内容正文:
专题十二化学反应原理综合
题组二
用时:
易错记录:
一、选择题
1.(2021·浙江1月)下列说法不正确的是()
000
A.某些胶态金属氧化物分散于玻璃中可制造有
(0,10,80
色玻璃
70
+T
B.通常以海水提取粗食盐后的母液为原料制
n(HC1):n(O,)=4:4
T
取溴
60
★T
C.生物炼铜中通常利用某些细菌把不溶性的硫
0.18
0.14
0.10
0.06
化铜转化为可溶性铜盐
HC1流速/(moh)
D.工业制备硝酸的主要设备为沸腾炉、接触室
回答下列问题:
和吸收塔
(1)△S
0(填“>”或“<”);T3=
2.(2021·浙江1月)下列“类比”合理的是()
℃.
A,Na与H2O反应生成NaOH和H2,则Fe与
(2)结合以下信息,可知H2的燃烧热△H=
H2O反应生成Fe(OH)3和H2
kJ·mol-1。
B.NaClO溶液与CO2反应生成NaHCO3和
H20(1)—H20(g)
HClO,则NaCIO溶液与SO2反应生成NaHSO
△H2=+44.0kJ·mol-1
和HCIO
H2(g)+C2(g)—2HCI(g)
C.NagN与盐酸反应生成NaC1和NH,Cl,则
△H3=-184.6kJ·mol-1
Mg3N2与盐酸反应生成MgCl2和NH,CI
(3)下列措施可提高M点HC1转化率的是
D.NaOH溶液与少量AgNO3溶液反应生成
(填标号)
Ag2O和NaNO3,则氨水与少量AgNO3溶液
A.增大HCI的流速
反应生成Ag2O和NH4NO3
B.将温度升高40℃
二、非选择题
C.增大n(HCl):n(O2)
3.(2024·黑吉辽卷)为实现氯资源循环利用,工业
D.使用更高效的催化剂
上采用RuO2催化氧化法处理HC废气:2HC(g)
(4)图中较高流速时,a(T3)小于a(T2)和a
(T1),原因是
+20,(gC(g)+H0(g)△H=-57.2
kJ·mol-1△SK
(5)设N点的转化率为平衡转化率,则该温度下
将HCI和O2分别以不同起始流速通入反应器
反应的平衡常数K=
(用平衡物质
中,在360℃、400℃和440℃下反应,通过检测
的量分数代替平衡浓度计算)
流出气成分绘制HCI转化率(a)曲线,如图所示
(6)负载在TiO2上的RuO2催化活性高,稳定性
(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。
强。TiO2和RuO2的晶体结构均可用下图表
示,二者晶胞体积近似相等,RuO2与TiO2的密
度比为1.66,则Ru的相对原子质量为
000
0
(精确至1)。
70
n(HC1)(O,)=4:3
0.17.61
0.18
0.14
0.10
0.06
HC1流速/(moh)
63
五年高考真题分类集训
化学
4.(2024·新课标卷)Ni(CO)4(四羰合镍,沸点43
Fs0a45.3%
℃)可用于制备高纯镍,也是有机化合物羰基化
Fe$0u·H20
40
38.8%
反应的催化剂。回答下列问题:
(1)Ni基态原子价电子的轨道表示式为
是30
镍的晶胞结构类型与铜的相同,晶胞体积为α3,
F6S04·xHO
20
19.4%
镍原子半径为
0
(2)N(CO)4结构如图甲所示,其中含有σ键的数
10
FeSO.7H2O
目为
,Ni(CO)4晶体的类型为
0
50100150200250300
温度/℃
C
根据上述实验结果,可知x=
,y=
Ni
C0
(2)已知下列热化学方程式:
FeSO4·7H2O(s)—FeS04(s)+7H2O(g)
甲
△H=akJ·mol-1
(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa下,
FeSO.xH2O(s)-FeSO(s)+xH2O(g)
Ni(s)和CO(g)反应达平衡时,Ni(CO)4体积分
△H2=bkJ·mol-1
数x与温度的关系如图乙所示。反应Ni(s)+
FesO4·yH2O(s)—FeSO(s)+yH2O(g)
4CO(g)—Ni(CO)4(g)的△H
0(填
△H3=ckJ·mol-1
“大于”或“小于”)。从热力学角度考虑,
则FeSO4·7HzO(s)+FeSO4·yH20(s)
有利于Ni(CO)4的生成
2(FeSO4·xH2O)(s)的△H=
kJ
(写出两点)。p3、100℃时CO的平衡转化率a
·mol-1。
,该温度下平衡常数K。=
(3)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度
(MPa)-3.
