键和 G 是 (2)A→B中有副产物C;HN。O。生成,该副产 (6)已知亚按易被还原。D→E中,催化加氢需在酸 物的结构简式为 ,若 性条件下进行的原因是 (3)C→D的反应类型为 催化加氢时,不加人酸,则生成分子式为 ;C转化为D时还生成 C。H。NO。的化合物H,其结构简式为 H:O和 (填结构简式)。 2.(2024·江苏卷)F是合成含松柏基化合物的中 (4)写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同 间体,其合成路线如下: OCH. 分异构体的结构简式: # 碱性条件下水解后酸化,生成X、Y和Z三种有 OCH HCHO.(CH).NH 机产物。X分子中含有一个手性碳原子;Y和Z N(CH): 分子中均有2种不同化学环境的氢原子,Y能与 B FeCl:溶液发生显色反应,Z不能被银氛溶液 氧化。 107 五年高考真题 分类集训 化学 (5)已知:HSCH;CH.SH与HOCH.CH.OH性 CH. H.CO Br -CHCH、 质 相 似。写 出以 COOH =2~ HN -O、HSCHCHSH和HCHO为 回答下列间题: 0 <-CH:CH-N (1)B的结构简式为 原料制备 的合 (2)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型 是 成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成 路线示例见本题题干)。 (3)物质G所含官能团的名称为 (4)依据上述流程提供的信息,下列反应产物 的结构简式为 3.(2023·湖南卷)含有叱嘀茶醒骨架的化合物常 HOOC-=-COOH 2)HCI 具有抗菌、抗病毒等生物活性。一种合成该类化 *] 合物的路线如下(部分反应条件已简化) (5)下列物质的酸性由大到小的顺序是 H.CO (写标号); r.(C. H: BrO.) ①-soH OH B A ②HC-sOH CH。 CH CH. ③FC-s0H soCl (6)(哺)是一种重要的化工原料,其能够发 SO.H so.Cl { D 生银镜反应的同分异构体中:除H。C一C H.CO Br N(C.H)。 Bul CH一CHO外,还有 (7)甲基与澳在FeBr:催化下发生反应,会同时 -C 生成对澳甲笨和邻澳甲笨。依据由C到D的反 应信息,设计以甲笨为原料选择性合成邻澳甲举 的路线 CH. 1_ rHCO HC (无机试别任选) 中间体 G OH H.CO H 108详解答案 组峰，且峰面积比为313：3：2：2：1的同分异构依的题组二 1.解析：(1)A~B反应中用到剧毒的HCN气体，需吸款处 结构简式为 理，HCN有弱酸性，可以用Na()H、KOH等城性溶液吸 收，CN-可以与Fe+配位形成Fe(CN)一，故也可用亚铁 盐吸收。(2)C中含有碳碳双键、氰基，命名时以京基为主 答案：(1)3甲基苯粉（间甲基苯酚）(2)2(3)氨基羟 官能团，母体为图中虚线所示以，名为丙烯睛，主链从 CN 氰基中的C开始编号，甲基在2号位，可命名为2-甲基丙 烯腈：与氰基直接相连的C为aC,故也可命名为a甲基丙 基(4)取代反应(5)C1 烽睛。C在酸溶液中用甲醇处理，可发生反应： H/HO CHOH ⊙⊕ CIN H CN COOH COOH (6) +H,0 产物为甲基丙怖酸甲酯，其发生加聚反应可得有机玻璃 (3)A中碳氧双键断开，形成O一日、C一C。锭，A→B属于 加成反应，n不符合题意：B-·C为消去反应，E·F为取代 HO 反应，b、C特合题意，(4)对比C、D的结构可知，反应时C +HCI+N2 中碳碳双健断裂，与C:H1O方，发生加成反应，结合D的结 构可知，C6HoO的结构简式为 Q,则反应的化学 ()) (7)9 方程式为 0 K() CN 00 4.解析：(2)物质Ⅱ'中含有的官能团为碳碳双域，醛基和羧 (5)已知反应相当于酮腹基脱去(O,氮基税去2个H,共既 基、能够发生氧化反应的是醛基：羧基可以与醇发生酯化 去1分子水。E中的氨基与酮拨基可发生类似已知信息中 反应生成酯。(3)化合物W为极性分子且骏基与水分子形 的反应生成G: 成分子间氨键。(4)化合物N的分子式为C,H,O,化合物 V的分子式为C3HO,两个分子V含有6个C,8个H和 4个0，一个化合物八与两个分子V相比少了2个C和4 NH 个H,化合物：为乙烯，(5)符合题意的同分异构体为 +H2O. CHCH2CHO和CH COCH1两种，核磁共振氯语图上只 0 G G与G互为同分异构体，G中的碳碳双键可以与相邻的碳 有一组峰的结构简式为HC CH 氧双健形成大π健而提高其稳定性，G'则没有这样的结构 答案：(1)C6H,O2醛基 优势，因此G会转化为更稳定的(G。