专题16 考点1 无信息类有机推断 题组1 -【高考密码】备战2025年高考化学2020-2024五年真题分类汇编

详解答案 可知,P原子连有4条。键,无孤电子对,其价层电子对数 (7)由题给条件知,I的同分异构体中存在C一O和 为4.P的杂化方式为sD3}。(5)互为等电子体的微粒雾满 #NO。,根据I的结构简式可知,其同分异构体 足的条件为原子总数相同,价电子总数相同,故与磷酸根 离子电子总数相同的等电子体为SiFt。(6)根据题意, (记为I)除含有一个对硝基笨基(一-NO。)外,还 n个磷酸分子形成环状多磷酸需脱n个水,故环状多磷酸 有3个C、2个O、1个不饱和度,再除去I中还含有的C一 的分子式为(HPO)。,其酸根为(PO)”。(7)①由图可 0(1个C1个0.1个不饱和度),还剩2个C和1个0.对 知,H,PO在晶胞中的位置为8顶点、4面上、1体内,根 硝基笨基中有两种H,个数比为2:2,则核磁共振氢谱中 据均摊法,1个该晶胞中含有H。PO 的个数为4,K在 剩余的两组峰(个数比为3:2)分别属于一个甲基 晶胞中的位置为4校边、6面上,根据均摊法,该晶胞中含有 (一CH)和一个亚甲基(一CH一)。综上,I'的结构中包 K+的个数为4.故该晶胞的密度为(39十2+31+16×4)×4 含以下结构各一个:甲基(一CH)、亚甲基(-CH一)、拨 Na”cX10-30 C 544 基( )、饱和0原子(0)、对硝基基 H. PO 和K的位置关系可知,该晶胞在x轴上的投影 图为B。 》-NO),其中甲基和对硝基笨基分居I'两端,剩 (2)3 答案:(1)K+和p③- 。 (3)氢氮三键的键能大于3个氢氢单键的键能之和,而磷 C 磷三键小于3个礴礴单键的键能之和,键能越大,分子越 。 稳定 -0-C-CH一 H -C-O-CH-,-C-CH-O-, 0 sp}(5)SiF.等 (4)H-O-P-O (6)(PO) -0-CH-C-6种组合形式。若要水解得到H (HONO。),则 I 雾存在结 (7)①4x136 ②B 10-~30Na^②Cc 0 构-C-0-□-NO. 专题十六 有机化学基础 考点1 无信息类有机推断 0 题组一 故I'为CH:CH-C-O-NO。 1.解析:(1)A与CH:OH在浓HSO。作用下生成了含有 CHs OCH OH 基的B,将B中的基断开 ,结合A的分子式 答案:(1)丙酸(2)加成反应(3) OH (4C□+HNO* 浓HsO. 9C--NO+HO 可知,A的结构简式为 ,名称为丙炜酸。 A 产 (5)H中含有经基,可以形成分子间氢键 (2)B→C中,C-C中的n键断裂,形成了CH.S-C。键、 (6)酷基 H-C。键,反应类型为加成反应。 (3)C中含有脂基,在碱性条件下可水解,酸化后形成对应 (7)6 疫酸,因此D的结构简式为CH:SOH。 CHCH-C-O--NO 2.解析:A为CH一CH,与HBr发生加成反应生成B (CH.CHBr),B与Mg在无水乙酸中发生生成C (4)结合I的结构简式可智;E的结构中含有琴环,结合上 (CHCHMgBr),C与CHCOCH反应生成D HC CH。),D在氧化铭催化下发生消去反应生 的分子式可知,F为象(Cl ).F在浓HNO/浓 OH HSO.、加热的条件下发生硝化反应,结合I中笨环上两个 CH 取代基位于对位可知,G为Cl--NO。,因此F生成 成E( HC CH: ),E和破性高酸钾反应生成F G的化学方程式为C1》 浓HsO. 十HNO“ CH A HC C1-NO。+H2O。(5)NaOH,H{O、加热、加压条 CH <CH。 ),参考D~E反应,F在氧化铅催化下 件下可将桌素水解为轻基,由于G中的桌素在笨环上,水 HO OH 解后得到的经基为酸疫基,在减性条件下以酸纳的形式存 CH 在,进一步加酸酸化后转化为酬,因此H为 HO NO。,其中的释基可以与另一H分子形成 发生消去反应生成G( 分子间氢键,G不能形成分子间氢键,故H的熔、沸点 HC CH 更高。 , (6)对比]、E、L的结构,J中除硝基、E中除-COCl(酷象 成反应生成二翻H,据此分析解答。 