发生分解反应:2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2
1.0
(g)+SO(g)(I)。平衡时Ps0,-T的关系如图
0.9
所示。660K时,该反应的平衡总压P总=
0.8
0.7
kPa、平衡常数Kp(I)=
(kPa)2。
0.6
P,o
K,(I)随反应温度升高而
(填“增大”
0.5
“诚小”或“不变”)。
0.4
5.0
0.3
4.5
0.2
0.1
P
4.0
35
0.0+
5007009010110120130
3.0
VC
2.5
乙
2.0
(4)对于同位素交换反应Ni(C16O)4+C8O→
1.5
1.0
Ni(C6O)3C8O十C6O,20℃时反应物浓度随时间的
0.5
变化关系为c:[i(C6O)4]=co[Ni(C6O)4]e-
0.0
560600
640680720760
(k为反应速率常数),则Ni(C15O)4反应一半所
T/K
需时间t传=
(用k表示)。
(4)提高温度,上述容器中进一步发生反应
5.(2023·全国乙卷)硫酸亚铁在工农业生产中有
2SO3(g)一2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡时
许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造
Po,=
(用Ps0,Ps0,表示)。在929K
磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题:
时,Pa=84.6kPa、Ps0,=35.7kPa,则Ps0,=
(1)在N2气氛中,FeSO4·7H2O的脱水热分解
kPa,Kp (II)=
过程如图所示:
kPa(列出计算式)。
64五年高考真题分类集训
化学
5.0MPa>2.5MPa=pg,所以p1=5.0MPa
温度、压强
平衡时气体总物质的量”s=(0.02+0.08+0,04十0.04)
和反应物的起始浓度(组成)
2ma
mol=0.18mol,则物质的量分数x(HC)=号,x(02)
(3)100-ma2
(1-a)5 (100 map
0.5
号x(C)-r(H,0》-号,将数据代入平衡常数表达式得
(4)升高温度,k增大使v逐渐提高,但a降低使v逐渐下
降。<1m时,k增大对v的提高大于a引起的降低:
×号
K=-
=6
>tm后,k增大对v的提高小于α引起的降低
题组二
)x()
1,D有色玻璃是固溶胶,玻病是分散剂,金属氧化物为分散
(6)根据晶体结构图可知大球有4个位于面上,2个位于体
质,将某些胶态金隔氧化物分教于玻璃中可制造有色玻
璃,A说法正确:用提取粗食盐的母液作为制取爽的原料,
内,个数为4×号十2=4,小球有8个位于顶角,1个位于
一是可充分利用原料,二是海水得到了浓缩,使B二的浓
度增大,有利于提取B2,B说法正确:生物炼铜利用的是
体心,个数为8X日十1一2,则大球为氧原子,小球为金属
某些具有特殊本领的细菌,这些翻菌能时受钢盐的毒性,
原子,RO2和TiO2的晶体结构均可用题图丙表示,二者
并能用空气中的氧气氧化硫化钢,把不溶性的硫化铜转化
为可溶性的钢盐,使钢的冶炼变得非常简单,C说法正确:
晶地体软近椒相等,根蒂p一兴可得R0,与T0的在
沸腾炉、接触室和吸收塔是工业制硫酸的主要设备,而氧
度之比等于二者摩尔质量之比,设R山的相对原子质量为
化炉(转化器),热交换器和吸收塔是工业制硝酸的主要设
备,D说法错误。
a,期有+最-1.6,解得a101
2.CNa与H2O反应是图为金属纳的特殊活泼性,不是金
答案:(1)<360(2)-285.8(3)BD
属的通性,所以不能类比其他金属,A错误:HCO具有强
(4)流速较高时,均未达到平衡,T3,Tz、T对应的反应温