(6》D→E中，催化加 (2)②CH0)银氨溶液 -COONH 氨将D中的氰基转化为急基，在酸性条件下，意基上的N ③(COOH乙醇一COOC2H:取代反应 原子会提供蓝电子对与H十结合而形成一NH,从而促使 (3)W有两个羧基，易与水形成氢键 反应正向进行，且可防止氨基与明孩基反应生成亚胺：若 不加酸，E会生成亚胺G',结合已知信息”亚展易被还原”， 0 知在俄化加氢的条件下，亚胺中的C一N双键易与H,发 (4)乙烯(5)2CHC 生加成反应： 0 0→cooH NH HO OH ,产物分子式 (6) H 人0+人0 催化剂 CI 人coor0 OCILCHCI G 为C1oHaN) 5,解析：(1)根据表格中的数据，吸水剂增加的质量全部为有 答案：(1)Na(OH(或K(OH或FeS),)溶液 机物完全燃烧生成水的质量，则生成水的物质的量” (2)甲基丙烯腈（或2甲基丙烯腈或a甲基丙烯睛）d (H:0》-7-21.082000g=.600nol,2nH (3)be 18 g/mol KCO =0.0600mol×2=0.120mol, (4) m(C)=30.00g-26.48g=0.0800mal, 44 g.'mol CN 】 n(0)= (5)G可形成大π键更稳定(6)防止催化加氢得到的氨 3.00g-0.0800mol×12gmol-0.120mol×1gmol」 基与碳恭反应生成亚胺：促使反应正向进 16 g'mol 0.120mol. 行 0 NH 别最简式为C2HO3,由于相对分子质量为150，则可以得 到有机物的分子式为CHO。 答案：(1)0.0600(2)CHO后计算过程见解析 183 五年高考真题分类集训 化学 2,解析：(1)A分子中的含氧官能团有醚键和酮拔基。(2)副 产物很可能与A+B的反应有美，A+B的反应为 来自原料HN一O与 HSCH,CH,SH 反 应 反应为 H.Co C-CH,H-C-H +HC-N-CH.II H NH+HO。目标分子 CHs H.Co -C-CH2CH2-N 左侧的部分结构 CH一来自原料 CHs B Br +H,O。其中A脱去酮骏基邻位C原子连接的H原子 甲醛就去O原子，二甲胺脱去N原子连接的H原子，共脱 CHCH CHCH3发生水解反应后得 去1分子H2O,剩余部分结合生成B。副产物C15H NzO2比B(分子式为C12HzNO2)多1个N原子，3个C OH OH 原子，可能是B中酮羧基邻位C原子逢接的H原子再与1 分子甲醛，1分子二甲胺发生类似A→B的反应： CHCH CHCH3,再氧化即可。目 0 -CH-CJINC).+H-H+HC-N-CH,H 0 标分子中间的部分结构 CHCH2一N可由曼尼 希反应合成。注意HN 一O中也含有酮碳基，遇到 H;CO CH一CH2N(CH)2+H,O,产物 HCHO 也会 发 生 曼尼希反应： CH2N(CH3)2 分子式与题相符。(3)C·D的反应中断裂了C一Hg键 H.H C一N。键，形成了C一C键，属于消去反应。根据原子守 E0+IC-H+ CHa di H.0 位，C转化为D时还生成H2O和 。(4)根据 H2O,周此HN 一O必须先与HSCH2CH2SH发生 HaC CHa F的结构，该F的同分异构体（记为F')中除含有6个苯环 反应，以保护其中的翻碳基。因此总合或路线 上的C原子外还有7个C原子，同时还有4个O原子，除 Br OH 装环占据的4个不饱和度外还有2个不饱和度。F水解后 -CHCn,/ 能生成三种有机物，说明共中含有2个霸基，即2个 C))一结构，占搭了2个C原子、4个)原于，共2个不地 HN 和度.还剩余5个C原子待分配，水解产物Y能与FC1 溶液发生显色反应，说明Y中含有苯环和酚羟基，Y分子 HCHO 中有2种不同化学环境的H原子，其中酚羟基上的H原 CH: OX 子占1种，苯环上的H原子占1种，则Y只能是对苯二酚 答案：(1)酮羰基(2) OCH 其酚羟基来自F'中两个醋基的水解，Z不能被银氨溶液氧 化，说明乙中不含有醛基，则下'的结构为 0 0 N(CH) RxC0《 OC-R2,Rx、R2分别代表X、Z 的经基，共有5个饱和C原子，Z中有2种不同化学环境 N(CH): 的H原子，其中羧基上的H原子占I种，别R,中只能有1 CH 种H原子，R2可能是甲基（一CH)或放丁基[一C(CH)] 若为[一C(CH)s],则Rx中只制下1个C,无法构成手性碳 (3)消去反应 N 原子，因此R2为甲基。Rx中含4个C,令其中1个C连 HaC CH 接酯基，再连接1个日原子、1个甲基，1个乙基，即可形成 (4) 手性碳原子（连接4个不同的原子或基团的碳原子为手性 碳原子)。