临考押题卷（上海专用）-2025年高考化学冲刺抢押秘籍

临考押题卷(上海专用) (考试时间：60分钟 试卷满分：100分) 注意事项：选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有1~2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不给分，有2个正确选项的，漏选一个给一半分，错选不给分；未特别标注的试题，每小题只有一个正确选项。 可能用到的相对原子质量：H-1；C-12；O-16；Na-23；Mg-24；Al-27；Cu-64；Fe-56；Mn-55；Fe-56；Cl-35.5； 一、氮及其化合物与现代生活(24分) 1．现代文明中将CO2排放到大气的同时，又想方设法地把空气中的N2吞下去，但在空气中的N2是很稳定。简述N2稳定的原因_______，长期田间劳作的人们发现玉米等作物和豆类作物“轮换种植”长势优越，原因是_______。 2．第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有 A．1种 B．2种 C．3种 D．4种 3．已知NH4Cl与PH4I性质相似，则对PH4I性质的推测不正确的是 A．含有离子键和共价键 B．能与NaOH溶液反应 C．与NH4Cl受热分解产物的种类完全一样 D．能与溴水反应 4．室温下，0.1mol·L-1CH3COONH4呈中性，下列说法错误的是 A．水电离产生的c(H+)=1×10-7mol·L-1 B．c(NH4+)=c(CH3COO-) C．CH3COONH4能促进水的电离 D．c(CH3COO-)>c(CH3COOH) 5．NOCl 分子中各原子均满足8电子稳定结构，则NOCl的电子式为_____，该分子的空间构型______。 6．在实验室中，浓硝酸与其他酸常配成混酸进行使用。如浓硝酸与浓盐酸按体积比1：3所形成的混酸称为王水，常用于蚀刻工艺和一些检测分析过程。 (1)实验室中，盛放有王水的药品柜上应张贴的图标是 。 A B C D (2)黄金不溶于盐酸，也不溶于硝酸，但却可以溶解在王水中：Au+4H++NO3-+Cl-=[AuCl4]-+NO↑+2H2O。关于王水能溶解金的理由叙述正确的是______。 A．硝酸增强了盐酸的氧化性 B．盐酸增强了硝酸的氧化性 C．盐酸提高了金的还原性 D．硝酸提高了金的还原性 7．浓硝酸与浓硫酸的混酸是常用的有机硝化试剂。苯硝化机理如下所示： 第一步：HNO3+H2SO4=NO2++HSO4-+H2O 第二步：NO2++C6H6→[C6H6NO2]+ 第三步：…… (1)简述配制浓硝酸与浓硫酸的混酸的实验操作： 。 (2)苯的硝化反应常采用水浴加热，其优势是 、 。 (3)硝化过程第一步中HNO3转化为NO2+体现了_______。 A．氧化性 B．还原性 C．酸性 D．碱性 (4)硝化过程第三步反应式为 。 【答案】1．①N2中含有氮氮三键，氮氮三键的键能很大，难以断裂(1分) ②豆类作物有固氮作用(1分) 2．C(2分) 3．C(2分) 4．A(2分) 5．①(2分) ②V形(2分) 6．(1)B(2分) (2)C(2分) 7．(1)将浓硫酸沿烧杯壁缓慢倒入浓硝酸中，边倒边用玻璃棒搅拌(2分) (2)受热均匀(1分) 便于控温(1分) (3)D(2分) (4) [C6H6NO2]+ +HSO4-→C6H5NO2+ H2SO4-(2分) 【解析】1．化学反应的微观本质为旧化学键的断裂和新化学键的形成，N2中含有氮氮三键，氮氮三键的键能很大，难以断裂，故其化学性质很稳定；豆类作物有固氮作用，能将空气中转化为含氮化合物，为玉米的生长提供含氮肥料，使玉米长势优越，故答案为：N2中含有氮氮三键，氮氮三键的键能很大，难以断裂；豆类作物有固氮作用。 2．同一周期主族元素从左向右第一电离能呈增大趋势，但第IIA族和第VA族处于全满和半满结构，第一电离能比同周期相邻元素第一电离能大，因此第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有Be、C、O，共3种，故选C。 3．A项，NH4Cl是离子化合物，PH4I与之性质相似，因此也属于离子化合物，PH4+与I−之间存在离子键，PH4+内P与H之间存在共价键，A正确；B项，NH4I能与NaOH反应生成NH3，因此PH4I也能与NaOH反应，B正确；C项，PH4I加热分解生成PH3和HI，HI不稳定，加热时也分解，生成H2和I2，因此与NH4Cl加热分解产物种类不一样，C错误；D项，已知Br2的氧化性强于I2，PH4I能够电离出I-，故能与溴水发生置换反应，方程式为：2PH4I+Br2=2PH4Br+I2，D正确；故选C。 