内容正文:
第三节 电解池及其工作原理
课程标准 核心素养
1.能分析、解释电解池的工作原理,能设计简
单的电解池
2.认识电解池在实现物质转化和储存能量中
的具体应用
3.认识化学能与电能相互转化的实际意义及
其重要应用
1.变化观念与平衡思想:认识化学变化的本质是有新物质生
成,并伴有能量的转化;能多角度、动态地分析电解池中发
生的反应,并运用电解池原理解决实际问题
2.科学态度与社会责任:肯定电解原理对社会发展的重大贡
献,具有可持续发展意识和绿色化学观念,能对与电解有关
的社会热点问题作出正确的价值判断
学生用书 P218
考点一 电解原理
一、电解和电解池
1.电解:使电流通过电解质溶液(或熔融电解质)而在
阳极、阴极引起的氧化还原的过程.
2.电解池:电能转化为化学能的装置.
3.电解池的构成
(1)有与电源相连的两个电极.
(2)电解质溶液(或熔融电解质).
(3)形成闭合回路.
二、电解池的工作原理
1.工作原理
2.电子和离子的移动方向
三、阴、阳两极上放电顺序
1.阴极:(与电极材料无关).氧化性强的先放电,放
电顺序:
K+、Ca2+、Na+、Mg2+、Al3+、Zn2+、Fe2+、Sn2+、Pb2+、H+、Cu2+、Fe3+、Ag+
放电由难到易
→
2.阳极:若是活性电极作阳极,则活性电极首先失电
子,发生氧化反应.
若是惰性电极作阳极,放电顺序为
S2-、I-、Br-、Cl-、OH-、含氧酸根离子(NO-3 、SO2-4 、CO2-3 )、F-
放电由易到难 →
注意:①阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,
一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电.②最
常用、最重要的放电顺序为阳极:Cl->OH-;阴极:
Ag+>Cu2+>H+.③电解水溶液时,K+~Al3+ 不
可能在阴极放电,即不可能用电解水溶液的方法得
到K、Ca、Na、Mg、Al等金属.
四、用惰性电极电解电解质溶液的规律
类型 实例
电极 反 应 特 点
或反应式
电解产物
溶液pH
变化
溶液
复原
电解
水型
含氧酸 H2SO4
强碱 NaOH
活泼金属
的含氧酸
盐
KNO3
溶 液 中 的 H+
和OH-分别在
阴阳两极放电:
阴 极:2H2O+
2e- H2 ↑
+2OH-;若 是
酸2H+ +2e-
H2↑;
阳极:2H2O-
4e- 4H+
+O2↑;若 是
碱 4OH- -
4e- 2H2O
+O2↑
H2、O2
减小
增大
不变
水
电解
电解
质型
无氧酸
(氢氟酸
除外)
HCl
不活泼金
属的无氧
酸盐
CuCl2
电解 质 电 离 的
阴阳 离 子 分 别
在两极放电:阳
极:2Cl- -
2e-Cl2↑
H2、Cl2 增大 HCl
Cu、Cl2 CuCl2
放氢生
碱型
活泼金属
的无氧
酸盐
NaCl
阴极 水 电 离 的
H+放电,阳极
电解 质 电 离 的
阴离子放电
阴极:H2
阳极:Cl2
增大 HCl
放氧生
酸型
不活泼金
属的含氧
酸盐
AgNO3
阳极 水 电 离 的
OH- 放 电,阴
极电 解 质 电 离
的阳 离 子 放 电
阴 极:Ag+ +
e-Ag
阴极:Ag
阳极:O2
减小 Ag2O
482
高考总复习 化学
[微点拨] 电解质溶液的复原
若要使电解后的溶液恢复到原状态,应遵循“出什么
加什么”,即一般加入阴极产物与阳极产物形成的化
合物的原则.如用惰性电极电解盐酸(足量)一段时
间后,若要使溶液复原,应通入 HCl气体而不能加
入盐酸.
1.易错辨析(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)(2024贵州卷)工业电解饱和食盐水制烧碱和
氯气:2Cl-+2H2O
电解
2OH
-+H2↑+Cl2↑
(√)
(2)电解质溶液的导电过程就是电解质溶液被电解
的过程 (√)
(3)某些不能自发进行的氧化还原反应,通过电解
可以实现 (√)
(4)电解CuCl2 溶液,阴极逸出的气体能够使湿润
的碘化钾淀粉试纸变蓝色 (×)
(5)电解盐酸、硫酸溶液等,H+放电,溶液的pH逐
渐增大 (×)
(6)电解时,电解液中阳离子移向阳极,发生还原
反应 (×)
(7)电解足量硫酸铜溶液一段时间,为复原可加适
量Cu(OH)2 (×)
(8)用铁做电极电解饱和食盐水时,阳极上Cl- 失
电子变为Cl2 (×)
2.(2023北京卷)近年研究发现,电催化CO2 和含
氮物质(NO-3 等)在常温常压下合成尿素,有助于
实现碳中和及解决含氮废水污染问题.向一定浓
度的KNO3 溶液通CO2 至饱和,在电极上反应生
成CO(NH2)2,电解原理如图所示.
