精品解析:上海市杨浦区2025届高三下学期二模考试化学试题
2025-04-10
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2份
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25页
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 试卷 |
| 知识点 | - |
| 使用场景 | 高考复习-二模 |
| 学年 | 2025-2026 |
| 地区(省份) | 上海市 |
| 地区(市) | 上海市 |
| 地区(区县) | 杨浦区 |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 3.08 MB |
| 发布时间 | 2025-04-10 |
| 更新时间 | 2026-06-05 |
| 作者 | 学科网试题平台 |
| 品牌系列 | - |
| 审核时间 | 2025-04-10 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/51539828.html |
| 价格 | 4.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
|---|
内容正文:
2025年上海杨浦区二模化学试卷
考生注意:
1.试卷满分100分,考试时间60分钟。
2.本考试分设试卷和答题纸。答题前,务必在答题纸上填写学校、姓名、座位号(考号),并将核对后的条形码贴在指定位置上。作答必须涂或写在答题纸上,在试卷上作答一律不得分。
3.选择类试题中,标注“不定项”的试题,每小题有1~2个正确选项,只有1个正确选项的,多选不给分,有2个正确选项的,漏选1个给一半分,错选不给分;未特别标注的试题,每小题只有1个正确选项。
相对原子质量:Cl−35.5 Ag−108 I−127
一、木薯淀粉的化学检验与应用
从薯类植物中可提取淀粉,如木薯淀粉等,它们都是由葡萄糖单元构成的天然物质。淀粉广泛用于食品及化工领域。
1. 木薯淀粉是珍珠奶茶中“珍珠”的主要原料。下列关于淀粉的说法正确的是
A. 属于糖类,有甜味
B. 化学式可用(C6H10O5)n表示,与纤维素互为同系物
C. 是一种聚合物,可由葡萄糖通过加聚反应得到
D. 在酸或酶作用下,淀粉水解最终生成葡萄糖
可用淀粉溶液遇碘显蓝色,检验淀粉的存在。做验证实验:向碘水中滴加木薯淀粉(以下简称淀粉)溶液,显蓝色。使淀粉溶液显蓝色的一定是I2吗?
Ⅰ.探究碘水的成分
2. 类比Cl2与H2O反应,写出I2与H2O反应的化学方程式_____。
3. 实验测得碘水中的含碘微粒有:I2、I−、I、IO,资料显示:I−+I2I。推断产生IO的原因_____(用离子方程式表示)。
Ⅱ.探究使淀粉溶液显蓝色的微粒
【方案1】
4. 向无色KIO3溶液、KI溶液中,分别滴加淀粉溶液,振荡,溶液仍呈无色,说明:_____。
5. 向等浓度、等体积的碘水中,分别加入等体积的三种试剂(如下图所示),振荡,充分混合后,再分别加入等量的淀粉溶液,记录现象。
(1)试管①中加入M,是为耗尽溶液中的I−,又不影响实验探究,M应选_____。
A.硝酸酸化的AgNO3溶液
B.硫酸酸化的KIO3溶液
(2)由上述实验现象得出结论:使淀粉溶液变蓝色的不是I2,而是I。完成实验记录:
实验现象
试管①
试管②
试管③
溶液颜色
加淀粉溶液前
黄色
黄色
黄色
加淀粉溶液后
_____
_____
蓝色
【方案2】
6. 在碘的十四烷溶液中,加少许淀粉。若本实验结论与【方案1】一致,则加入淀粉前后液体的颜色分别为_____。(已知:碘的烃类溶液与碘的四氯化碳溶液,颜色基本一致)
A. 黄色黄色 B. 黄色蓝色 C. 紫色紫色 D. 紫色蓝色
用木薯淀粉(粒径1×10−5~2×10−5m)制备的纳米淀粉(粒径40~100nm),可吸附染料废水中的染料藏红T(C20H19N4Cl)。
7. 木薯淀粉分散于水中形成的分散系应属于_____;
A. 溶液 B. 胶体 C. 乳浊液 D. 悬浊液
8. 纳米淀粉吸附藏红T的主要原因是_____。
为测定纳米淀粉对藏红T的吸附量q[q=],实验如下:
9. 配制20.00mg·L−1的藏红T溶液1L,使用的玻璃仪器有:烧杯、玻璃棒、_____。
10. 取20.00mg·L−1、40.00mg·L−1藏红T溶液各200mL,分别加入20mg纳米淀粉,振荡、静置,吸附量q随时间的变化如下图所示:
(1)40.00mg·L−1藏红T溶液的吸附量q由_____所示。
A.曲线M B.曲线N
(2)在0~10min内,曲线N对应的被吸附速率为_____mol·L−1·min−1。
[已知:M(藏红T)=350.5g·mol−1,忽略溶液体积的变化]。
