内容正文:
课时冲关三十三 烃的衍生物
学生用书 P452
一、选择题:每题只有一个选项符合题意
1.(2025南京市高三检测)下列反应所得的有机
产物只有一种的是 ( )
A.等体积的甲烷与氯气在光照条件下的取代
反应
B.丙烯与氯化氢的加成反应
C.H3C C
CH3
CH3
C
CH3
CH3
Br 在 NaOH 的乙醇溶液作
用下的消去反应
D.甲苯与液溴在溴化铁作催化剂条件下的取代
反应
解析:C [甲烷与氯气在光照条件下反应生成
多种氯代产物,故 A错误;丙烯与 HCl的加成
产物为CH3CH2CH2Cl或CH3CHClCH3,故B
错误;H3C C
CH3
CH3
C
CH3
CH3
Br 在NaOH的乙醇溶液
作用下发生消去反应只生成 H3C C
CH3
CH3
C
CH2
CH3
,
故C正确;甲苯与液溴在溴化铁作催化剂条件
下,主要生成邻位和对位取代物,故D错误.]
2.(2025驻马店模拟)溴乙酰己烷雌酚是一种治
疗前列腺癌和前列腺肿大症的药物,结构如图
所示.下列说法正确的是 ( )
O
O
Br
O
O Br
A.该有机物分子中碳原子采取三种杂化方式
B.该有机物分子不含手性碳原子
C.用 NaOH 溶液、AgNO3 溶液可以检验该有
机物中的溴元素
D.0.1mol该有机物最多能消耗24.0gNaOH
解析:D [A.该有机物中碳原子的杂化类型为
sp2、sp3,A项错误;B.该有机物分子含2个手性
碳原子(乙基连接的碳原子均为手性碳原子),B
项错误;C.加入硝酸银溶液之前,要先用硝酸酸
化,C项错误;D.该有机物含酚酯基、碳溴键,
1mol酚酯基最多能消耗2molNaOH,0.1mol
该有机物最多能消耗0.6molNaOH,即24.0g
NaOH,D项正确;故选D.]
3.(2025梧州市高三检测)由CH3CH2CH2Br制
备CH3CH(OH)CH2OH,依次从左至右发生的
反应类型和反应条件都正确的是 ( )
选项 反应类型 反应条件
A
加成反应;取代
反应;消去反应
KOH 醇 溶 液 加 热;
KOH水溶液加热;常温
B
消去反应;加成
反应;取代反应
NaOH 水溶液加热;常
温;NaOH醇溶液加热
C
氧化反应;取代
反应;消去反应
加热;KOH 醇 溶 液 加
热;KOH水溶液加热
D
消去反应;加成
反应;水解反应
NaOH 醇溶液加热;常
温;NaOH水溶液加热
解析:D [逆 合 成 法 分 析:CH3CH(OH)
CH2OH可以由CH3CHBrCH2Br水解得到,而
CH3CHBrCH2Br可以由CH3CH CH2 与溴
加成 得 到,CH3CH CH2 由 CH3CH2CH2Br
消 去 反 应 得 到. 由 CH3CH2CH2Br 制 备
CH3CH(OH)CH2OH,从左至右发生的反应类
型是消去反应、加成反应、水解反应;发生消去
反应条件是NaOH醇溶液、加热;与溴水发生加
成反应 条 件 是 常 温;发 生 水 解 反 应 条 件 是 与
NaOH水溶液混合加热.]
4.(2025唐山市高三开学考)屠呦呦从青蒿中成
功提取出青蒿素后,中国科学院上海有机化学
研究所在1982年人工合成了青蒿素,其部分合
成路线如图所示:
下列说法中正确的是 ( )
A.“甲→乙”过程发生了氧化反应
B.甲发生催化氧化后的产物中含有两种官能团
C.1mol甲最多消耗1mol氢氧化钠
D.可以用溴水检验香茅醛中的碳碳双键
436
高考总复习 化学
解析:B [A.甲→乙是羟基中H原子被甲基取
代,为取代反应,故A错误;B.甲催化氧化后转
化为
O
O
H
,含醛基和酮羰基两种官能团,
故B正确;C.甲中羟基不能和 NaOH 反应,故
C错误;D.香茅醛中碳碳双键和醛基都能够使
溴水褪色,不能用溴水检验香茅醛中的碳碳双
键,故D错误;故选B.]