4．A项，CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子都水解促进水的电离，使得水电离产生的c(H+)>1×10-7mol·L-1，A错误；B项，CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子水解后溶液呈中性，说明两者水解程度相等，c(NH4+)=c(CH3COO-)，B正确；C项，CH3COONH4中醋酸根离子和铵根离子都水解促进水的电离，C正确；D项，醋酸根离子水解生成醋酸分子的程度很小，所以c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，D正确；故选A。 5．NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构，其中N原子化合价为+3价，O原子化合价为-2价，Cl原子化合价为-1价，则氮原子与氧原子形成两对共用电子对，与氯原子形成一对共用电子对，则NOCl分子的电子式为：；NOCl分子的中心原子N原子存在一对孤电子，利用价层电子对互斥理论得到NOCl的VSEPR模型为平面三角形，则NOCl分子的空间构为V形。 6．(1)王水是浓硝酸与浓盐酸按体积比1：3所形成的混酸，具有腐蚀性，故选B； (2)由方程式可知，Cl-能与氧化产物Au3+形成配合物，Cl-提高了Au的还原性，故选C。 7．(1)配制混合溶液要将密度大的溶液注入到密度小的溶液中，便于放热和混合均匀。配制浓硝酸与浓硫酸的混酸的实验操作：将浓硫酸沿烧杯壁缓慢倒入浓硝酸中，边倒边用玻璃棒搅拌； (2)苯的硝化反应常采用水浴加热，其优势是：受热均匀、便于控温； (3)硫酸转化为了HSO4-，提现了酸性，硝化过程第一步中HNO3失去OH-转化为NO2+，提现了碱性，答案选D； (4)苯的硝化反应总方程式为：C6H6+HNO3C6H5NO2+ H2O，用总反应与机理第一步、第二步方程式作差，就可得机理第三步：[C6H6NO2]+ +HSO4-→C6H5NO2+ H2SO4-。 二、重要的钠盐——碳酸钠和碳酸氢钠(共20分) Na2CO3和NaHCO3是金属钠常见的两种碳酸盐，它们广泛地应用于生产和生活中。 1．某校化学兴趣小组同学为对比Na2CO3和NaHCO3的性质，进行了如下实验。向相同体积、相同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中分别滴加0.1mol·L-1的盐酸，溶液pH变化如下。 (1)图_______是Na2CO3的滴定曲线。 A．甲 B．乙 (2)A′~B′发生反应的离子方程式为_______。 (3)下列说法正确的是_______(不定项)。 A．Na2CO3和NaHCO3溶液中所含微粒种类相同 B．A′、B′均满足：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3-)＋2c(CO32-) C．水的电离程度：A>B>C 2．测等物质的量浓度的NaHCO3和Na2CO3溶液的pH随温度变化情况。测得等物质的量浓度的NaHCO3和Na2CO3溶液的pH随温度变化如图，下列说法正确的是 A. Na2CO3的水解是放热反应 B. M点之前，升高温度溶液的pH减小，原因是水解平衡逆向移动 C. N点时NaHCO3已完全分解 D. 若将N点溶液恢复到25℃，pH>8.62 3．设计如下装置进行Na2CO3和NaHCO3稳定性差异对比实验(加热及夹持装置省略)。 (1)将分别装有Na2CO3和NaHCO3的试管同时放入甘油油浴加热(甘油沸点为290℃)，目的是_______。 (2)该实验用饱和碳酸钠溶液检验反应的产物，a、b试管中的实验现象分别为：a_______；b_______。 (3)试管b中发生反应的离子方程式：_______。 4．向1mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3溶液中分别滴加少量FeCl2 溶液，均产生白色沉淀，后者有气体产生。 已知：ⅰ．1mol·L-1的NaHCO3溶液中，c(CO32-)=1.0×10-2mol·L-1，c(OH-)=2.0×10-6mol·L-1。 ⅱ．25℃时，Ksp(FeCO3 )=3.2×10－11，Ksp[Fe(OH)2]=5.0×10－17。 (1)请问NaHCO3与FeCl2 反应产生的沉淀是_______，通过计算说明。 (2)写出NaHCO3与FeCl2 反应的离子方程式：_______。 【答案】1．(1)B(2分) (2)H++CO32-=HCO3-(2分) (3)AC(2分) 2．D(2分) 3．(1)提供较高温度，便于盐分解实验(2分) (2)①a中开始有少量气泡，后来无现象，无沉淀产生(只写无明显现象也可) (2分) ②b中有大量气泡，后面有白色晶体析出(2分) (3)2Na++CO32-+ CO2+H2O=2NaHCO3↓(2分) 4．(1)FeCO3 (2分) (2)Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O(2分) 【解析】1．(1)碳酸的电离平衡常数Ka1＞Ka2，则相同浓度的碳酸钠溶液pH大于碳酸氢钠溶液，实验图乙是碳酸钠的滴定曲线，故选B； (2)由图可知，A′-B′发生的反应为碳酸钠溶液与盐酸反应生成氯化钠和碳酸氢钠，反应的离子方程式为H++CO32-=HCO3-； (3)A项，碳酸钠和碳酸氢钠溶液中所含微粒均有钠离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子、氢离子、氢氧根离子、碳酸分子和水分子，故正确；B项，由图可知，B′处碳酸钠溶液与盐酸完全反应生成氯化钠和碳酸氢钠，溶液中存在电荷守恒关系c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3-)＋2c(CO32-)+c(Cl－)，故错误；C项，图甲中，A点的溶质是碳酸氢钠，碳酸氢根离子的水解能促进水的电离；B点溶质是NaCl，对水的电离无影响；C点的溶质是NaCl和HCl，盐酸电离出的氢离子能抑制水的电离；故水的电离程度：A＞B＞C，故正确；故选AC。 2．盐类的水解反应是吸热反应，当加热Na2CO3溶液时，水解平衡正向移动，同时溶液中还存在水的电离平衡，升温对水的电离平衡的影响程度大于水解平衡的影响程度，故KW变大，且c(H＋)、c(OH―)均变大，则溶液的pH减小，当加热NaHCO3溶液时，情况与Na2CO3溶液类似，当M点时，pH突变，说明溶液中少部分的NaHCO3溶液分解生成了Na2CO3。A项，水解反应是吸热反应，A错误；B项，由分析可知，M点之前，升高温度溶液的pH减小，表明溶液中c(H+)增大，NaHCO3的水解是吸热过程，水解平衡不可能逆向移动，主要原因是升温对水的电离平衡的影响程度大于水解平衡的影响程度，c(H+)增大，pH减小，B错误；C项，N点NaHCO3已经完全分解，则碳酸钠溶液在45℃时的pH约为11.45，与碳酸氢钠溶液的pH不符，C错误；D项，由于N点时有部分NaHCO3转化为Na2CO3，所以若将N点溶液恢复到25℃，pH＞8.62，D正确；故选D。 3．Na2CO3加热不分解，NaHCO3在加热时会产生CO2，利用生成的CO2来对比Na2CO3和NaHCO3稳定性差异。 (1)甘油沸点为290℃，则甘油油浴加热的目的是提供较高温度，便于盐分解实验； (2)Na2CO3热稳定性较好，受热难分解，升高温度试管中气体膨胀因此a中开始有气泡，后来无现象，但无沉淀产生，NaHCO3受热易分解产生二氧化碳，二氧化碳通入b中和饱和碳酸钠溶液反应生成碳酸氢钠，碳酸氢钠的溶解度小于碳酸钠，因此b中先有大量气泡，后有白色晶体析出； (3)b中二氧化碳与饱和碳酸钠溶液反应，会生成溶解度小的碳酸氢钠沉淀，离子方程式：2Na++CO32-+ CO2+H2O=2NaHCO3↓。 4．(1)1mol⋅L−1 NaHCO3溶液中：生成FeCO3沉淀所需；生成Fe(OH)2沉淀所需c2(Fe2+)===1.25´10-5mol⋅L−1；c1(Fe2+)c2(Fe2+)，故NaHCO3与FeCl2反应产生的沉淀为FeCO3而不是Fe(OH)2； (2)向NaHCO3溶液中滴加少量FeCl2溶液，产生白色FeCO3沉淀，还生成气体，该气体为CO2，该反应的离子方程式为Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O。 三、合成燃料甲醇(18分) 生物质合成气可用于合成燃料甲醇，某化学学习小组用CO和H2模拟工业合成甲醇。 1．已知：CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g) ΔH＝-90.64kJ·mol−1。 (1)学习小组考查了其他条件不变的情况下，温度和压强对反应的影响，实验结果如下图所示；下列说法正确的是___________。 A．T2>T1，P2＜P1 B．CO的平衡转化率：T1>T2，P2>P1 C．化学反应速率：， D．， 2．