内容正文:
5.1.1 工艺流程之预处理
原料预处理的具体目的是什么?
采取哪种方式进行原料预处理?
试题中是怎样考查的?
(一)原料预处理阶段
物质转化
与分离阶段
某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。如何回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O)。
Ni2+ Fe2+ Fe3+
开始沉淀PH 6.9 7 2.7
完全沉淀PH 8.9 8.3 3.7
已知:部分金属离子沉淀PH值
问题1:对废弃催化剂如何进行预处理?
问题2:碱浸后进行什么操作?
废镍催化剂
Ni、Al、Fe及其氧化物
碱浸
NaOH溶液
1.原料预处理
为什么要预处理?
有哪些预处理方式?
如何提高处理效果?
初步除去部分杂质,改变物质结构
粉碎、搅拌、研磨、适当升高温度、适当提高浓度、适当延长时间等。
不得用催化剂
酸浸
碱浸
氨浸
灼烧
煅烧
滤液
滤饼
Na+、AlO2-
预处理 真题出处及设问简述
粉碎(研磨) 2020山东T16 (1)软锰矿预先粉碎的目的是___________。
2022 河北T15 (2)黄铁矿研细的目的是___________。
2021浙江T30 (1)将铬铁矿粉粉碎有利于加快高温氧化的速率,其理由是____________。
焙烧(熔融)
2022 全国甲卷T26 (1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为______________。
2021 山东T17 (1)焙烧的目的是将FeCr2O4转化为Na2CrO4并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐,焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是______。
2022 辽宁T17
(2)Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,反应的化学方程式为______________。
【解题策略】
1.粉碎、研磨目的:
2.灼烧、焙烧、煅烧目的:
(一)原料的预处理
增加固体的表面积,增大溶浸( 或浸出)阶段的速率——指向反应速率、原料转化率。
除去可燃性杂质(碳、有机物);氢氧化物、碳酸盐类分解为氧化物;金属单质、金属硫化物转变为金属氧化物——指向物质转化,为浸取转化为离子做准备。
注意:灼烧、焙烧、煅烧三者不同
溶浸 真题出处及设问简述
酸浸 2022山东卷T17 (1)酸解时有HF产生。氢氟酸与SiO2反应生成二元强酸H2SiF6,离子方程式为___________。
2019 全国III卷T26 硫酸溶浸
(1)写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式__________。
2018 全国Ⅱ卷 T26 (2)(稀硫酸溶浸)滤渣1的主要成分除 SiO2 外还有___________。
2021 湖北卷T27 (2)"酸浸氧化"发生的主要氧化还原反应的化学反应方程式为___________。
碱浸 2020 全国III卷T26 油脂加氢镍催化剂
(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是___________。
盐浸 2022全国乙卷T26 (1)在”脱硫“中PbSO4转化反应的离子方程式为_________。
5 年真题涉及的预处理(溶浸)统计表
酸浸:在酸性溶液中使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的过程。①除硅元素 ② 使物料中的金属氧化物转化为相应的盐③用酸抑制该盐的水解。④用盐酸、硝酸酸溶时要注意控温,用硫酸酸溶时要关注Pb2+ 、Ca2+ 、Ag+会生成PbSO4、 CaSO4、Ag2SO4在滤渣中出现等)。 ⑤提高物质的氧化性
碱溶常用NaOH溶液、氨水、Na2CO3溶液等,与碱接触反应或溶解。
①除去油污(酯)/碱煮;②溶解铝及其化合物、二氧化硅等;要注意两性物质如Al、Zn、Cr等元素反应后的存在形式。③氨水浸取:生成络合物④调节pH、促进水解(沉淀)
盐浸主要是①用盐溶液氧化物料中的还原性金属( 如 FeCl3 溶液氧化铜、铁, 用 NaClO 溶液氧化银等) 或者②用盐把物料中的难溶盐转化为易溶盐[如 Na2CO3 将白钨矿( CaWO4) 的 W 元素转化成 Na2WO4]。
(一)原料的预处理
二氧化硅在碱性条件下也可转化为铝硅酸钠沉淀
提高浸出率的方法
增大接触面积;延长接触时间;适当增大浓度;适当升温、加压;搅拌等
重温经典
(2022年全国甲卷)
(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有_____、_____。
(2022年辽宁卷)
(1)为提高焙烧效率,可采取的措施为___________。
a.进一步粉碎矿石
b.鼓入适当过量的空气