5.(2023湖北卷)实验室用以下装置(夹持和水
浴加热装置略)制备乙酸异戊酯(沸点142℃),
实验中利用环己烷G水的共沸体系(沸点69℃)
带出水分.已知体系中沸点最低的有机物是环
己烷(沸点81℃),其反应原理:
O
OH
+
OH
浓硫酸
△
O
O
+H2O
下列说法错误的是 ( )
A.以共沸体系带水促使反应正向进行
B.反应时水浴温度需严格控制在69℃
C.接收瓶中会出现分层现象
D.根据带出水的体积可估算反应进度
解析:B [A.由反应的化学方程式可知,生成
物中含有水,若将水分离出去,可促进反应正向
进行,该反应选择以共沸体系带水可以促使反应
正向进行,A正确;B.反应产品的沸点为142℃,环
己烷的沸点是81℃,环己烷G水的共沸体系的沸
点为69℃,温度可以控制在69~81℃之间,不
需要严格控制在69℃,B错误;C.接收瓶中接
收的 是 环 己 烷G水 的 共 沸 体 系,环 己 烷 不 溶 于
水,会出现分层现象,C正确;D.根据投料量,可
估计生成水的体积,所以可根据带出水的体积
估算反应进度,D正确.]
6.(2024江西卷)蛇孢菌素(X)是一种具有抗癌
活性的天然植物毒素.下列关于 X说法正确
的是 ( )
X
A.含有4种官能团,8个手性碳原子
B.1molX最多可以和3molH2 发生加成反应
C.只有1种消去产物
D.可与新制的Cu(OH)2 反应生成砖红色沉淀
解析:D [A.分子中含酮羰基、羟基、醛基、醚
键、碳碳双键,共5种官能团,连接4个不同原
子或原子团的碳原子均为手性碳原子,分子中
含8个手性碳原子, 故
A错误;B.酮羰基、醛基、碳碳双键均与氢气发
生加成反应,则1molX最多可以和4molH2
发生加成反应,故B错误;C.与羟基相连碳的邻
位碳原子上有H原子可发生消去反应,所以羟
基与左侧甲基、亚甲基上 H原子可发生消去反
应,则有2种消去产物,故C错误;D.分子中含
醛基,可与新制的Cu(OH)2 反应生成砖红色沉
淀,故D正确;故选D.]
7.(2024贵州卷)贵州盛产灵芝等中药材.灵芝
酸B是灵芝的主要活性成分之一,其结构简式
如图.下列说法错误的是 ( )
A.分子中只有4种官能团
B.分子中仅含3个手性碳原子
C.分子中碳原子的杂化轨道类型是sp2 和sp3
D.该物质可发生酯化反应、加成反应和氧化
反应
536
第十章 有机化合物
解析:B [A.分子中的官能团有羟基、碳碳双
键、酮羰基、羧基4种官能团,A正确;B.分子中
的手性碳原子如图所示
,总共9个,B
错误;C.分子中的碳原子有饱和碳原子和碳碳
双键的碳原子,其杂化类型有sp2 和sp3,C正
确;D.该物质中有羟基和羧基,可以发生酯化反
应,含有碳碳双键和酮羰基,可 以 发 生 加 成 反
应,同时,也一定能发生氧化反应,D正 确;故
选B.]
8.(2025青岛市模拟)梯形聚合物BBL可由 X
和Y聚合得到.下列说法正确的是 ( )
A.Y的水溶液显碱性
B.BBL在稀NaOH溶液中能完全降解
C.等物质的量X和Y最多消耗的NaOH的物
质的量相同
D.由X和Y通过加聚反应得到BBL同时会生
成等物质的量的两种小分子
解析:C [A.Y属于强酸弱碱盐,阳离子发生
水解,因此其水溶液显酸性,故A错误;B.根据
BBL的结构得知,在稀NaOH溶液中能断裂连
碳氧双键的那个碳的碳氮单键,不能完全降解,
故B错误;C.1molY消耗4mol氢氧化钠生成
1mol
H2N
H2N NH2
NH2
、4 mol水 和 4 mol
NaCl,1molX水解生成了含有4mol羧基的物
质,会消耗4mol氢氧化钠,则等物质的量X和
Y最多消耗的NaOH的物质的量相同,故C正
确;D.由X和Y通过缩聚反应得到BBL同时
会生成水和氯化氢,两者的比例为4∶4=1∶1,
而不是加聚反应,故D错误.]
二、非选择题
9.(2024甘肃卷)山药素G1是从山药根茎中提取
的具有抗菌消炎活性的物质,它的一种合成方
法如图:
C9H12O2
Ⅰ
Cl2
光照→
CH3O
CH2Cl
OCH3Ⅱ
1.CO,PdCl2
2.HCl溶液→
CH3O
CH2COOH
OCH3Ⅲ
HO
CH3O
CHO
Ⅳ
(CH3CO)2O,(CH3CH2)3N,△
→
CH3O
CH3O
C
COOH
CH
Ⅴ
OCH3
OCCH3
O
催化剂
△→
CH3O
CH3O
CH CH
Ⅵ
OCH3
OCCH3
O
I2
光照→ CH3O
OCH3
Ⅶ
OCH3
OCCH3
O
1.NaOH溶液,△
2.HCl溶液 → CH3O
OCH3
山药素G1
OCH3
OH
(1)化合物Ⅰ的结构简式为 .由化合物
Ⅰ制备化合物Ⅱ的反应与以下反应 的反
应类型相同.
