内容正文:
核心反应:物质转化——常见物质的除杂
SiO2、硅酸盐
铝酸盐、Al2O3
Fe2O3、FeO、 Fe3O4
3、常见元素的除杂
× × 矿中一般都含有铝、铁、硅的氧化物或盐
除 硅
沉 铁
沉 铝
酸 溶
氧化调pH
调pH
(1)常见物质的除杂与转化——除去硅、铝、铁的基本原理
1.酸浸除硅:以SiO2或者H2SiO3形式除去
2.pH值调节3左右,一般除去Fe3+;pH调节到5.2≤pH<8.3之间,除去Al3+
3.Fe2+不适合用调节pH法除去,可氧化为Fe3+,再调节pH除去
SiO2 + 2OH- = SiO32- + H2O
Al2O3 + 2OH- = AlO2- + H2O
FeO、 Fe2O3为滤渣——碱浸除铁等常见金属元素
加NaOH溶解时,发生反应:
加Na2CO3高温熔融时,一般发生反应:
SiO2 + Na2CO3 = Na2SiO3 + CO2↑
Al2O3 +Na2CO3= 2NaAlO2 + CO2↑
——碱浸提取铝元素、si元素
(1)常见物质的除杂与转化——除去硅、铝、铁的基本原理
(1)考铁必考变价:Fe2+与Zn2+等金属离子沉淀的pH相近,将会同时沉淀,导致除杂不彻底或产品产率降低
考铝常考两性:沉淀注意pH范围:开始沉淀→完全沉淀→开始溶解→完全溶解
(2)书写沉淀的总反应方程式:多从电离,水解,溶解平衡移动入手,判断产物
公众号:金陵化学备课
公众号:金陵化学备课
1.(2022全国甲卷26题)硫酸锌(ZnSO4)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制备流程如下:
本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:
离子 Fe3+ Zn2+ Cu2+ Fe2+ Mg2+
Ksp 4.0×10-38 6.7×10-17 2.2×10-20 8.0×10-16 1.8×10-11
ZnO、SiO2
Ca、Mg、Fe、
Cu的氧化物
Zn2+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+
目的:制备ZnSO4·7H2O
Fe(OH)3
CaSO4
SiO2
Zn2+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Cu2+
(3)加入物质X调溶液pH=5,最适宜使用的X是
_______(填标号)。滤渣①的主要成分是
________________。
A.NH3·H2O B.Ca(OH)2 C.NaOH
关键:除去杂质离子,且不引人新杂质,成本低,无污染。
(4)向80~90℃的滤液①中分批加入适量KMnO4溶液充分反应后过滤,滤渣②中有MnO2,该步反应的离子方程式为___________________________________________。
3Fe2++MnO4― +7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+
B
+2价重金属M2+可用Na2S或MnS、FeS、ZnS或者NaHS等将其转化为更难溶的沉淀而除去. 目的是除去Pb、Cu、Co和Ni等元素。
活泼金属置换法:
【2022全国甲卷】滤液②中加入锌粉的目的是_________________。
碳酸氢盐沉淀法:
碳酸盐难溶于水+2价离子M2+常用NH4HCO3或(NH4)2CO3来除去。适用于铁、钴、镍、锰等元素的+2价离子(水解较弱)
硫化物沉淀法:
用活泼金属将M2+置换出来并过滤而除去
离子交换法:
氟化物沉淀法:
Ca2+、Mg2+等可以通过氟化物沉淀CaF2↓、MgF2↓而除去
Zn+Cu2+=Zn2++Cu,除去Cu2+
2.其他常见物质的除杂与转化方法
萃取与反萃取
常见的除杂方法
如Mn2+(Fe3+)
3.利用萃取与反萃取 除杂
萃取的操作步骤一般是首先将水溶液 ( 料液) 与有机溶剂( 或溶液) 充分混合, 然后利用两相的密度不同静置分相。分出的称为萃余液,有机相称为负载有机相, 被萃入到有机相中去的物质称为被萃取物( 起富集或分离作用) 。
被萃取物萃入有机相后,一般需要使其重新返回水相,此时把负载有机相与反萃剂( 一般为无机酸或碱的水溶液,也可以是纯水) 接触, 使被萃取物转入水相,这一过程相当于萃取的逆过程, 故称为反萃取。
分离Al3+、 Fe3+的一种方法----萃取和反萃取法
(1) Et2O+H+ ⇌ Et2OH+
浓盐酸中,Et2O(乙醚)与H+形成阳离子:
水合Fe3+与Cl-形成配阴离子FeCl4- :
(2) Fe3++4Cl- ⇌FeCl4-
Et2OH+ 再与FeCl4-形成佯盐
(3)Et2OH+ + FeCl4- ⇌Et2OH+FeCl4- (不带电荷,疏水性,溶于乙醚)
分液,移去水层,Al3+分离出去;
加水,浓盐酸变”稀”,平衡(1)(2)(3)逆向移动,Et2OH+FeCl4- 释放出H+,Cl-,Fe3+重新水合进入水层,蒸馏,实现萃取剂的再生.