c.降低焙烧温度
(2)Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,反应的化学方程式为
___________________________________。
将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积、增大硫酸的浓度等
增大固液接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率
(2022年河北卷)
(2)黄铁矿研细的目的是_______。
(2021年山东卷)
(1)焙烧的目的是将FeCr2O4转化为Na2CrO4并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐,焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是_______________________。
增大反应物接触面积,提高化学反应速率
(1)ab (2)2Bi2S3+9O2=2Bi2O3+6SO2
焙 烧
合理利用工厂烟灰,变废为宝,对保护环境具有重要意义。以某钢铁厂烟灰(主要成分为ZnO,并含少量的CuO、MnO2、Fe2O3等)为原料制备氧化锌的工艺流程如下:
(1)“浸取”工序中加入过量氨水的目的:
MnO2 Fe2O3
重温经典
浸 取
ZnO+2NH3·H2O+2NH4+ =[Zn(NH3)4]2++3H2O
①使ZnO、CuO溶解,转化为[Zn(NH3)4]2+和[Cu(NH3)4]2+配离子;
(2019•新课标Ⅰ)硼酸(H3BO3)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以硼镁矿(含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:
(1)在95 ℃“溶浸”硼镁矿粉,产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为_____________________________。
(2)“滤渣1”的主要成分有________________________,为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+离子,可选用的化学试剂是_________。
NH4HCO3+NH3== (NH4)2CO3
重温经典
盐 浸
Mg2B2O5·H2O
SiO2
少量Fe2O3、Al2O3
利用盐类水解产生的H+
Fe2O3、Al2O3、SiO2
MnO2
Fe3O4
Al2O3
(2020年山东卷)
MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为 。
重温经典
盐 浸
重要考点——铵盐的作用
(2022·山东卷)以菱镁矿(主要成分为MgCO3,含少量SiO2,Fe2O3和A12O3)为原料制备高纯镁砂的工艺流程如下:已知浸出时产生的废渣中有SiO2,Fe(OH)3和Al(OH)3。下列说法错误的是
浸出镁的反应为MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+H2O
浸出和沉镁的操作均应在较高温度下进行
C. 流程中可循环使用的物质有NH3、NH4Cl
D. 分离Mg2+与Al3+、Fe3+是利用了它们氢氧化物Ksp的不同
SiO2 Fe(OH)3 Al(OH)3
考调控
盐 浸
(2021·江苏卷)实验室以工业废渣(主要含CaSO4·2H2O,还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下:
(2)将氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其离子方程式为 ;浸取废渣时,向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是 。
CO32-+NH4++H2O = HCO3-+NH3·H2O,
加入适量浓氨水,水解平衡逆向移动,溶液中CO32-的浓度增大,反应CaSO4(s)+CO32-(aq)= CaCO3(s)+SO42-(aq)正向移动,促进CaSO4的转化。
铵根离子没反应
盐 浸
9.(2022北京卷19题)铵浸法由白云石[主要成分为CaMg(CO3)2,含Fe2O3,SiO2杂质]制备高纯度碳酸钙和氧化镁。其流程如下:
物质 Ca(OH)2 Mg(OH)2 CaCO3 MgCO3
Ksp 5.5×10-6 1.8×10-12 2.8×10-9 3.5×10-8
CaMg(CO3)2
Fe2O3
SiO2
CaO
MgO
Fe2O3
SiO2
MgO
Mg(OH)2
Fe2O3
SiO2
MgSO4
CaCl2
NH3·H2O
SiO2、Fe2O3
目的
杂质
MgCO3
MgO
分析物质转化:
1.NH4Cl浸出时发生的反应为 .
2.沉钙反应的离子方程式为 .