A.4.42×10−7B.8.84×10−7 C.4.42×10−4 D.8.84×10−4
二、半导体、超离子导体的制备与传导机制
晶体硅是半导体器件的核心材料;α-AgI是超离子导体,在固态电池上有突破性应用。工业上,常通过以下反应获得高纯硅: Si(粗)+3HClSiHCl3+H2、SiHCl3+H2Si(纯)+3HCl
11. 依据VSEPR理论,推断SiHCl3的空间结构。_____
12. SiHCl3易水解,故提纯过程须保持干燥。资料表明,SiHCl3水解首先是H2O中O与SiHCl3中的Si形成了配位键,该配位键是O提供_____,Si提供_____。
A. 孤电子对、3d轨道 B. 孤电子对、3p轨道
C. 2p轨道、孤电子对 D. sp3杂化轨道、孤电子对
13. 当光照在晶体硅上,产生一个自由电子的同时,会在原处产生一个空穴(空穴可看作正电荷)。为提高晶体硅的导电能力,向其中掺杂价电子数为5或3的原子,相当于多出来了自由电子或空穴。
如图,是晶体硅中掺杂硼原子的示意图。
(1)画出晶体硅中掺杂磷原子的示意图。_____
(2)晶体硅中掺杂磷原子的导电性比掺杂氮原子的导电性_____。
A. 弱 B. 强 C. 相当 D. 无法比较
卤化银(AgX)的熔点及晶胞结构见下表。
卤化银
AgCl
AgBr
α-AgI
熔点(oC)
455
432
558
晶胞结构
类似NaCl晶体的晶胞
注:只画出了晶胞中I−的位置,Ag+填充在I−所围成的空隙中
14. 比较表中数据,说明AgCl、AgBr晶体熔点差异的原因:_____。
15. 实验证明,离子晶体中正负离子间并不是纯粹的静电作用,仍有部分原子轨道重叠,即共价性,如NaCl离子性为71%,共价性为29%。将NaCl、AgCl、AgBr按离子性由小到大排列:_____。
AgBr在一定条件下也能转化为α-AgBr(与α-AgI结构相同)。α-AgI中,Ag+能在I−形成的骨架中自由迁移,展现出优异的离子导电性能。
卤化银
AgCl
AgBr
熔点
455
432
558
晶胞结构
类似NaCl晶体的晶胞
注:只画出了晶胞中I-的位置,Ag+填充在I-所围成的空隙中
16. AgBr转化为α-AgBr属于_____变化。
A.化学 B.物理
相同条件下,α-AgI的导电能力强于α-AgBr,可能的原因是_____。
17. 确定α-AgI晶胞的大小、形状等信息,可使用的测试仪器为_____。
A. 核磁共振仪 B. 质谱仪 C. X射线衍射仪 D. 红外光谱仪
18. 结合表中信息,计算α-AgI晶体的密度,ρ≈_____g·cm−3.(1pm=1×10−10cm)
A. 12 B. 7 C. 6 D. 3
三、灵芝酚的合成
灵芝酚能延缓慢性肾病的进程。我国科学家合成灵芝酚的一种路线如下:
已知:
19. c中的官能团有_____(填名称)。
20. b的结构简式是_____。
21. 属于氧化反应的是_____(不定项)。
A. c→d B. f→g C. h→i D. i→j
22. 用“*”标出f中的不对称碳原子_____。
23. 生成e时有副产物e’生成,e’是e的同分异构体;d→e’的反应中,杂化方式改变的碳原子是_____。
A. ①、② B. ①、⑥ C. ③、④ D. ⑤、⑦
24. h→i与i→j的转化顺序能否互换?原因是_____。
25. a有多种同分异构体,写出一种满足下列条件的同分异构体的结构简式_____。
i.只能与Na2CO3溶液反应生成NaHCO3;
ii.能发生消去反应;
iii.核磁共振氢谱中有四组峰,峰面积比为2:2:3:6.
26. 结合所学及上述路线中的信息,写出乙烯与合成的路线(无机试剂任选)_____。(合成路线表示为:MN……目标产物)
四、化工领域、能源领域的甲酸
甲酸中有羧基又有醛基,使甲酸既表现出羧酸的性质又表现出醛的性质。甲酸被广泛用于有机合成、医药等领域。
27. 甲酸是弱酸,其电离方程式为_____。
28. 设计实验,验证甲酸分子中含有醛基。试剂、操作及现象是_____。
29. 二聚甲酸是甲酸分子间通过氢键形成的八元环状二聚体,其结构式为_____。
甲酸既是燃料,也是具有应用前景的储氢材料。甲酸催化分解生成CO2和H2时,会发生副反应生成CO和H2O。400K、100kPa时,Pt催化甲酸分解的反应进程如图所示。
带“*”的化学式表示微粒被吸附于催化剂表面。
分析图中信息,完成下列填空:
30. 400K、100kPa时,1mol甲酸分解为H2和CO2时,_____kJ热量。
A. 放出2.94 B. 放出134.1 C. 吸收2.94 D. 吸收134.1
31. 对甲酸分解为H2和CO2的分析,正确的是_____。
A. 低温下自发进行 B. 高温下自发进行
C. 任意温度下自发进行 D. 任何温度下不能自发进行
32. 甲酸分解为CO和H2O的反应中,决速步骤的活化能为_____kJ·mol−1.