①电极b是电解池的 极.
②电解过程中生成尿素的电极反应式是
.
解析:①电极b上发生H2O失电子生成O2 的氧化
反应,是电解池的阳极.②a极硝酸根离子得电子
转化为尿素,再结合酸性环境可分析出电极反应式
为2NO-3 +16e- +CO2+18H+ CO(NH2)2
+7H2O.
答案:①阳 ②2NO-3 +16e- +CO2+18H+
CO(NH2)2+7H2O
◆[题组1] 电解规律及电极产物的判断
1.(2025南充市高三检测)如图所示,x、y分别是直
流电源的两极,通电后发现a极板质量增加,b极
板处有无色无味的气体放出,符合这一情况的是
( )
选项 a极板 b极板 x电极 z溶液
A 锌 石墨 负极 CuSO4
B 石墨 石墨 负极 NaOH
C 银 铁 正极 AgNO3
D 铜 石墨 负极 CuCl2
解析:A [由题意知a极板质量增加,a应为阴极,
则b为阳极,x为电源负极,y为电源正极,参考各
个选项知,A项符合,电解时,a极板有Cu附着,b
极板有O2 放出;B项不符合,电解时a极板无质量
变化;C项不符合,阳极为Fe,为活性电极,电解时
Fe在阳极放电溶解,无气体生成;D项不符合,电
解时,Cl- 在阳极放电生成Cl2,Cl2 为黄绿色有刺
激气味的气体.]
2.(2025黄冈市高三检测)用如图所示装置(X、Y
是直流电源的两极)分别进行下列各组实验,则下
表中各项所列对应关系均正确的一项是 ( )
选项 X极
实验 前 U 形
管中液体
通电后现象及结论
A 正极 Na2SO4 溶液
U形管两端滴入酚
酞后,a管中呈红色
B 正极 AgNO3 溶液
b管中电 极 反 应 式
是2H2O-4e-
O2↑+4H+
C 负极 CuCl2 溶液 b管中有气体逸出
D 负极 NaOH溶液 溶液pH降低
582
第七章 化学反应与能量
解析:C [电解Na2SO4 溶液时,阳极上是OH- 发
生失电子的氧化反应,即a管中OH-放电,酸性增
强,酸遇酚酞不变色,即a管中呈无色,A错误;电
解AgNO3 溶液时,阴极上是Ag+ 发生得电子的还
原反应,即b管中电极反应是析出金属 Ag的反
应,B错误;电解CuCl2 溶液时,阳极上是Cl- 发生
失电子的氧化反应,即b管中Cl-放电,产生Cl2,C
正确;电解NaOH 溶液时,实际上电解的是水,导
致NaOH溶液的浓度增大,碱性增强,pH 升高,D
错误.]
◆[题组2] 得失电子守恒在电化学计算中的应用
3.500 mL KNO3 和 Cu(NO3)2 的 混 合 溶 液 中
c(NO-3 )=0.6molL-1,用石墨作电极电解此溶
液,当通电一段时间后,两极均收集到2.24L气体
(标准状况下),假定电解后溶液体积仍为500mL,
下列说法正确的是 ( )
A.原混合溶液中c(K+)为0.2molL-1
B.上述电解过程中共转移0.2mol电子
C.电解得到的Cu的物质的量为0.05mol
D.电解后溶液中c(H+)为0.2molL-1
解析:A [石墨作电极电解 KNO3 和Cu(NO3)2
的混合溶液,阳极反应式为2H2O-4e-4H+
+O2↑,阴极先后发生两个反应:Cu2++2e-
Cu,2H2O+2e-H2↑+2OH-.从收集到O2
为2.24L可推知上述电解过程中共转移0.4mol
e-,而在生 成2.24LH2 的 过 程 中 转 移0.2mol
e-,所以Cu2+共得到0.4mol-0.2mol=0.2mol
e-,电解前Cu2+ 的物质的量和电解得到的Cu的
物质的量都为0.1mol.电解前后分别有以下守
恒关系:c(K+)+2c(Cu2+)=c(NO-3 ),c(K+)+
c(H+)=c(NO-3 ),不 难 算 出:电 解 前c(K+)=
0.2molL-1,电解后c(H+)=0.4molL-1.]