在473K下，向体积为1L的恒容密闭容器内充入1molCO和2molH2，加入催化剂后开始反应： CO(g)+ 2H2CH3OH，压力计监测到容器内压强变化如下： 反应时间/min 0 5 10 15 20 30 压强/MPa 25.2 21.6 190 17.4 16.8 16.8 (2)下列说法正确的是___________(不定项)。 A．当 n(CO)：n(H2)=1：2，反应达到平衡 B．容器内气体的平均相对分子质量不变，则反应达到平衡 C．在恒温恒容的平衡体系中充入氩气，甲醇的产率升高 D．改变催化剂，反应物的平衡转化率不变 (3)从反应开始到20min时，CO的平均反应速率为 。 (4)其它条件不变，向容器中充入2molCO和4molH2，则CO的平衡转化率 。(选填A．“变大”、 B．“变小”或C．“不变”) (5)为研究CO和H2的最佳投料比，恒温下将lmolCO置于恒容密闭容器，改变H₂的进料量进行实验，测得平衡时甲醇的体积分数变化如图所示。判断a、b、c三点CO平衡转化率的大小顺序为 。 (6)甲醇脱水可制备新型能源二甲醚：2CH3OHCH3OCH3+H2O ；密闭容器中加入甲醇发生反应，min时，测得各组分浓度为：，，。已知该温度下的平衡常数K=400，则：t min时v正 v逆 (选填“>”、“<”或“=”)，理由是： 。 3．甲醇亦可作为燃料电池，且具有很多优点。 (7)在碱性甲醇燃料电池中，Pt(b)发生 (填“氧化”或“还原”)反应；在酸性甲醇燃料电池中，电极b上发生的电极反应式为 。 【答案】(1)B(2分) (2)BD(2分) (3)0.025mol·L-1·min-1(2分) (4)A(2分) (5)c>b>a(2分) (6) >(2分) tmin时，浓度积Q=<400，说明反应正向进行，故v正>v逆(2分) (7) 还原(2分) O2+4e-+4H+=2H2O(2分) 【解析】(1)由已知，正反应是气体物质的量减小的放热反应，A项，温度越高，反应速率越快，由图，T2温度下反应更快到达平衡，故T2>T1，压强越大，浓度越大，由图，P2压强下反应更快到达平衡，故P2>P1，A错误；B项，正反应放热，温度升高，平衡逆向移动，CO平衡转化率减小，故CO的平衡转化率：T1>T2，正反应气体物质的量减小，故压强增大有利于正反应，即CO的平衡转化率：P1<P2，B正确；C项，图中A、B、C、D点都达到平衡，故反应速率都为0，C错误；D项，平衡常数仅与温度有关，故KC=KD，D错误；故选B； (2)A项，恒容密闭容器内充入1molCO和2molH2，CO和H2反应的系数为1:2，剩余的n(CO)：n(H2) 始终等于1:2时，反应不一定到达平衡，A错误；B项，反应无固体物质参与，正反应气体物质的量减小，平均相对分子量增大，故容器内气体的平均相对分子质量不变，则反应达到平衡，B正确；C项，在恒温恒容的平衡体系中充入氩气，各物质的浓度不变，平衡不移动，甲醇的产率不变，C错误；D项，催化剂不改变平衡，故改变催化剂，反应物的平衡转化率不变，D正确；故选BD； (3)从反应开始到20min时，列出三段式： 恒容密闭容器，压强之比等于气体物质的量之比，，x=0.5mol，故从反应开始到20min时，CO的平均反应速率为v(CO)==0.025mol·L-1·min-1； (4)正反应是气体体积减小的反应，恒容条件下，其它条件不变，向容器中充入2molCO和4mol H2，由于气体投入的比例相同，总物质的量增大，相当于总压强增大，有利于平衡正向移动，故CO平衡转化率提高； (5)lmolCO置于恒容密闭容器，根据勒夏特列原理，H2的进料量越大，CO平衡转化率越高，故a、b、c三点CO平衡转化率的大小顺序为c>b>a； (6)根据反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)，平衡常数表达式K=，将t min时，测得的各组分浓度代入表达式得浓度积Q=，说明反应正向进行，故v正>v逆； (7)在碱性甲醇燃料电池中，Pt(b)电极通入氧气，得电子，发生还原反应；在酸性甲醇燃料电池中，电极b通入氧气，得电子，发生的电极反应式为O2+4e-+4H+=2H2O。 四、盐酸苯达莫司汀(20分) 盐酸苯达莫司汀是新一代抗癌药物。研究小组按下列路线合成盐酸苯达莫司汀。 已知：① ② ③ (1)化合物A的官能团名称是 。 (2)B→C的反应类型为 。 (3)化合物B的结构简式是 。 (4)下列说法正确的是___________。 A．将苯达莫司汀()制成盐酸盐有助于增加其水溶性 B．化合物D与乙醇互为同系物 C．化合物I的分子式是C18H25N3O4 D．