A. 140.59 B. 159.83 C. 134.87 D. 212.68
33. 分子吸附于催化剂表面,有化学吸附与物理吸附两种模式,前者分子与催化剂之间形成了化学键,而后者没有。分析图中数据,CO吸附于Pt表面主要是_____吸附。
A.化学 B.物理
34. 若反应进程中某些微粒在催化剂表面吸附能力过强,会导致催化效果下降,解释原因:_____。
35. 我国科学家研发了采用超疏氧电极的甲酸燃料电池,其结构如下图所示。
关于该燃料电池的说法正确的是
A. a是正极
B. a上的反应:
C. b上H+被消耗
D. b上发生氧化反应
五、稀土元素镧(La)、铈(Ce)的回收
某石化企业的一种废催化剂中含Al2O3、SiO2及少量的La2O3和CeO2。通过下列流程,回收La2O3和Ce2O3。
常温下,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10−33;Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10−20;Ksp[La(OH)3]=2.0×10−19;反应[Al(OH)4]−Al3++4OH−的K=5.0×10−34。
36. 元素周期表中,La、Ce与Sc(钪)为同族元素,则La、Ce_____。(不定项)
A. 位于ⅢB B. 位于ⅡB C. 属于主族元素 D. 属于过渡元素
37. 流程中“加热搅拌”的适宜温度在60~70℃,温度不可过低或过高,原因是_____。该操作中,CeO2发生反应的化学方程式为_____。
38. 滤渣a的主要成分是_____(填化学式)。
39. “沉淀过滤”时,逐滴滴加NaOH溶液,理论上最先发生反应的离子方程式为:_____。
40. 常温下,滤出滤渣a后,滤液中[Al3+]=0.1mol·L−1、[La3+]=[Ce3+]=0.01mol·L−1。
(1)若逐滴滴加NaOH溶液,3种离子能否逐一沉淀?通过计算说明。(滴入的NaOH溶液体积忽略不计,下同)_____。
(2)滤液b的pH至少应大于_____。
A.6.4 B.9 C.12.6 D.14
工业上可用电解熔融La2O3制备La。实际生产中还需加入LiF−LaF3作助熔剂,研究发现电解池中含LaO。
41. 推断La2O3属于_____(填字母选项)。
A. 分子晶体 B. 共价晶体 C. 离子晶体 D. 金属晶体
42. LaO在阳极上发生反应的电极方程式为_____。
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2025年上海杨浦区二模化学试卷
考生注意:
1.试卷满分100分,考试时间60分钟。
2.本考试分设试卷和答题纸。答题前,务必在答题纸上填写学校、姓名、座位号(考号),并将核对后的条形码贴在指定位置上。作答必须涂或写在答题纸上,在试卷上作答一律不得分。
3.选择类试题中,标注“不定项”的试题,每小题有1~2个正确选项,只有1个正确选项的,多选不给分,有2个正确选项的,漏选1个给一半分,错选不给分;未特别标注的试题,每小题只有1个正确选项。
相对原子质量:Cl−35.5 Ag−108 I−127
一、木薯淀粉的化学检验与应用
从薯类植物中可提取淀粉,如木薯淀粉等,它们都是由葡萄糖单元构成的天然物质。淀粉广泛用于食品及化工领域。
1. 木薯淀粉是珍珠奶茶中“珍珠”的主要原料。下列关于淀粉的说法正确的是
A. 属于糖类,有甜味
B. 化学式可用(C6H10O5)n表示,与纤维素互为同系物
C. 是一种聚合物,可由葡萄糖通过加聚反应得到
D. 在酸或酶作用下,淀粉水解最终生成葡萄糖
【答案】D
【解析】
【详解】A.并不是所有的糖类都有甜味,如纤维素、淀粉,A错误;
B.淀粉和纤维素虽具有相同的表示式,但结构不同,故不是同系物,B错误;
C.淀粉水解产物是葡萄糖,但淀粉不是葡萄糖加聚生成的,C错误;
D.淀粉和纤维素的组成都是(C6H10O5)n,水解产物都是葡萄糖,D正确;
故选D。
可用淀粉溶液遇碘显蓝色,检验淀粉的存在。做验证实验:向碘水中滴加木薯淀粉(以下简称淀粉)溶液,显蓝色。使淀粉溶液显蓝色的一定是I2吗?