经过萃取和反萃取,Fe3+和Al3+实现分离
关键:调节H+、Cl-即盐酸的浓度!
(3)通过中和、萃取、反萃取、沉淀等过程,可制备Cl―含量少的Ce2(CO3)3。
己知Ce3+能被有机萃取剂(简称HA)萃取,其萃取原理可表示为:
Ce3+(水层)+3HA (有机层) Ce(A)3 (有机层)+ 3H+(水层)
①加氨水“中和”去除过量盐酸,使溶液接近中性。去除过量盐酸的目的是______。
1.(2022江苏卷16题)实验室以二氧化铈(CeO2)废渣为原料制备Cl―含量少的Ce2(CO3)3,其部分实验过程如下:
目的:Ce3+由水相→有机相→水相,去除Cl―
降低溶液中H+浓度,
提高Ce3+萃取率
②反萃取的目的是将有机层Ce3+转移到水层。使Ce3+尽可能多地发生上述转移,
应选择的实验条件或采取的实验操作有________________________(填两项)。
酸性条件,多次萃取
已知Fe3+在浓盐酸中生成黄色配离子[FeCl4]-,该配离子在乙醚(Et2O,沸点34.6℃)中生成缔合物
。下列说法错误的是( )
实验室分离Fe3+和Al3+的流程如下:
例1:2020山东选择题T8
A.萃取振荡时,分液漏斗下口应倾斜向下
B.分液时,应先将下层液体由分液漏斗下口放出
C.分液后水相为无色,说明已达到分离目的
D.蒸馏时选用直形冷凝管
X
√
√
√
A
H+,Cl-,水合Fe3+
馏分易进入球形冷凝管的凹陷中,故一般用直形冷凝管
[FeCl4]-有机相
水相
萃取剂
水相
略向上,伴随着放气操作
有机相
萃取剂的再生
钴的氧化物常用于制取催化剂和颜料等。以含钴废料(含Co2O3和少量Fe、Al、Mn、Ca、Mg等的氧化物及活性炭)为原料制取钴的氧化物的流程如下。
已知:萃取时发生的反应为
小结:萃取与反萃取应用
富集金属离子
金属元素的分离提纯:Fe3+和Al3+实现分离
�
杂质线
常见杂质
地壳中元素含量排名:氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、镁
熟记常见硅、铝、铁、钙、镁的除杂方法
除杂方法
沉淀法
气化法:C、有机物、硫化物等在空气中煅烧产生气体而除去
离子交换法:离子交换树脂,等电荷交换,1个Ca2+交换2个H+
有机萃取法:有机试剂萃取金属离子(以Cu2+为例),可表示为Cu2+(水相)+2RH(有机相)⥫=⥬ CuR(有机相)+2H+(水相)
调pH
氟化法:NaF等氟化剂沉淀除Ca2+、Mg2+等
氧化还原沉淀法:金属置换;氧化或还原微粒成沉淀
其它盐沉淀法:将杂质转化为草酸盐或硫酸盐沉淀等
碳酸盐沉淀法:NH4HCO3等碳化剂沉淀金属离子为碳酸盐或碱式碳酸盐
硫化法:Na2S等硫化物去除某些重金属离子
$$