氧化性,SO2具有强还原性,二者会发生氧化还原反应,B
度分别为360℃、400℃、440℃,随着温度升高,反应速率
错误:Na:N是离子化合物,与盐酸反应生成NaCl和
加快,HC1转化率增大
(5)6(6)101
NHC1,可看作是阴、阳离子之问重新组合生成NaCI和
4.解析:(1)N为28号元素,其基态原子的核外电子排有式
NH,NH再与HCI结合生成NHCI,MgN2与NagN
结构相似,都是离子化合物,结构决定性质,所以反应可以
为[Ar]3d4s2,则其价电子轨道表示式为
3d
4
“奏比”,C正确:氣水与少量AgNO反应生成[Ag(NH)2],
离子反应方程式为Ag十2NH·H20一[Ag(NH)2]
州州州个网镍的品胞结构类型与铜的相同,
+2H2O,所以得不到Ag2O,D错误,
则镍原子半径为晶胞面对角线长度的于,因为晶胞体积为
3.解析:(1)该反应为气体分子总数减少的反应,即嫡减的反
应,剥△S<0:该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移
a3,所以品胞枚长为a,面对角线长度为√2a,则镍原子半径
动,HC1平衡转化率降低,根据信息“较低流速下转化率可
近似为平衡转化率”,结合图像可知,低流速时,T3、T2、T
为
a。
对应的HC1转化率依次降低,则T3,T2、T1对应的反应温
(2)由Ni(CO)4的结构可知,4个配体C0与中心原子Ni
度依次升高,分别为360℃、400℃、440℃。
形成配位键,配位键均为G键,而每个配体C0中含有1个
(2)H,越烧的热化学方程式为H2(g)十202一H20(
碳氧三键,每个三键中含有1个G键,国此1个Ni(CO):
分子中含有8个G健。Ni(CO):的沸点很低,且由其结构
△H,根据盖斯定律,△H=△H1十△H3一△H2=(一57,2
可知该物质由分子构成,因此其晶体类型为分子晶体。
kJ·mol-1)+(-184.6kJ·mol-1)-(+44k·mol1)
(3)随者温度升高,平衡时N(CO):的体积分数减小,说明
=-285.8kJ·mol-1
温度升高平衡逆移,固此该反应的△H<0。该反应的正反
(3)根据图甲可知,T3温度对应的曲线中,随着HC流逢
应是气体总分子数减小的放热反应,国此降低温度和增大
的增大,HC1的转化率下降,A错误:M点对应的HCI流
压强均有利于Ni(CO》4的生成。由上述分析知,温度相同
速较高,未达到平衡状态,升高温度,可加快反应速率,提
时,增大压强平衡正向移动,对应的平衡体系中N(CO)
高HC1的转化率,结合图甲可知,HC]流递相同时,將温度
的体积分数增大,则压强:P>p3>p2>p1,即P3对应的
升高40℃,即温度为400℃,此时HC的转化率增大,B正
压强是1,0MPa。由题图乙可知,p3、100℃条件下达到平
衡时,CO和Ni(CO),的物质的童分数分别为0.1、0.9,设
确:由图甲、乙可知,温度、HC流速相同时,增大n(HC):n
初始投入的CO为4mol,反应生成的Ni(CO)4为xmol,
(O2),HC1转化乘下降,C错误;使用更高效的催化刺,可
可得三段式:
加快反应速率,从而提高M点HC的转化率,D正确。
(4)流递较高时,反应未达到平街,则影响转化率的主要因
Ni(s)+4CO(g)Ni(CO),(g)n气总
4
0
素是反应速率,而本题影响递率的图素是温度,故从温度
n起始/mol
n转化/mol
的角度来分析。
n平街/mol
4-4x
4-3x
(5)代入1h内的气体流量,图乙中n(HC):n(O2)=4
根据阿伏加德罗定律,其他条件相同时,气体的体积分数
4,则N点通入的HC1、O2物质的量均为0.10mol,根据图
乙数据可知,平衡时HCI转化率为80%,即HC转化的物
即为共扬质的量分数,因此有0.9,解得工一器。
37,因