基)以外的结构均出现在L中,未发生变化,则L中的酷脸 (1)A为CH一CH,与HBr发生加成反应生成B (CH。CH。Br),乙的x键断裂; HC OH (2)D为 基( <CH。,分子式为C。H2O.含有释基的 )是新筑官能团。 CH 181 五年高考真题 分类集训 化学 同分异构体分别为:CH.-CH。-CH。-CH。-CH HN OH 的分子式可知,D为 ;E与F反应生成 CH-CH-CH-CH-CH oH oH G,结合E和G的结构简式和F的分子式可知,F为 CH:-CH-CH-CH-CH; OH OH OH ;G发生两步反应生成H,H再与NaNO/ HCl反应生成I,结合1的结构和H的分子式可知,H为 CH-CH-CH-CH CH-C-CH-CH HeN CH CH; ;I与水反应生成],丁与乙酸醉 OH OH CH-CH-CH-CHCH-CH-CH-CH [(CHCO)O]反应生成K,结合K的结构简式和J的分 CH CHt HO CH 子式可知,]为 ;据此分析解题。 CH-C-CH-OH共8种,除去D自身,还有7种同 CH。 (1)根据有机物A的结构,有机物A的化学名称为3-甲基 分异构体,其中核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为9: 茉酸(间甲基笨酸)。 CH (2)有机物C中含有笨环,笨环上的C原子的杂化类型为 sp^{}杂化,还含有甲基和异丙基,甲基和异丙基上的C原子 2.1的结构简式为CH-C-CH。-OH; 的杂化类型为sp}杂化,故答案为2种。 CH H.N HCCH; (3)根据分析,有机物D的结构为 ,其官 (③)E为 ,酸性高锤酸钾可以将双键氧化断 oH CH3 能团为氢基和狂基。 (4)有机物E与有机物F发生反应生成有机物G,有机物E 开,生成CH-C-OH和CH。-C-CH,名称分别为 中的轻基与有机物F中的C1发生取代反应生成有机物G, 乙酸和丙翻; 故反应类型为取代反应。 (4)由分析可知,G为 HC (5)根据分析,有机物F的结构简式为Cl C NaOH溶液. (5)根据已知2 (6)有机物I与水反应生成有机物J,该反应的方程式为 △ HC CH CIN CH:O +HO△ 十H。O的反应特征可知,H在减性 H.C CH. 溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为 HO CH. +HCI+N. If )和I( )。若经此路线由H H.C CH CH. (7)连有4个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原 合成I.会同时产生两种同分异构体,导致原子利用率低, 子。在B的同分异构体中,含有手性碳、含有3个甲基、含 产物难以分离等问题。 CH。 有莱环的同分异构体有9种,分别为: CH.-C-CH-OH 答案:(1)x(2)7 (3)乙酸 CH 丙醐(4) (5) ab H.C CH CH. OH;其中,核磁共振氢谱显示为6 3.解析:根据流程,A与2-澳丙炕发生取代反应生成B,B与 NaNO.发生反应生成C.C与NH.HS反应生成D,D与乙 or 酸醉[(CH;CO)。O]反应生成E,结合E的结构简式和D 182 详解答案 组峰,且峰面积比为3:3;3:2:2:1的同分异构体的 题组二 1.解析:(1)A→B反应中用到剧毒的HCN气体,需吸收处 结构简式为 理,HCN有弱酸性,可以用NaOH、KOH等减性溶渡吸 收,CN可以与Fe2+配位形成Fe(CN),故也可用亚铁 盐吸收。(2)C中含有碳碳双键、氢基,命名时以氧基为主 官能团,母体为图中虚线所示 )(2)2(3)氢基 经 ,名为丙晴,主链从 答案:(1)3-甲基本阶(间甲基笨盼) 氢基中的C开始编号,甲基在2号位,可命名为2-甲基丙 嫦睛;与氛基直接相连的C为a-C,故也可命名为a-甲基丙 基(4)取代反应 (5)Cf 睛。