A.C6H12+Cl2
光照
→C6H11Cl+HCl
B.C6H6+3Cl2
光照
→C6H6Cl6
C.C2H4Cl2
500℃~550℃
→C2H3Cl+HCl
D.C3H6+Cl2
500℃~600℃
→C3H5Cl+HCl
(2)化合物Ⅲ的同分异构体中,同时满足下列条
件的有 种.
①含有苯环且苯环上的一溴代物只有一种;
636
高考总复习 化学
②能与新制Cu(OH)2 反应,生成砖红色沉淀;
③核磁共振氢谱显示有4组峰,峰面积之比为
1∶2∶3∶6.
(3)化合物Ⅳ的含氧官能团名称为 .
(4)由化合物Ⅴ制备Ⅵ时,生成的气体是
.
(5)从官能团转化的角度解释化合物Ⅶ转化为
山药素G1的过程中,先加碱后加酸的原因是
.
解析:化合物Ⅰ的分子式为C9H12O2,在光照的
条 件 下 和 氯 气 发 生 取 代 反 应 得 Ⅱ
CH3O
CH2Cl
OCH3
,则 Ⅰ 的 结 构 简 式 为
CH3O
CH3
OCH3
;根 据 化 合 物Ⅴ、Ⅵ分 子
结构的不同,可知化合物Ⅴ转化为化合物Ⅵ发
生脱羧反应时,还有CO2 生成.
(1)由 分 析 可 知,Ⅰ 的 结 构 简 式 为
CH3O
CH3
OCH3
,由化合物Ⅰ制备化合物
Ⅱ的反应类型为取代反应,选项A、D都是烃与
氯气发生取代反应;选项B是苯在光照条件下
和氯气发生加成反应,选项C是C2H4Cl2 发生
消去反应,故反应属于取代反应的是AD;
(2)根 据 流 程 图 可 知:化 合 物 Ⅲ 为
CH3O
CH2COOH
OCH3
,其分子式为C10H12O4,其
同分异构体同时满足下列条件:①含有苯环且苯
环上的一溴代物只有一种,说明苯环上只有1
种化学环境的氢原子;②能与新制Cu(OH)2反
应,生成砖红色沉淀,说明物质分子中有醛基,
根据物质的分子式可知其不饱和度为5,除去苯
环的不饱和度,只有一个醛基;③核磁共振氢谱
显示有4组峰,峰面积之比为1∶2∶3∶6,说明
分子中有4种不同化学环境的氢原子,数目分
别为 1、2、3、6,故 满 足 条 件 的 同 分 异 构 体
有:
CHO
CH3O
OCH3
OCH3
、
OCH3
CH3O
CHO
OCH3
、
CH3
CH3O
OCHO
OCH3
,
OCHO
CH3O
CH3
OCH3
、
OCHO
O
O
,
OCHO
O
O
、
O
O
O
C O
H
、
O O
O
C O
H
共8种;
(3) 根 据 化 合 物 Ⅳ 的 结 构 为
HO
CH3O
CHO ,可知其中含氧官能团的
名称为羟基、醚键、醛基;
(4)对比化合物Ⅴ和化合物Ⅵ的结构,化合物Ⅵ
比化合物Ⅴ少一个碳原子和两个氧原子,由化
合物Ⅴ制备Ⅵ时,生成的气体是CO2;
(5)化合物Ⅶ转化为山药素G1的过程发生的是
酯基水解,酯在碱性条件下水解更彻底,再加入
酸将酚羟基的盐转化为酚羟基得目标产物山药
素G1,若直接加酸,由于酯在酸性条件下的水解
可逆,产率较低,故先加碱后加酸是为了提高化
合物Ⅶ的转化率.
736
第十章 有机化合物
答案:(1)
CH3O
CH3
OCH3
AD
(2)8
(3)羟基、醚键、醛基
(4)CO2 (5)提高化合物Ⅶ的转化率
10.(2023全国甲卷)阿佐塞米(化合物L)是一
种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水肿
的药物.L的一种合成路线如下(部分试剂和
条件略去).