化合物A易溶于水 (5)1mol化合物I与足量的氢气反应，最多能消耗 molH2。1mol化合物F在碱性条件下反应，最多能消耗 molNaOH。 (6)写出G→H的化学方程式 。 (7)写出同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式 、 。 ①分子中仅含(类似苯环)一种环状结构且分子中不含醚键和羟基； ②能发生银镜反应，且1mol该物质与足量的银氨溶液反应能生成4molAg； ③分子中共有3种不同化学环境的氢原子。 (8)设计以D为原料合成E的路线 (用流程图表示，无机试剂任选)。 【答案】(1)硝基，碳氯键(2分) (2)还原(2分) (3) (2分) (4)A(2分) (5)4(1分) 2(1分) (6) (3分) (7) (2分) (2分) (8) (3分) 【解析】A和CH3NH2发生信息①的反应生成B为，B中硝基发生还原反应生成C中氨基；D发生一系列反应转化为E，根据F的分子式及I的结构简式知，C和E发生取代反应生成F为，根据G的分子式、I的结构简式知，G中亚氨基和碳氧双键先发生加成反应然后发生消去反应生成G为，G和乙醇发生酯化反应生成H为，H中硝基发生还原反应然后和环氧乙烷发生取代反应生成I，I发生取代反应然后和HCl反应生成盐酸苯达莫司汀。 (1)由化合物A的结构简式可知，化合物A的官能团名称是硝基，碳氯键。 (2)A和CH3NH2发生信息①的反应生成B为，B中硝基发生还原反应生成C中氨基。 (3)由分析可知，A和CH3NH2发生信息①的反应生成B为。(4)A项，将苯达莫司汀制成盐酸盐，该盐酸盐为电解质，可以增加其水溶性，利于吸收，A正确；B项，化合物D中含有两个羟基，与乙醇不是同系物，B错误；C项，由I的结构简式可知，其分子式是C18H27N3O4，C错误；D项，化合物A中没有羟基、羧基等亲水基团，不能和水分子形成氢键，难溶于水，D错误；故选A。 (5)I中含有1个苯环和1个碳氮双键可以和H2发生加成反应，1mol化合物I与足量的氢气反应，最多能消耗4molH2。由分析可知，F为，其中含有1个酰氨基和1个羧基，1mol化合物F在碱性条件下反应，最多能消耗2molNaOH。 (6)G与乙醇发生酯化反应生成H，反应方程式为：。 (7)化合物B的同分异构体满足条件：①分子中仅含(类似苯环)一种环状结构且分子中不含醚键和羟基；②能发生银镜反应，且1mol该物质与足量的银氨溶液反应能生成4molAg，结合B的分子式和其中不含醚键和羟基可知，其中含有两个-OOCH；③分子中共有3种不同化学环境的氢原子，说明该同分异构体是对称的结构；综上所述，满足条件的同分异构体为：、。 (8)以D为原料合成E的路线(用流程图表示，无机试剂任选)，根据信息①②知，E可由HOOCCH2CH2CH2COOH发生信息②的反应得到，HOOCCH2CH2CH2COOH可由NCCH2CH2CH2CN发生水解反应得到，NCCH2CH2CH2CN可由BrCH2CH2CH2Br和NaCN发生取代反应得到，BrCH2CH2CH2Br可由D和HBr发生取代反应得到，合成路线为： 五、制备高锰酸钾(18分) 已知：锰酸钾(K2MnO4)在强碱性溶液中稳定，溶液呈绿色。在酸性、中性和弱碱性环境下，MnO42-会发生歧化反应。 方法一：CO2歧化法制备高锰酸钾，工艺流程如下： 20℃时下列各物质溶解度如下表。 物质 KMnO4 K2CO3 K2SO4 KHCO3 溶解度(g/100g水，20℃) 6.38 111 11.1 33.7 溶解度(g/100g水，60℃) 45.2 126 18.2 60 1．操作Ⅱ是将混合液 、 、过滤。 2．操作Ⅰ对应的化学方程式为3K2MnO4+CO2=2KMnO4+ MnO2↓+2K2CO3，不能通入过多CO2的原因是 。 方法二：利用Cl2氧化K2MnO4浓强碱溶液制备KMnO4的装置如下图所示(加热、夹持装置略)： 3．仪器a的名称为 ，d中的溶液是 。 4．单向阀的作用是 ，当仪器B中 即停止通氯气。 5．当B中反应结束，后续操作是熄灭A处酒精灯， ，冷却后拆除装置。 6．上述装置存在一处缺陷，会导致KMnO4产率降低，改进的方法是 。 7．某兴趣小组同学用0.1000mol·L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定某过氧化氢试样，反应原理为5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O。