质的量为0.08mol,可列出三段式:
2HCg)+20,(g)c(g+H,0g
此达到平街时m特我(C0)=4×m0l,C0的平街转化率
n起始
4X3
0.10
0.10
0
0
37 mol
Q=
/mol
4m0lX100%≈97.3%.气体的分压=总压强×
n转化
该气体的物质的量分数,测该温度下的压强平衡常数K。
0.08
0.02
0.04
0.04
/mol
p[Ni(CO)]_0.9Xpg」
0.9×1.0MPa
平衡
p(C0)
0.02
0.08
0.04
0.04
0.1XPgy-(0.1X1.0MPn-9000
/mol
(MPa)3
158
详解答案
(4)由题给关系式可得e起
CINi(Ci6O)]
Co[Ni(Cl6O)]
当Ni(C6
以K:02兴02-吉·②反应1生成的,促进反度
0.6
O)反应一半时,
e[Ni(C6O)]
正向进行,同时H2的消耗也促进反应「正向进行,所以
=,即e+
1
Eo[Ni(C16O)4]
2
C2H4的平街产率增大。
(4)基态Cu十的价层电子排布式为3d10,45轨道为空轨道,
二4=n号k4=ln2,则4-h
k9
因此Cu+的4s轨道和C2H分子的r健电子形成配位健.
3d
48
通过斌分子筛的吸附和脱附可实现C2H4和C2H。混合气
答案:1MM+个
:(2)8分子品体
的分离,由于该配位键强弱介于范德华力和共价键之间,
所以可以通过直接吸附CH分离出C:H6,而不破杯
(3)小于降低温度,增大压强97.3%9000(4)山2
C2H的分子结构,且吸附的C2H4也客易被释放出来。
5.解析:(1)由图中信息可知,当失重比为19.4%时,F0·
(5)根据图乙可知,前30min两种气体的出口浓度与进口
浓度之比为0,说明两种气体均被吸附,A错误;p点对应
7H,0转化为FeS0,·xH,0,则187卫=19.4%,解之
278
时刻,C2H5的出口求度与进口求度之比达到最大值,而
得x=4:当失重比为38.8%时,FeSO,·7H20转化为Fe
C2H的出口浓度与进口求度之比接近0.1,所以孩时刻出
S04·yH,0,则187g2=38.8%,解之得y=1.
口气体的主要成分是C2H5,B正确;a、b两,点C2H6对应
278
的二均为1,0,a~b对应的时间段内,C2H6出口浓度与进
(2)①FeSO4·7H2O(s)-FeSO(s)+7H2O(g)
Co
△H1=akJ·moll
口浓度之比先逐渐增大后又逐渐减小,C2H4出口求度与
②FeSO,·xH2O(s)—FeSO,(s)+xH2O(g)△H2
进口浓度之比逐渐增大,即吸附的C2H,逐渐被C2H6替
=bkJ·mol-1
代,C错误。
③FeSO4·yH2O(s)-FeSO4(s)+yH2O(g)△H3
答案:)-56.0(2)>b3)0元
②增大
=ckJ·mol-
根据盖斯定律可知,①十③一②X2可得FeSO·7HO(s)十
(4)4s轨道分离效果好且不破坏C2H,分子的结构
(5)B
FcSO·yHO(s)一2(FeSO4·xH2O)(s),则△H=
(a+c-2b)kJ·mol-1
2.解析:(1)由分析可得,白色沉淀D为A1(OH)3,灼烧
(3)将FSO,置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解
A1(OH)a得到Al2O3,故白色因体为Al2O方:溶液D中含
反应:2FeS0(s)一FezO3(s)+SO2(g)+SO3(g)①.由
有的阳离子有Cu2+、NH财、Ag+、H+,阴离子有NO方,故
平衡时Ps0,-T的关系图可知,660K时,Ps0=1.5kPa
溶液中含有:Cu(NO)2、NHNO、AgNO3、HNO3,
则Ps0,=1.5kPa,因此,该反应的平衡总压P地=3kPa
(2)由图示数据并根据原子守恒可知,4.020gX中含有铝