A
Cl2
FeCl3
→
B
C7H6ClNO2
KMnO4
H+
→
Cl
COOH
NO2
D
→
C
Cl
COOH
NH2 1
)NaNO2/H+
2)NaBF4
→
Cl
F
COOH
1)ClSO3H/PCl3
2)NH3H2O
→
E F
Cl
F
COOH
SO2NH2
1)SOCl2
2)NH3H2O
→
H
C7H6ClFN2O3S
POCl3
→
G
Cl
F
CN
SO2NH2
J
C5H7NS
→
I K
NaN3
DMF
→
L
已知:R—COOH
SOCl2
→R—COCl
NH3H2O
→
R—CONH2
回答下列问题:
(1)A的化学名称是 .
(2)由A生成B的化学方程式为
.
(3)反应条件D应选择 (填标号).
a.HNO3/H2SO4 b.Fe/HCl
c.NaOH/C2H5OH d.AgNO3/NH3
(4)F中含氧官能团的名称是 .
(5)H生成I的反应类型为 .
(6)化合物J的结构简式为 .
(7)具有相同官能团的B的芳香同分异构体还
有 种(不考虑立体异构,填标号).
a.10 b.12
c.14 d.16
其中,核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比
为2∶2∶1∶1的同分异构体结构简式为
.
解析:根据有机物C的结构,有机物B被酸性
高锰 酸 钾 溶 液 氧 化 为 C,则 有 机 物 B 为
Cl
CH3
NO2
,有机物B由有机物 A与Cl2 发
生取代反应得到的,有机物A为
CH3
NO2
,
有机物E为有机物C发生还原反应得到的,有
机物E经一系列反应得到有机物G,根据已知
条件,有机物G发生两步反应得到有机物 H,
有机物G与SOCl2 发生第一步反应得到中间
体
Cl
F
COCl
SO2NH2
, 中 间 体
Cl
F
COCl
SO2NH2
与氨水发生反应得到有机
物 H, 有 机 物 H 的 结 构 为
Cl
F
CONH2
SO2NH2
,有机物I与有机物J发生
反应得到有机物K,根据有机物I、K的结构和
有机物J的分子式可以得到有机物J的结构,
有机物J的结构为 ,有机物K经后续
反应得到目标化合物阿佐塞米(有机物L),据
此分析解题.
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高考总复习 化学
(1)根 据 分 析,有 机 物 A 的 结 构 简 式 为
CH3
NO2
,该有机物的化学名称为邻硝基
甲苯(2G硝基甲苯).
(2)根据分析,有机物A发生反应生成有机物
B 为 取 代 反 应,反 应 的 化 学 方 程 式 为
CH3
NO2
+Cl2
FeCl3
→
Cl
CH3
NO2
+HCl.
(3)根据分析,有机物C生成有机物E发生的
反应为还原反应,根据反应定义,该反应为一
个加氢的反应,因此该反应的反应条件D应为
b:Fe/HCl,a一般为硝化反应(取代反应)的反
应条件,c一般为卤代烃的消去反应的反应条
件,d一般为醛基的鉴别反应(银镜反应)的反
应条件.
(4)有机物F中的含氧官能团为—COOH,其
名称为羧基.
(5)有机物H反应生成有机物I的反应作用在
有机物 H 的酰胺基处,该处在POCl3 的作用
下发生消去反应脱水得到氰基.
(6)根 据 分 析 可 知 有 机 物 J的 结 构 简 式
为 .
(7)分子式为C7H6ClNO2 的芳香同分异构体
且含有—Cl、—NO2 两种官能团共有17种,分
别为:
Cl
CH3
NO2
(有机物B)、
Cl
CH3
NO2
、
Cl
NO2
CH3
、
Cl
H3C
NO2
、
Cl
H3C NO2
、
Cl
CH3
NO2
、
H3C
Cl
NO2
、
H3C
NO2
Cl
、
H3C
Cl
NO2
、
O2N
CH3
Cl
、
CH2Cl
NO2
、
NO2
CH2Cl
、
O2N
CH2Cl
、
Cl
CH2NO2
、
Cl
CH2NO2
、
CH2NO2
Cl
、
C
NO2
Cl
H
,除有机物B外,其同分异构体
为16种;在这些同分异构体中核磁共振氢谱
的峰面积比为2∶2∶1∶1,说明其结构中有4
种不同化学环境的H原子,该物质应为一种对
称结构,则该物质为
C
NO2
Cl
H
.
答案:(1)邻硝基甲苯(或2G硝基甲苯)
(2)
CH3
NO2
+Cl2
FeCl3
→
Cl
CH3
NO2
+HCl
(3)b (4)羧基
(5)消去反应 (6)
(7)d
C
NO2
Cl
H
936
第十章 有机化合物