用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示： 第一次 第二次 第三次 第四次 V(K2MnO4溶液)/mL 17.30 17.90 18.00 18.10 (1)滴定终点的现象为 。 (2)计算试样中过氧化氢的浓度为 mol·L-1。 【答案】1．蒸发浓缩(1分) 冷却结晶(1分) 2．CO2通入过多，生成KHCO3，KHCO3与KMnO4溶解度相差较少，部分与KMnO4一起析出，造成产物纯度较低(2分) 3．恒压滴液漏斗(1分) NaOH溶液(1分) 4．防止倒吸(1分) 溶液由绿色完全转变为紫红色(2分) 5．打开弹簧夹，通入空气(或N2) (2分) 6．在A、B之间增加盛有饱和食盐水的洗气瓶(2分) 7．(1)滴入最后半滴K2MnO4标准溶液，溶液由无色变为浅紫红色且半分钟内不褪色(2分) (2)0.1800(3分) 【解析】方法一：CO2歧化法制备高锰酸钾，反应原理为3K2MnO4+CO2=2KMnO4+ MnO2↓+2K2CO3，操作Ⅰ为过滤，得到高锰酸钾和碳酸钾的混合溶液，高锰酸钾溶解度受温度影响较大，则可通过降温结晶的方法提纯高锰酸钾； 方法二：装置A中浓盐酸和二氧化锰共热制取氯气，生成的氯气通入装置B中与K2MnO4浓强碱溶液反应制备KMnO4，反应原理为Cl2+2K2MnO4=2KCl+2KMnO4，氯气有毒，不能排放到空气中，装置C用于尾气处理。 1．操作Ⅱ是提纯高锰酸钾，由表中数据可知，高锰酸钾溶解度受温度影响较大，碳酸钾溶解度受温度影响不大，因此可通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥的方法提纯高锰酸钾； 2．CO2歧化法制备高锰酸钾生成的产物含有碳酸钾，若通入过多CO2则会生成KHCO3，KHCO3与KMnO4溶解度相差较少，部分与KMnO4一起析出，造成产物纯度较低； 3．仪器a的名称为恒压滴液漏斗；d中溶液用于吸收氯气，则为NaOH溶液； 4．单向阀只允许气体从左流向右，能起到防倒吸的作用；K2MnO4浓强碱溶液为绿色，高锰酸钾溶液为紫色，当溶液由绿色完全转变为紫红色时，反应完全，停止通氯气； 5．装置中还有残留的氯气，为防止拆装置时装置中残留的氯气污染空气，熄灭酒精灯后，要打开弹簧夹，通入空气(或N2)，将装置中残留的氯气赶入装置C中，待冷却后拆除装置； 6．装置A中产生的氯气中混有氯化氢，氯化氢会与装置B中的强碱发生反应，使得溶液碱性减弱，会导致KMnO4产率降低，因此改进方法为：在A、B之间增加盛有饱和食盐水的洗气瓶，以除去氯气中的氯化氢。 7．(1)该实验是酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，发生反应：2 MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑，若达到滴定终点，高锰酸钾恰好完全反应，故滴定达到终点的现象是滴入最后半滴K2MnO4标准溶液，溶液由无色变为浅紫红色且半分钟内不褪色；(2)由于第一次数据误差过大，故舍去；其他三组数据的平均值18.00mL，根据反应2 MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑，n(H2O2)=2.5×n(MnO4-)=2.5×0.1000mol∙L-1×0.018L，c(H2O2)=mol∙L-1=0.1800mol∙L-1。 1 / 15 学科网（北京）股份有限公司 $$ 临考押题卷(上海专用) (考试时间：60分钟 试卷满分：100分) 注意事项：选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有1~2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不给分，有2个正确选项的，漏选一个给一半分，错选不给分；未特别标注的试题，每小题只有一个正确选项。 可能用到的相对原子质量：H-1；C-12；O-16；Na-23；Mg-24；Al-27；Cu-64；Fe-56；Mn-55；Fe-56；Cl-35.5； 一、氮及其化合物与现代生活(24分) 1．现代文明中将CO2排放到大气的同时，又想方设法地把空气中的N2吞下去，但在空气中的N2是很稳定。简述N2稳定的原因_______，长期田间劳作的人们发现玉米等作物和豆类作物“轮换种植”长势优越，原因是_______。 2．第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有 A．1种 B．2种 C．3种 D．4种 3．已知NH4Cl与PH4I性质相似，则对PH4I性质的推测不正确的是 A．