Ⅰ.探究碘水的成分
2. 类比Cl2与H2O反应,写出I2与H2O反应的化学方程式_____。
3. 实验测得碘水中的含碘微粒有:I2、I−、I、IO,资料显示:I−+I2I。推断产生IO的原因_____(用离子方程式表示)。
Ⅱ.探究使淀粉溶液显蓝色的微粒
【方案1】
4. 向无色KIO3溶液、KI溶液中,分别滴加淀粉溶液,振荡,溶液仍呈无色,说明:_____。
5. 向等浓度、等体积的碘水中,分别加入等体积的三种试剂(如下图所示),振荡,充分混合后,再分别加入等量的淀粉溶液,记录现象。
(1)试管①中加入M,是为耗尽溶液中的I−,又不影响实验探究,M应选_____。
A.硝酸酸化的AgNO3溶液
B.硫酸酸化的KIO3溶液
(2)由上述实验现象得出结论:使淀粉溶液变蓝色的不是I2,而是I。完成实验记录:
实验现象
试管①
试管②
试管③
溶液颜色
加淀粉溶液前
黄色
黄色
黄色
加淀粉溶液后
_____
_____
蓝色
【方案2】
6. 在碘的十四烷溶液中,加少许淀粉。若本实验结论与【方案1】一致,则加入淀粉前后液体的颜色分别为_____。(已知:碘的烃类溶液与碘的四氯化碳溶液,颜色基本一致)
A. 黄色黄色 B. 黄色蓝色 C. 紫色紫色 D. 紫色蓝色
用木薯淀粉(粒径1×10−5~2×10−5m)制备的纳米淀粉(粒径40~100nm),可吸附染料废水中的染料藏红T(C20H19N4Cl)。
7. 木薯淀粉分散于水中形成的分散系应属于_____;
A. 溶液 B. 胶体 C. 乳浊液 D. 悬浊液
8. 纳米淀粉吸附藏红T的主要原因是_____。
为测定纳米淀粉对藏红T的吸附量q[q=],实验如下:
9. 配制20.00mg·L−1的藏红T溶液1L,使用的玻璃仪器有:烧杯、玻璃棒、_____。
10. 取20.00mg·L−1、40.00mg·L−1藏红T溶液各200mL,分别加入20mg纳米淀粉,振荡、静置,吸附量q随时间的变化如下图所示:
(1)40.00mg·L−1藏红T溶液的吸附量q由_____所示。
A.曲线M B.曲线N
(2)在0~10min内,曲线N对应的被吸附速率为_____mol·L−1·min−1。
[已知:M(藏红T)=350.5g·mol−1,忽略溶液体积的变化]。
A.4.42×10−7B.8.84×10−7 C.4.42×10−4 D.8.84×10−4
【答案】2. I2+H2OHI+HIO
3. 3I2+3H2O5I−+IO+6H+(或3HIO=2I−+IO+3H+)
4. I−、IO不是使淀粉溶液变蓝色的微粒
5. ①. B ②. 试管①浅黄色(或黄色或无明显变化) ③. 试管②深蓝色(或蓝黑色、深蓝黑色、蓝色) 6. C 7. D
8. 纳米淀粉和水形成的分散系属于胶体,胶体粒子有较大的比表面积,吸附能力较强
9. 1L容量瓶、胶头滴管
10. ①. A ②. B
【解析】
【分析】控制变量的实验探究中要注意变量的唯一性,通过控制变量进行对比实验研究某一因素对实验结果的影响;
【2题详解】
类比Cl2与H2O反应,I2与H2O反应生成HI和HIO,化学方程式I2+H2OHI+HIO;
【3题详解】
碘单质发生歧化反应可以生成HI和HIO3,推断产生IO的原因为:3I2+3H2O5I−+IO+6H+(或HIO发生歧化反应生成IO:3HIO=2I−+IO+3H+);
【4题详解】
碘单质能使淀粉试液变蓝色;而无色KIO3溶液、KI溶液中分别滴加淀粉溶液,振荡,溶液仍呈无色,说明:I−、IO不是使淀粉溶液变蓝色的微粒;
【5题详解】
银离子和碘离子生成碘化银黄色沉淀,影响实验的观察;硫酸酸化的KIO3溶液和碘离子发生氧化还原反应生成碘单质,实验效果会更明显;故选B;
实验现象得出结论:使淀粉溶液变蓝色的不是I2,而是I。试管①中主要存在含碘粒子为碘单质,则试管①加淀粉溶液后现象为:浅黄色(或黄色或无明显变化);资料显示:I−+I2I,试管②中加入碘单质和KI混合溶液,使得溶液中I浓度较大,则试管②现象为:深蓝色(或蓝黑色、深蓝黑色、蓝色);
【6题详解】
本实验结论与【方案1】一致,结论:使淀粉溶液变蓝色的不是I2;已知:碘的烃类溶液与碘的四氯化碳溶液,颜色基本一致,则为紫色;碘的十四烷溶液中,主要存在含碘粒子为碘单质,则加少许淀粉前后液体的颜色均为紫色,故选C;
【7题详解】
胶体是分散质粒子大小在 1nm~100nm 的分散系;溶液是分散质粒子大小于1nm的分散系;浊液是分散质粒子大于100nm的分散系;木薯淀粉粒径1×10−5~2×10−5m,则分散于水中形成的分散系应属于悬浊液,故选D;
【8题详解】