Ca2+ + 2NH3 + CO2 + H2O= CaCO3↓ + 2NH4+
CaO+2NH4Cl=2NH3↑+CaCl2+H2O
盐 浸
(2)根据下表数据分析:
n(NH4Cl):n(CaO) CaO浸出率/% MgO浸出率/% w(CaCO3)理论值/% w(CaCO3)实测值/%
2.1:1 98.4 1.1 99.7 -
2.2:1 98.8 1.5 99.2 99.5
2.3:1 98.9 1.8 98.8 99.5
2.4:1 99.1 6.0 95.6 97.6
①CaO浸出率远高于MgO浸出率的原因为___________。
物质 Ca(OH)2 Mg(OH)2 CaCO3 MgCO3
Ksp 5.5×10-6 1.8×10-12 2.8×10-9 3.5×10-8
②“浸镁”过程中,取固体 B 与一定浓度的(NH4)2SO4 溶液混合,充分反应后 MgO 的浸出率低于60 %。加热蒸馏,MgO的浸出率随馏出液体积增大而增大,最终可达98.9 %。从化学平衡的角度解释浸出率增大的原因是 。
Ksp[Ca(OH)2]≫Ksp[Mg(OH)2],在一定量NH4Cl溶液中,CaO先浸出。
原理分析:
③如何NH4Cl才能使得“浸镁”不成功,(NH4)2SO4“浸镁”成功
盐(如NH4Cl)浸出:
1.NH4+与哪些金属、金属氧化物、氢氧化物反应?
CaO、……
MgO、……
2.铵盐浸出时,加热对反应有什么影响?如CaO+2NH4Cl=2NH3↑+CaCl2+H2O
速率、平衡移动提高浸出率
3.CaO、MgO混合物,如何控制只浸出Ca2+
重要考点——铵盐的作用
(2022·山东卷)以菱镁矿(主要成分为MgCO3,含少量SiO2,Fe2O3和A12O3)为原料制备高纯镁砂的工艺流程如下:已知浸出时产生的废渣中有SiO2,Fe(OH)3和Al(OH)3。下列说法错误的是
浸出镁的反应为MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+H2O
浸出和沉镁的操作均应在较高温度下进行
C. 流程中可循环使用的物质有NH3、NH4Cl
D. 分离Mg2+与Al3+、Fe3+是利用了它们氢氧化物Ksp的不同
SiO2 Fe(OH)3 Al(OH)3
模型建构
(2022·河北模拟)合理利用工厂烟灰,变废为宝,对保护环境具有重要意义。以某钢铁厂烟灰(主要成分为ZnO,并含少量的CuO、MnO2、Fe2O3等)为原料制备氧化锌的工艺流程如下:
(1)“浸取”工序中加入过量氨水的目的:①使ZnO、CuO溶解,转化为[Zn(NH3)4]2+和[Cu(NH3)4]2+配离子;② 。
ZnO+2NH3·H2O+2NH4+ =[Zn(NH3)4]2++3H2O
MnO2 Fe2O3
模型建构
增大溶液pH, 将 HCO3-转化为CO32-
(2021·江苏卷)实验室以工业废渣(主要含CaSO4·2H2O,还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下:
(2)将氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其离子方程式为 ;浸取废渣时,向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是 。
CO32-+NH4++H2O = HCO3-+NH3·H2O,
加入适量浓氨水,水解平衡逆向移动,溶液中CO32-的浓度增大,反应CaSO4(s)+CO32-(aq)= CaCO3(s)+SO42-(aq)正向移动,促进CaSO4的转化。
铵根离子没反应
模型建构
浸 取——知识小结
1.稀硫酸与浓硫酸
2.过量试剂对下一步的影响
浸取
溶解固体,转化为易溶物
措施
搅拌
粉碎矿石
适当升温
适当增加溶剂浓度
适当加入过量溶剂
目的
名称
水浸
酸浸
碱浸
盐浸
过滤除去难溶于水的杂质
碱性氧化物等与酸反应
热碱除油污
溶解酸性氧化物
利用盐类的水解调节pH
沉淀某些离子
发生氧化还原反应等
相当于酸浸或碱浸
$$