含有离子键和共价键 B．能与NaOH溶液反应 C．与NH4Cl受热分解产物的种类完全一样 D．能与溴水反应 4．室温下，0.1mol·L-1CH3COONH4呈中性，下列说法错误的是 A．水电离产生的c(H+)=1×10-7mol·L-1 B．c(NH4+)=c(CH3COO-) C．CH3COONH4能促进水的电离 D．c(CH3COO-)>c(CH3COOH) 5．NOCl 分子中各原子均满足8电子稳定结构，则NOCl的电子式为_____，该分子的空间构型______。 6．在实验室中，浓硝酸与其他酸常配成混酸进行使用。如浓硝酸与浓盐酸按体积比1：3所形成的混酸称为王水，常用于蚀刻工艺和一些检测分析过程。 (1)实验室中，盛放有王水的药品柜上应张贴的图标是 。 A B C D (2)黄金不溶于盐酸，也不溶于硝酸，但却可以溶解在王水中：Au+4H++NO3-+Cl-=[AuCl4]-+NO↑+2H2O。关于王水能溶解金的理由叙述正确的是______。 A．硝酸增强了盐酸的氧化性 B．盐酸增强了硝酸的氧化性 C．盐酸提高了金的还原性 D．硝酸提高了金的还原性 7．浓硝酸与浓硫酸的混酸是常用的有机硝化试剂。苯硝化机理如下所示： 第一步：HNO3+H2SO4=NO2++HSO4-+H2O 第二步：NO2++C6H6→[C6H6NO2]+ 第三步：…… (1)简述配制浓硝酸与浓硫酸的混酸的实验操作： 。 (2)苯的硝化反应常采用水浴加热，其优势是 、 。 (3)硝化过程第一步中HNO3转化为NO2+体现了_______。 A．氧化性 B．还原性 C．酸性 D．碱性 (4)硝化过程第三步反应式为 。 二、重要的钠盐——碳酸钠和碳酸氢钠(共20分) Na2CO3和NaHCO3是金属钠常见的两种碳酸盐，它们广泛地应用于生产和生活中。 1．某校化学兴趣小组同学为对比Na2CO3和NaHCO3的性质，进行了如下实验。向相同体积、相同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中分别滴加0.1mol·L-1的盐酸，溶液pH变化如下。 (1)图_______是Na2CO3的滴定曲线。 A．甲 B．乙 (2)A′~B′发生反应的离子方程式为_______。 (3)下列说法正确的是_______(不定项)。 A．Na2CO3和NaHCO3溶液中所含微粒种类相同 B．A′、B′均满足：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3-)＋2c(CO32-) C．水的电离程度：A>B>C 2．测等物质的量浓度的NaHCO3和Na2CO3溶液的pH随温度变化情况。测得等物质的量浓度的NaHCO3和Na2CO3溶液的pH随温度变化如图，下列说法正确的是 A. Na2CO3的水解是放热反应 B. M点之前，升高温度溶液的pH减小，原因是水解平衡逆向移动 C. N点时NaHCO3已完全分解 D. 若将N点溶液恢复到25℃，pH>8.62 3．设计如下装置进行Na2CO3和NaHCO3稳定性差异对比实验(加热及夹持装置省略)。 (1)将分别装有Na2CO3和NaHCO3的试管同时放入甘油油浴加热(甘油沸点为290℃)，目的是_______。 (2)该实验用饱和碳酸钠溶液检验反应的产物，a、b试管中的实验现象分别为：a_______；b_______。 (3)试管b中发生反应的离子方程式：_______。 4．向1mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3溶液中分别滴加少量FeCl2 溶液，均产生白色沉淀，后者有气体产生。 已知：ⅰ．1mol·L-1的NaHCO3溶液中，c(CO32-)=1.0×10-2mol·L-1，c(OH-)=2.0×10-6mol·L-1。 ⅱ．25℃时，Ksp(FeCO3 )=3.2×10－11，Ksp[Fe(OH)2]=5.0×10－17。 (1)请问NaHCO3与FeCl2 反应产生的沉淀是_______，通过计算说明。 (2)写出NaHCO3与FeCl2 反应的离子方程式：_______。 三、合成燃料甲醇(18分) 生物质合成气可用于合成燃料甲醇，某化学学习小组用CO和H2模拟工业合成甲醇。 1．已知：CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g) ΔH＝-90.64kJ·mol−1。 (1)学习小组考查了其他条件不变的情况下，温度和压强对反应的影响，实验结果如下图所示；下列说法正确的是___________。 