纳米淀粉和水形成的分散系属于胶体,胶体粒子有较大的比表面积,吸附能力较强,故纳米淀粉可以吸附藏红T;
【9题详解】
配制一定物质的量浓度的溶液,所需的步骤有计算、称量、溶解(冷却)、转移、洗涤、定容、摇匀、装瓶贴签;配制藏红T溶液1L,使用的玻璃仪器有:烧杯、玻璃棒、1L容量瓶、胶头滴管;
【10题详解】
(1) 200mL等体积的40.00mg·L−1藏红T溶液中藏红T的量大于20.00mg·L−1藏红T溶液中藏红T,则40.00mg·L−1藏红T溶液的吸附量q由A.曲线M所示;
(2)由图,在0~10min内,曲线N对应的被吸附速率为。
二、半导体、超离子导体的制备与传导机制
晶体硅是半导体器件的核心材料;α-AgI是超离子导体,在固态电池上有突破性应用。工业上,常通过以下反应获得高纯硅: Si(粗)+3HClSiHCl3+H2、SiHCl3+H2Si(纯)+3HCl
11. 依据VSEPR理论,推断SiHCl3的空间结构。_____
12. SiHCl3易水解,故提纯过程须保持干燥。资料表明,SiHCl3水解首先是H2O中O与SiHCl3中的Si形成了配位键,该配位键是O提供_____,Si提供_____。
A. 孤电子对、3d轨道 B. 孤电子对、3p轨道
C. 2p轨道、孤电子对 D. sp3杂化轨道、孤电子对
【答案】11. 四面体形 12. A
【解析】
【11题详解】
依据VSEPR理论,SiHCl3中Si原子的价层电子对数为4+=4,没有孤电子对,空间构型为四面体形;
【12题详解】
SiH4中Si原子为sp3杂化,与4个H原子成键,SiHCl3水解首先是H2O中O与SiHCl3中的Si形成配位键时O原子提供孤电子对,Si原子提供3d轨道,故答案为:A。
13. 当光照在晶体硅上,产生一个自由电子的同时,会在原处产生一个空穴(空穴可看作正电荷)。为提高晶体硅的导电能力,向其中掺杂价电子数为5或3的原子,相当于多出来了自由电子或空穴。
如图,是晶体硅中掺杂硼原子的示意图。
(1)画出晶体硅中掺杂磷原子的示意图。_____
(2)晶体硅中掺杂磷原子的导电性比掺杂氮原子的导电性_____。
A. 弱 B. 强 C. 相当 D. 无法比较
【答案】(1) (2)B
【解析】
【小问1详解】
P有5个价电子,则晶体硅中掺杂磷原子会产生1个自由电子,示意图为。
【小问2详解】
P比N半径大,核对外层电子引力弱,因此晶体硅中掺杂磷原子的导电性比掺杂氮原子的导电性强,故答案为B。
卤化银(AgX)的熔点及晶胞结构见下表。
卤化银
AgCl
AgBr
α-AgI
熔点(oC)
455
432
558
晶胞结构
类似NaCl晶体的晶胞
注:只画出了晶胞中I−的位置,Ag+填充在I−所围成的空隙中
14. 比较表中数据,说明AgCl、AgBr晶体熔点差异的原因:_____。
15. 实验证明,离子晶体中正负离子间并不是纯粹的静电作用,仍有部分原子轨道重叠,即共价性,如NaCl离子性为71%,共价性为29%。将NaCl、AgCl、AgBr按离子性由小到大排列:_____。
【答案】14. AgBr和AgCl是与NaCl结构相似的离子晶体。其熔点与离子键的强弱有关,r(Cl−)小于r(Br−),AgCl离子键比AgBr离子键强,所以AgCl熔点比AgBr高
15. AgBr、AgCl、NaCl
【解析】
【14题详解】
AgCl、AgBr晶体熔点差异的原因是:AgBr和AgCl是与NaCl结构相似的离子晶体,其熔点与离子键的强弱有关,r(Cl−)小于r(Br−),AgCl离子键比AgBr离子键强,所以AgCl熔点比AgBr高。
【15题详解】
NaCl、AgCl、AgBr中形成化学键的两个原子电负性差别越大,离子性越高,同主族元素,从上往下,电负性依次减小,电负性:Cl>Br,Na<Ag,则形成化学键的两个原子电负性差别AgBr<AgCl<NaCl,则离子性由小到大的顺序为AgBr<AgCl<NaCl。
AgBr在一定条件下也能转化为α-AgBr(与α-AgI结构相同)。α-AgI中,Ag+能在I−形成的骨架中自由迁移,展现出优异的离子导电性能。
卤化银
AgCl
AgBr
熔点
455
432
558
晶胞结构
类似NaCl晶体的晶胞
注:只画出了晶胞中I-的位置,Ag+填充在I-所围成的空隙中
16. AgBr转化为α-AgBr属于_____变化。
A.化学 B.物理
相同条件下,α-AgI的导电能力强于α-AgBr,可能的原因是_____。
17. 确定α-AgI晶胞的大小、形状等信息,可使用的测试仪器为_____。