C在酸溶液中用甲醇处理,可发生反应: H/HO CHOH coOH H+ CN coOH; (6) +Ho△ 产物为甲基丙嫦酸甲,其发生加聚反应可得有机玻璃。 (3)A中碳氧双键断开,形成O-H、C-Ca键,A→B属于 HO 加成反应,a不符合题意;B→C为消去反应,E→F为取代 反应,b、c符合题意。(4)对比C、D的结构可知,反应时C +HCl+N 中碳碳双键断裂,与CH。O。,发生加成反应,结合D的结 #,则反应的化学 构可知,CHoO。的结构简式为 ## (7)9 方程式为 KCO 4.解析:(2)物质lI中含有的官能团为碳碳双键、基和巍 (5)已知反应相当于嗣巍基脱去O,氮基脱去2个H,共脱 (N 基、能够发生氧化反应的是基;狼基可以与醇发生化 去1分子水。E中的氢基与翻碳基可发生类似已知信息中 反应生成。(3)化合物IV为极性分子且巍基与水分子形 的反应生成G’: 成分子间氢键。(4)化合物IV的分子式为C.H.Ot,化合物 V的分子式为C。H.O。,两个分子V含有6个C、8个H和 4个O,一个化合物IV与两个分子V相比少了2个C和4 NH N+H:O. 个H,化合物a为乙、(5)符合题意的同分异构体为 CHCH.CHO和CH;COCH:两种,核磁共振氛谱图上只 0 E G 有一组峰的结构简式为H:C-C-CH。 G'与G互为同分异构体,G中的碳碳双键可以与相邻的碳 氧双键形成大”键而提高其稳定性,G则没有这样的结构 答案:(1)CH.O 基 优势,因此G会转化为更稳定的G。(6)D→E中,催化加 (2)②-CHO 银氛溶液 -COONH 氢将D中的氛基转化为氢基,在酸性条件下,氛基上的N ③-COOH 乙醇 -COOCH 取代反应 原子会提供孤电子对与H结合而形成一NH ,从而促使 (3)IV有两个浚基,易与水形成氢键 反应正向进行,且可防止数基与飘碳基反应生成亚腰;若 0 不加酸,E会生成亚脍G’,结合已知信息“亚腰易被还原”, 知在催化加氧的条件下,亚朕中的C一N双键易与H2发 (4)乙(5)2 CH-C-CH。 生加成反应: H m NH oonc ,产物分子式 CH (6) 催化荆 0 0 com _oCH:CH(CH G H 为CoHNO. 5.解析:(1)根据表格中的数据,吸水剂增加的质量全部为有 答案:(1)NaOH(或KOH或FeSO.)溶液 机物完全燃烧生成水的质量,则生成水的物质的量n (2)甲基丙 晴(或2-甲基丙 睛或。甲基丙 睛)d (3)bc 18g/mol (4) -0.0 600 mol×2-0.120mol. KCO (C)30. 00 g-26. 48 g-0. 080 0 mol. 44 g/mol CN n(O)= (5)G可形成大x键更稳定(6)防止催化加氢得到的氮 3.00 g-0. o80 o molx12 g/mol-0. 120 mol×1g/mol 基与炭基反应生成亚胶;促使反应正向进 16 g/mol 0. 120 mol. 行 NH 则最简式为CH&O。,由于相对分子质量为150,则可以得 到有机物的分子式为CH:O。 答案:(1)0.0600 (2)CtHO 计算过程见解析 183专题十六有机化学基础 专题十六 有机化学基础 考点1 无信息类有机推断 1.(2024·河北卷)甲横司特(M)是一种在临床上 (b)红外光谱中存在C一O和硝基笨基 治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾 /-NO。)吸收峰。 病的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂 和条件省略)。 其中,可以通过水解反应得到化合物H的同分 CHSH OCH. CHOH A 异构体的结构简式为 一定条件。 浓HsO(c.HO) B CH5_(Xt.NoH. so. 2.(2023·湖北卷)碳骨架的构建是有机合成的重 CHsC 要任务之一。某同学从基础化工原料乙唏出发, 2Hf 。 C 针对二副H设计了如下合成路线: {0_ # H.10%PaC. 20 A B C . NO. A ## HC i. 热加。