A．T2>T1，P2＜P1 B．CO的平衡转化率：T1>T2，P2>P1 C．化学反应速率：， D．， 2．在473K下，向体积为1L的恒容密闭容器内充入1molCO和2molH2，加入催化剂后开始反应： CO(g)+ 2H2CH3OH，压力计监测到容器内压强变化如下： 反应时间/min 0 5 10 15 20 30 压强/MPa 25.2 21.6 190 17.4 16.8 16.8 (2)下列说法正确的是___________(不定项)。 A．当 n(CO)：n(H2)=1：2，反应达到平衡 B．容器内气体的平均相对分子质量不变，则反应达到平衡 C．在恒温恒容的平衡体系中充入氩气，甲醇的产率升高 D．改变催化剂，反应物的平衡转化率不变 (3)从反应开始到20min时，CO的平均反应速率为 。 (4)其它条件不变，向容器中充入2molCO和4molH2，则CO的平衡转化率 。(选填A．“变大”、 B．“变小”或C．“不变”) (5)为研究CO和H2的最佳投料比，恒温下将lmolCO置于恒容密闭容器，改变H₂的进料量进行实验，测得平衡时甲醇的体积分数变化如图所示。判断a、b、c三点CO平衡转化率的大小顺序为 。 (6)甲醇脱水可制备新型能源二甲醚：2CH3OHCH3OCH3+H2O ；密闭容器中加入甲醇发生反应，min时，测得各组分浓度为：，，。已知该温度下的平衡常数K=400，则：t min时v正 v逆 (选填“>”、“<”或“=”)，理由是： 。 3．甲醇亦可作为燃料电池，且具有很多优点。 (7)在碱性甲醇燃料电池中，Pt(b)发生 (填“氧化”或“还原”)反应；在酸性甲醇燃料电池中，电极b上发生的电极反应式为 。 四、盐酸苯达莫司汀(20分) 盐酸苯达莫司汀是新一代抗癌药物。研究小组按下列路线合成盐酸苯达莫司汀。 已知：① ② ③ (1)化合物A的官能团名称是 。 (2)B→C的反应类型为 。 (3)化合物B的结构简式是 。 (4)下列说法正确的是___________。 A．将苯达莫司汀()制成盐酸盐有助于增加其水溶性 B．化合物D与乙醇互为同系物 C．化合物I的分子式是C18H25N3O4 D．化合物A易溶于水 (5)1mol化合物I与足量的氢气反应，最多能消耗 molH2。1mol化合物F在碱性条件下反应，最多能消耗 molNaOH。 (6)写出G→H的化学方程式 。 (7)写出同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式 、 。 ①分子中仅含(类似苯环)一种环状结构且分子中不含醚键和羟基； ②能发生银镜反应，且1mol该物质与足量的银氨溶液反应能生成4molAg； ③分子中共有3种不同化学环境的氢原子。 (8)设计以D为原料合成E的路线 (用流程图表示，无机试剂任选)。 五、制备高锰酸钾(18分) 已知：锰酸钾(K2MnO4)在强碱性溶液中稳定，溶液呈绿色。在酸性、中性和弱碱性环境下，MnO42-会发生歧化反应。 方法一：CO2歧化法制备高锰酸钾，工艺流程如下： 20℃时下列各物质溶解度如下表。 物质 KMnO4 K2CO3 K2SO4 KHCO3 溶解度(g/100g水，20℃) 6.38 111 11.1 33.7 溶解度(g/100g水，60℃) 45.2 126 18.2 60 1．操作Ⅱ是将混合液 、 、过滤。 2．操作Ⅰ对应的化学方程式为3K2MnO4+CO2=2KMnO4+ MnO2↓+2K2CO3，不能通入过多CO2的原因是 。 方法二：利用Cl2氧化K2MnO4浓强碱溶液制备KMnO4的装置如下图所示(加热、夹持装置略)： 3．仪器a的名称为 ，d中的溶液是 。 4．单向阀的作用是 ，当仪器B中 即停止通氯气。 5．当B中反应结束，后续操作是熄灭A处酒精灯， ，冷却后拆除装置。 6．上述装置存在一处缺陷，会导致KMnO4产率降低，改进的方法是 。 7．某兴趣小组同学用0.1000mol·L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定某过氧化氢试样，反应原理为5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O。用移液管移取25.00mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示： 第一次 第二次 第三次 第四次 V(K2MnO4溶液)/mL 17.30 17.90 18.00 18.10 (1)滴定终点的现象为 。 (2)计算试样中过氧化氢的浓度为 mol·L-1。 6 / 7 学科网（北京）股份有限公司 $$