A. 核磁共振仪 B. 质谱仪 C. X射线衍射仪 D. 红外光谱仪
18. 结合表中信息,计算α-AgI晶体的密度,ρ≈_____g·cm−3.(1pm=1×10−10cm)
A. 12 B. 7 C. 6 D. 3
【答案】16. ①. A ②. r(I⁻)的半径大,I⁻形成的骨架更大,提供了更利于Ag⁺迁移的空间 17. C 18. C
【解析】
【16题详解】
AgBr转化为α-AgBr时,晶体结构发生了本质变化,从普通离子晶体变为允许Ag+自由迁移的骨架结构,这种结构转变涉及化学键的重新排列,属于化学变化,故选A。相同条件下,α-AgI的导电能力强于α-AgBr,可能的原因是:相同条件下,r(I⁻)的半径大,I⁻形成的骨架更大,提供了更利于Ag⁺迁移的空间。
【17题详解】
核磁共振仪测得核磁共振氢谱,用于确定H原子的种类和个数比;质谱仪用于测定相对分子质量;X射线衍射仪通过分析晶体对X射线的衍射图谱,能够测定晶胞的大小、形状及原子在晶胞中的数目和位置等,是确定晶体结构的方法;红外光谱仪测得红外光谱图,用于确定官能团或化学键;故选C。
【18题详解】
α-AgI每个晶胞含=2个AgI,密度为:,故选C。
三、灵芝酚的合成
灵芝酚能延缓慢性肾病的进程。我国科学家合成灵芝酚的一种路线如下:
已知:
19. c中的官能团有_____(填名称)。
20. b的结构简式是_____。
21. 属于氧化反应的是_____(不定项)。
A. c→d B. f→g C. h→i D. i→j
22. 用“*”标出f中的不对称碳原子_____。
23. 生成e时有副产物e’生成,e’是e的同分异构体;d→e’的反应中,杂化方式改变的碳原子是_____。
A. ①、② B. ①、⑥ C. ③、④ D. ⑤、⑦
24. h→i与i→j的转化顺序能否互换?原因是_____。
25. a有多种同分异构体,写出一种满足下列条件的同分异构体的结构简式_____。
i.只能与Na2CO3溶液反应生成NaHCO3;
ii.能发生消去反应;
iii.核磁共振氢谱中有四组峰,峰面积比为2:2:3:6.
26. 结合所学及上述路线中的信息,写出乙烯与合成的路线(无机试剂任选)_____。(合成路线表示为:MN……目标产物)
【答案】19. 醚键、酮羰基、酯基
20. 21. BC
22. 23. A
24. 不能互换。酚羟基较为活泼,易被氧化,若互换则可能在氧化反应中被破坏
25. 或 26.
【解析】
【分析】a到c发生已知的反应,属于取代反应,c到d发生先加成后取代反应,d到e发生-OH的消去反应,e到f引入-OH,f到双键形成环醚,g到h断开三元环,形成一个五元环和一个六元环,h到i引入羰基,i到j醚键转化为酚羟基。
【19题详解】
C的结构简式为:,官能团有醚键、酮羰基、酯基;
【20题详解】
由a和c的结构简式及已知的反应可知,b的结构简式为:;
【21题详解】
c到d是加成反应;f到g加氧是氧化反应;h到i是加氧的反应,是氧化反应;i到j是取代反应;答案选bc;
【22题详解】
一个C周围连接四个不同的原子或原子团为不对称碳原子,即手性碳原子,如图:;
【23题详解】
d到e的反应是消去反应,还可以得到另一种结构:,①②碳原子由sp3转化为sp2杂化,答案选A;
【24题详解】
h→i与i→j的转化顺序不能互换,原因是:酚羟基较为活泼,易被氧化,若互换则可能在氧化反应中被破坏;
【25题详解】
i.只能与Na2CO3溶液反应生成NaHCO3,说明含有酚羟基;
ii.能发生消去反应,I原子连接的碳原子相邻C原子上有H原子;
iii.核磁共振氢谱中有四组峰,峰面积比为2:2:3:6,含有两个等效的甲基和一个不等效甲基;
符合条件的结构有:或;
【26题详解】
形成三元环可以用ICH2CH2I与发生已知的反应得到,ICH2CH2I可以用乙烯和I2发生加成反应得到;故合成路线为:。
四、化工领域、能源领域的甲酸
甲酸中有羧基又有醛基,使甲酸既表现出羧酸的性质又表现出醛的性质。甲酸被广泛用于有机合成、医药等领域。
27. 甲酸是弱酸,其电离方程式为_____。
28. 设计实验,验证甲酸分子中含有醛基。试剂、操作及现象是_____。
29. 二聚甲酸是甲酸分子间通过氢键形成的八元环状二聚体,其结构式为_____。
【答案】27. HCOOHH++HCOO−
28. 取甲酸溶液少许,加入适量NaOH溶液至碱性,加入新制Cu(OH)2,振荡、加至沸,有砖红色沉淀生成,证明甲酸中含有醛基(或取甲酸溶液少许,加入适量NaOH溶液至碱性,加入银氨溶液,振荡、水浴加热,有银镜生成,证明甲酸中含有醛基)
29.