因此下的结构简式为 H O 0 CH,CH: )0CCH3。(5)参考E CH (5) CH ·F的反应，E中有类拟HOCH-CH(OH的结构 H(O)CH,CH2(OH可与丙酮反应形成F中的五元环结构（脱 去虚线框内的2个H原子和1个0)原子)，反应为 HN HO +0 十H2O。则目标分子中右侧 O-H 184 可 详解答案 3.解析：(1)报据A.E,F的结枸简式，结合B的分子式可知， CHOCOOH. 可以发生互变异构转化为 H:CO Br OH B的结构简式为 。(2)根据题给反应过 00 OH ,C不符合题意： 可以发生互变异构转 程可知，F ·中间体的过程中发生消去反应，中间体 G的过程中发生加成反应。(3)根据物质G的结构简式可 OHO 知，物质G含有的官能团为碳碳双能和酰键。(4)由中间 化为 ,即可形成分子内氢键，D不符合题意：故答 体→H的反应特点可知生成」的反应过程为 OH 案选B。 HOOC 2,C红外光禱可确定有机物中含有的官能团的种类，A正 HOOC ,△H00C 2)HCI 确：碳碳双能为平面结构，除氢原子外，X中其他原子可能 HOOC HOOC- 共平面，B正确：不考虑立体异构，合醛基和碳碳双键且有 HOOC OH 手性碳原子的Y的同分异构体可以为 CHO. 故J的结构简式为80C 1。(5)一CF是吸电子 基困，故③中一S)H的电子云密度最小，对氢离子吸引能 CH)、 CHO CHO CHO 力减弱，氢离子最客易脱去，酸性最强，一CH是给电子基 田，故②中一SO)H的电子云密度最大，酸性最弱。(6) 分子式为C,HO,不饱和度为3，其能发生银镜反应的 C错误：类比上述反应， 的异构化产物为 CHO 同分异构体有ACI0、△一C1I0、 CHO,共4种。(7)甲苯与涣在FeBr摧化下会同 含有醛基，能发生银镜反应，含有碳碳双键，能 时生成对澳甲苯和邻澳甲苯，为了使甲苯对位上无溴原 CHs 发生加聚反应，D正确 3.B由该物质的结构简式可知，其分子式为C5H则O4,A 错误：由该物质的结构简式可知，键线式端点代表甲基，10 子，则需先将甲苯转化为 ,再在邻位引入溴原子， 个重复基团的最后一个连接H原子的碳是甲基，故分子中 含有1十1十1十10十1=14个甲基，B正确：双键碳以及与 SOH 其相连的四个原子共面，线基碳果取p杂化，簇基碳原子 最后除去一S():H即可得到邻溴甲苯 和与其相连的氧原子及另外两个原子共面，因此分子中的 HCO Br 四个氧原子在同一平面上，C错误：分子中有碳碳双键，能 答案：(1) (2)消去反应 加成反应 发生加成反应，分子中含有甲基，能发生取代反应，D错 误：答案选B。 OH 4.D化合物1分子中含有亚甲基结构，其中心碳原子采用 HO s即杂化方式，所以所有原子不可能共平面，A错误：结构 (3)醚健碳碳双健(4)HOOC 相似，分子红成上相差n个CH2的有机物互为同系物，上述 化合物1为环氧乙烷，属于酸类，乙醇属于醇类，与乙醇结构 HOOC 不相似，不是同系物，B错误：根据上述化合物2的分子结构 (5)③>①>② (6)4 可知，分子中含酯基，不含羟基，C错误：化合物2分子可发生 CH CHs CHspr ) 浓H2SO, Br:/FeBrs 开环聚合形成高分子化合物七C-O-CH-CH2一O, 7) △ D正确：答案选D 5.B合成聚乳酸的化学方程式可以表示为 SO:H SO H CH 0 CH Br CH一CHC(OH 催化制 H ,HEO-CH一C3OH+ OH 考点2信息类有机推断 (n一1)H2O,即m=n一1，A项正确：聚乳酸分子中含有酚 题组一 基，羟基和酸基三种官能团，B项错误：乳酸和纳反应的化 1,B根撼图示的互变原理，县有泼基的酮式结构可以发生 学方程式为CHCH(()H)))H+2 Na-CHCH 互变异构转化为烯醇式，这种烯醇式具有的待点为与羟基 ()Na)CO)Na十H2↑，故1mol乳酸与足量的Na反应生 相连接的碳原予必须有双健连接，这样的烯醇式就可以发 成1molH2,C项正确；两分子的乳酸反应可以生成 生互变异构，据此原理分析下列选项。水可以写成H OO CH ()H的形式，与CH≡CH发生加成反应生成CH2 ,该分子含六元环，D项正确」 CHOH,烯醇式的CH2一CHOH不稳定转化为酮式的乙 醛，A不特合题意：3-整基丙烯中，与嘉基相连接的碳原子 CH OO 不与双键连接，不会发生烯醇式与酮式互变异构，B符合题 6.解析：(1)B分子的不饱和度为2，其含氧官能团只有醛基， 0 则其分子中含有两个醛基，结构简式为(HCCH(Br) 嘉； 水解生成 CHO。(2)B分子中的一Br与A分子中“HN”上的H O OCH OH 185