平衡常数Kp(I)-1.5kPa×1.5kPa-2.25(kPa)2。由
离子物质的量为:102gm0
1,020g×2=0.02mol,含有氯离子物
图中信息可知,P0随着温度升高而增大,周此,K。()随反
应温度升高而增大
质的量为:品82品=008m0l,由化合物应显电中性可
(4)提高温度,上述容器中进一步发生反应2SO3(g)一
得三种离子物质的量比值为n(Cu2+):n(A3+):
2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),在同温同压下,不同气体的物质
n(C1-)=1¥2:8,则可得X的化学式为CuA2Cl8:阴离
的量之比等于其分压之比,由于仅发生反应(I)时P0
子A1Clr中A1原子的杂化方式为sp3,空间结构为正四面
Ps0,则Ps0,十2P0,一Ps0,一2P0,因此,平衡时Po
P0P0.在929K时,P%=846 kPa,Pso,=35.7
:C1:
体,与CH相同,其电子式为
CI:AI:CI
kPa,则Ps0+Ps0+Po=P,Ps0十2Po=Ps0
:Cl:
2P0,联立方程组消去P0,可得3Ps0+5Ps0,=4P,代
(3)①由分析可知,蓝色溶液A中含有AI3+、Cu2+和C-,
入相关数据可求出Ps0=46.26kPa,则Po=84.6kPa
与N2H反应时溶液蓝色褪去,即反应后溶液中不存在
35.7kPa-46.26kPa=2.64kPa,K,(Ⅱ)=
《46.26kPa)2×2.64kPe-46.2623X2.64kPa.
C2+,可推测铜元素以沉淀形式析出,反应得到的沉淀为
白色且可溶于硝酸,可推测榈元素在其中不是蓝色且稳定
(35.7kPa)2
35.72
的十2价,而是十1价,即反应过程中Cu元素化合价降低,
答案:(1)41(2)(a+c一2b)(3)32.25增大
(4)Pso,-Pso
N2H时中氣元素显一2价,具有还原性,反应过程中N元
46.2646.262×2.64
素化合价升高生成N2,符合反应中有气体产生,根据化合
4
35.72
价升降守恒、电荷守恒以及原子守恒和溶液呈酸性可知反
题组三
应离子方程式为4Cu2++N2H时+4CI-
-4CuCI¥+N2
1.解析:(1)由盖斯定律可得目标反应的反应热△H3=△H
个十5H+。②Cu2+在溶液中显蓝色,CuC1中Cu元素为
-2△H2=(-209.8kJ·mol-1)-2×178.1kJ·mol-1
十1价,能被硝酸氧化为十2价,CuCI与硝酸反应过程中
-566.0kJ·mol-1
C1元素以CI一形式存在于溶液中,C】一与AgNO为溶液反
(2)由图甲可知其他条件相同时,随着温度的升高,C2H
应生成不溶于硝酸的白色沉淀。
的平衡转化率逐渐增大,即该反应是吸热反应,所以△H
答案:(1)Al2O3Cu(NO3)2、NH4NO3,AgNO3、HNO3
>0。由图甲可知600℃,0.6MPa时,C2H6平衡转化率
略小于20%,700℃、0.7MPa时,C2H6平衡转化率略小
:CI:
于50%,800℃、0.8MPa时,C2Hg平衡转化乘大于50%
(2)CuAl2Cls
C:A:C
小于80%,故选b。
:CI:
(3)①设起站时充入n mol C2H6,由于仅发生反应1,且
C2H6的平衡转化率为25.0%,则达到平衡时C2H6
(3)①4Cu2++N2H+4C1--4CuCI◆+N2◆+5H
C2H4、H2的物质的量分别是0.75nmol、0.25nmol.0.25m
②将白色沉淀溶于硝酸,得到蓝色溶液,说明有Cu元素:
mol,平衡时气体总物质的量n感=1.25nmol,则平衡时
再向溶液中加入AgNO溶液,有白色沉淀,说明有C
C2H6、C2H,H2的物质的量分数分别是0.6、0.2、0,2,所
元素
159