【解析】
【27题详解】
甲酸是弱酸,电离用可逆符号,其电离方程式为:HCOOHH++HCOO−;
【28题详解】
甲酸中醛基的检验在碱性条件下用新制的Cu(OH)2检验,或者在碱性条件下发生银镜反应。具体方法是:取甲酸溶液少许,加入适量NaOH溶液至碱性,加入新制Cu(OH)2,振荡、加至沸,有砖红色沉淀生成,证明甲酸中含有醛基(或取甲酸溶液少许,加入适量NaOH溶液至碱性,加入银氨溶液,振荡、水浴加热,有银镜生成,证明甲酸中含有醛基);
【29题详解】
O-H上的H原子与另外O原子之间形成氢键,二聚体的结构简式为:。
甲酸既是燃料,也是具有应用前景的储氢材料。甲酸催化分解生成CO2和H2时,会发生副反应生成CO和H2O。400K、100kPa时,Pt催化甲酸分解的反应进程如图所示。
带“*”的化学式表示微粒被吸附于催化剂表面。
分析图中信息,完成下列填空:
30. 400K、100kPa时,1mol甲酸分解为H2和CO2时,_____kJ热量。
A. 放出2.94 B. 放出134.1 C. 吸收2.94 D. 吸收134.1
31. 对甲酸分解为H2和CO2的分析,正确的是_____。
A. 低温下自发进行 B. 高温下自发进行
C. 任意温度下自发进行 D. 任何温度下不能自发进行
32. 甲酸分解为CO和H2O的反应中,决速步骤的活化能为_____kJ·mol−1.
A. 140.59 B. 159.83 C. 134.87 D. 212.68
33. 分子吸附于催化剂表面,有化学吸附与物理吸附两种模式,前者分子与催化剂之间形成了化学键,而后者没有。分析图中数据,CO吸附于Pt表面主要是_____吸附。
A.化学 B.物理
34. 若反应进程中某些微粒在催化剂表面吸附能力过强,会导致催化效果下降,解释原因:_____。
【答案】30. A 31. C 32. B
33. A 34. 吸附能力强的微粒不易从从催化剂表面脱落,使催化剂难以与反应物接触,导致催化效果下降(或导致催化剂中毒)
【解析】
【30题详解】
由图可知,甲酸的能量高于CO2和H2的总能量,1mol甲酸催化分解生成CO2和H2时,放出2.94kJ能量,故选A。
【31题详解】
反应HCOOHCO2(g)+H2(g)为气体体积增大的放热反应,△H<0,△S>0,△G=△H-T•△S>0时反应能够自发进行,则该反应在任何温度下都能自发进行,故选C。
【32题详解】
甲酸分解为CO和H2O的反应中,反应速率最小的步骤为决速步,活化能越大,反应速率越小,则决速步骤的活化能为140.59 kJ·mol−1-(-19.24 kJ·mol−1)=159.83kJ·mol−1.,故选B。
【33题详解】
由图可知,1molCO从Pt表面脱吸附时,吸收62.78 kJ +72.09 kJ= 134.87 kJ能量,该能量较高,说明断裂了化学键,说明CO与催化剂之间形成了化学键,属于化学吸附,故选A。
【34题详解】
若反应进程中某些微粒在催化剂表面吸附能力过强,会导致催化效果下降,原因是:吸附能力强的微粒不易从从催化剂表面脱落,使催化剂难以与反应物接触,导致催化效果下降(或导致催化剂中毒)。
35. 我国科学家研发了采用超疏氧电极的甲酸燃料电池,其结构如下图所示。
关于该燃料电池的说法正确的是
A. a是正极
B. a上的反应:
C. b上H+被消耗
D. b上发生氧化反应
【答案】BC
【解析】
【分析】在此甲酸燃料电池中,甲酸在电极a处失去电子被氧化生成,电极反应为:,则电极a为负极;氧气在电极b处得到电子生成,电极反应为:,则电极b为正极。
【详解】A.由分析可知,a是负极,b是正极,A错误;
B.由分析可知,a是负极,甲酸失去电子,发生电极反应:,B正确;
C.根据b电极反应式:,在b极被消耗,C正确;
D.b电极为正极,b电极上应发生还原反应,D错误;
故选BC。
五、稀土元素镧(La)、铈(Ce)的回收
某石化企业的一种废催化剂中含Al2O3、SiO2及少量的La2O3和CeO2。通过下列流程,回收La2O3和Ce2O3。
常温下,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10−33;Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10−20;Ksp[La(OH)3]=2.0×10−19;反应[Al(OH)4]−Al3++4OH−的K=5.0×10−34。