H #2) (1NaOH.HO 浓HNO/ 浓HSO 1 1 E KCO. △ (CH) 回答下列问题: (1)由A→B的反应中,乙的碳碳 键 0oCHCH CH. HCC-so.CH o~oCH.CH. ## ## ### 断裂(填“π”或“。”)。 #~C# _ HTsCH. (2)D的同分异构体中,与其具有相同官能团的 so 有 1 种(不考虑对映异构),其中核磁共振 0 M _ 氢谱有三组峰,峰面积之比为9:2:1的结构简 回答下列问题: 式为 (1)A的化学名称为 (3)E与足量酸性KMnO.溶液反应生成的有机 (2)B→C的反应类型为 物的名称为 (3)D的结构简式为 (4)G的结构简式为 C一 (4)由F生成G的化学方程式为 NaOH溶液 (5)已知:2 HC CH 2 (5)G与H相比,H的熔、沸点更高,原因为 CHO 士H。O,H在碱性溶液中 (6)K与E反应生成L,新构筑官能团的名称为 HC CH 0 (7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有 易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物 种。 CH: 为I( (a)核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为 )和另一种。,B十不饱和嗣]. 3:2:2:2; HC' 105 五年高考真题 分类集训 化学 (1)化合物I的分子式为 ]的结构简式为 ,其环上的取 代基是 若经此路线由H合成1,存在的问题有 (写名称)。 (填标号)。 (2)已知化合物II也能以II的形式存在。根据 a.原子利用率低 b.产物难以分离 II'的结构特征,分析预测其可能的化学性质,参 c.反应条件苛刻 d.严重污染环境 考①的示例,完成下表。 3.(2023·新课标卷)莫西赛利(化合物K)是一种 可反应 序号 结构特征 反应形成 治疗脑血管疾病的药物,可改善脑梗塞或脑出血 的试剂 的新结构 反应类型 后遗症等症状。以下为其合成路线之一。 -CH-CH- ① H: -CH一CH- 加成反应 ##0_ ② 氧化反应 。 ③ 1 (3)化合物IV能溶于水,其原因是 一0)。_ (4)化合物IV到化合物V的反应是原子利用率 110 C0 ) _~_ 100%的反应,且1mol IV与1mol化合物a反应 得到2molV,则化合物a为 回答下列问题: (5)化合物VI有多种同分异构体,其中含 (1)A的化学名称是 C-O结构的有 (2)C中碳原子的轨道杂化类型有 种。 种,核磁共振氢谱图 (3)D中官能团的名称为 上只有一组峰的结构简式为 (4)E与F反应生成G的反应类型为 (6)选用含二个梭基的化合物作为唯一的含氧有 (5)F的结构简式为 机原料,参考上述信息,制备高分子化合物II的 (6)I转变为J的化学方程式为 单体。 CH3 (7)在B的同分异构体中,同时满足下列条件的 共有 CH-C 种(不考虑立体异构): ①含有手性碳;②含有三个甲基;③含有笨环。 # 其中,核磁共振氢谱显示为6组峰,目峰面积比 0 OCH.CH(CH). 为3:3:3:2:2:1的同分异构体的结构简式 I 为 4.(2022·广东卷)基于生物质资源开发常见的化 写出I的单体的合成路线 工原料,是绿色化学的重要研究方向。以化合物 (不用注明反应条件)。 I为原料,可合成丙 酸V、丙醇VI等化工产品, 5.(2021·浙江6月)将3.00g某有机物(仅含C. 进而可制备聚内 酸丙醋类高分子材料 H、0元素,相对分子质量为150)样品置于燃烧 器中充分燃烧,依次通过吸水剂、CO。吸收剂,燃 烧产物被完全吸收。实验数据如下表; CHO 吸水剂 _ CO。吸收剂 20.00 实验前质量/g 26.48 实验后质量/g 21.08 30.00 H0 OH 请回答: ,2 (1)燃烧产物中水的物质的量为 I mol。 (__ (2)该有机物的分子式为 (写出计算过程). OH , OH , COOH V V 106