36. 元素周期表中,La、Ce与Sc(钪)为同族元素,则La、Ce_____。(不定项)
A. 位于ⅢB B. 位于ⅡB C. 属于主族元素 D. 属于过渡元素
37. 流程中“加热搅拌”的适宜温度在60~70℃,温度不可过低或过高,原因是_____。该操作中,CeO2发生反应的化学方程式为_____。
38. 滤渣a的主要成分是_____(填化学式)。
39. “沉淀过滤”时,逐滴滴加NaOH溶液,理论上最先发生反应的离子方程式为:_____。
40. 常温下,滤出滤渣a后,滤液中[Al3+]=0.1mol·L−1、[La3+]=[Ce3+]=0.01mol·L−1。
(1)若逐滴滴加NaOH溶液,3种离子能否逐一沉淀?通过计算说明。(滴入的NaOH溶液体积忽略不计,下同)_____。
(2)滤液b的pH至少应大于_____。
A.6.4 B.9 C.12.6 D.14
工业上可用电解熔融La2O3制备La。实际生产中还需加入LiF−LaF3作助熔剂,研究发现电解池中含LaO。
41. 推断La2O3属于_____(填字母选项)。
A. 分子晶体 B. 共价晶体 C. 离子晶体 D. 金属晶体
42. LaO在阳极上发生反应的电极方程式为_____。
【答案】36. AD 37. ①. 温度过低降低反应速率;温度过高使盐酸挥发、H2O2分解,降低原料利用率 ②. 2CeO2+H2O2+6HCl=2CeCl3+O2↑+4H2O
38. SiO2 39. H++OH−=H2O
40. ①. 不能 ②. C 41. C
42. LaO−4e−=La3++O2↑(或2LaO−4e−=2LaO++O2↑)
【解析】
【分析】废催化剂中含Al2O3、SiO2及少量的La2O3和CeO2,加入双氧水、盐酸还原Ce生成Ce3+,过滤得到含Al3+、La3+、Ce3+的滤液,滤渣a中未二氧化硅,滤液中加入氢氧化钠溶液沉淀La和Ce,焙烧得到La2O3和Ce2O3。
【36题详解】
Sc(钪)为第四周期第ⅢB元素,属于过渡元素,La、Ce与Sc(钪)为同族元素,则La、Ce位于ⅢB族、属于过渡元素,故选AD。
【37题详解】
“加热搅拌”的适宜温度在60~70℃,温度过低降低反应速率;温度过高使盐酸挥发、H2O2分解,降低原料利用率。CeO2被还原,故发生的反应为2CeO2+H2O2+6HCl=2CeCl3+O2↑+4H2O。
【38题详解】
二氧化硅不溶于水,也不和双氧水、盐酸反应,故滤渣a为SiO2。
【39题详解】
滴加氢氧化钠溶液首先中和酸,故离子方程式为H++OH-=H2O。
【40题详解】
(1)Al(OH)3的 Ksp最小,Al(OH)3最先沉淀。当[Al3+]=1×10-5mol·L-1 时,可认为Al3+完全沉淀,此时[OH-]3=mol/L,[OH-]=×10-10 mol·L-1 ;Ce3+开始沉淀时,[OH-]3= mol·L-1,[OH-]=1.0×10-6mol·L-1,La3+开始沉淀时,[OH-]3=mol·L-1,[OH-]=×10-6mol·L-1,Ce3+、La3+开始沉淀时的[OH-]都大于×10-10 mol·L-1,所以Al3+可单独沉淀出来;Ce3+完全沉淀时,[OH-]3=mol·L-1,[OH-]=1.0×10-5mol·L-1,[La3+]×[OH-]3=0.01 mol·L-1×(1×10-5mol·L-1)3=1.0×10-17 >Ksp[La(OH)3],所以Ce3+、La3+不能逐一沉淀出来。
(2)滤出滤渣a后,滤液中[Al3+]=0.1mol·L-1,加入NaOH溶液使La3+、Ce3+形成沉淀,Al3+转化成[Al(OH)4]-,滤液中[Al(OH)4]-的浓度为0.1mol/L,根据信息:[Al(OH)4]- Al3++4 OH-的K=5.0×10-34=,解得[OH-]=3.8×10-2mol/L,pH=12+lg3.8=12.6。选C。
【41题详解】
因可用电解熔融La2O3制备La,故La2O3为离子晶体,故选C。
【42题详解】
电解熔融La2O3制备La,阴极生成La,LiF−LaF3作助熔剂,阳极上发生反应的电极方程式为LaO−4e−=La3++O2↑(或2LaO−4e−=2LaO++O2↑)。
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