4.(2025泉州市高三开学考)甲、乙两同学,均用惰
性电极电解相同浓度的硫酸铜溶液,各通电一段时
间后,甲、乙分别向所得的溶液中加入01mol
CuO和01molCu(OH)2,都恰好使溶液恢复到
电解前的浓度.则甲、乙在电解过程中转移的电子
的物质的量之比为 ( )
A.1∶1 B.1∶2
C.1∶3 D.1∶4
解析:B [加入01molCuO后恢复到电解前的浓
度,可知发生反应
2H2O+2CuSO4
电解
2Cu+O2↑+2H2SO4 转移电子
2mol 4mol
01mol 02mol
故转移电子的总物质的量为02mol;
Cu(OH)2 从 组 成 上 可 看 成 CuOH2O,加 入
01molCu(OH)2 后恰好恢复到电解前的浓度,
即电解了01mol硫酸铜,并电解了01molH2O,
由电解的总反应式可知,
2H2O+2CuSO4
电解
2Cu+O2↑+2H2SO4 转移电子
2mol 4mol
01mol 02mol
2H2O
电解
2H2↑+O2↑ 转移电子
2mol 4mol
01mol 02mol
所以电解过程中共转移电子的物质的量为02mol
+02mol=04mol,则甲、乙在电解过程中转移
的电子 的 物 质 的 量 之 比 为02mol∶04mol=
1∶2,B正确.]
电化学综合计算的三种常用方法
(1)根据总反应式计算
先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据
总反应式列出比例式计算.
(2)根据得失电子守恒计算
①用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产
物、相同电量等类型的计算,其依据是电路中转
移的电子数相等.
②用于混合溶液中电解的分阶段计算.
(3)根据关系式计算
根据得失电子守恒建立起已知量与未知量之间
的桥梁,构建计算所需的关系式.
如以通过4mole-为桥梁可构建如下关系式:
4e-~2Cl2(Br2、I2)~O2
~2H2~2Cu~4Ag
阳极产物 阴极产物
◆[题组3] 电极反应式的书写与判断
5.(2025邯郸市高三开学考)某兴趣小组的同学用
如图所示装置研究有关电化学的问题.当闭合该
装置的电键时,观察到电流表的指针发生了偏转.
请回答下列问题:
(1)甲池为 (填“原电池”“电解池”或“电镀
池”),通入CH3OH电极的电极反应式为
.
(2)乙池中A(石墨)电极的名称为 (填“正
极”“负极”“阴极”或“阳极”),总反应式为
.
(3)当乙池中B极质量增加540g时,甲池中理论
上消耗O2 的体积为 mL(标准状况下),丙
池中 极析出 g铜.
682
高考总复习 化学
(4)若丙池中电极不变,将其溶液换成NaCl溶液,
电键闭合一段时间后,甲中溶液的pH将
(填“增大”“减小”或“不变”);丙中溶液的pH 将
(填“增大”“减小”或“不变”).
解析:(1)甲池为原电池,通入CH3OH的电极为负
极,电 极 反 应 式 为 CH3OH-6e- +8OH-
CO2-3 +6H2O.(2)乙池中电解AgNO3 溶液,其中
C作 阳 极,Ag作 阴 极,总 反 应 式 为4AgNO3+
2H2O
电解
4Ag+O2↑+4HNO3.(3)根据各电极
上转移 的 电 子 数 相 同,得 n(Ag)=4n(O2)=
2n(Cu),故V(O2)=
1
4×
5.40g
108gmol-1
×224Lmol-1
=028L=280mL,m(Cu)=12×
5.40g
108gmol-1
×
64gmol-1=160g.(4)若丙中电极不变,将其溶液
换成NaCl溶液,根据丙中总反应2NaCl+2H2O
电解
2NaOH+H2↑+Cl2↑,则溶液pH增大,而甲中总反应
为2CH3OH+3O2+4KOH2K2CO3+6H2O,
溶液pH减小.
答案:(1)原电池 CH3OH-6e- +8OH-
CO2-3 +6H2O
(2)阳 极 4AgNO3 +2H2O
电解
4Ag+O2 ↑
+4HNO3
(3)280 D 160 (4)减小 增大
做到“三看”,正确书写电极反应式
(1)看电极材料,若是金属(Au、Pt除外)作阳
极,金属一定被电解(注:Fe生成Fe2+ 而不
是生成Fe3+).
(2)看介质,介质是否参与电极反应.
(3)看电解质状态,若是熔融状态,就是金属的电
冶炼.
考点二 电解池原理的应用
一、电解饱和食盐水
1.电极反应
阳极:2Cl--2e-Cl2↑(反应类型:氧化反应);
阴极:2H2O+2e-H2↑+2OH-(反应类型:还
原反应).
2.总反应方程式
2NaCl+2H2O
电解
2NaOH+H2↑+Cl2↑;
离子方程式:
2Cl-+2H2O
电解
2OH-+H2↑+Cl2↑.
3.阳离子交换膜法电解饱和食盐水示意图
(1)阳离子交换膜的作用
阻止OH-进入阳极室与Cl2 发生副反应:2NaOH
+Cl2NaCl+NaClO+H2O,阻止阳极产生的
Cl2 和阴极产生的H2 混合发生爆炸.
(2)a、b、c、d加入或取出的物质分别是饱和食盐水、
稀NaOH溶液、稀的食盐水、浓NaOH溶液;X、Y
分别是Cl2、H2.
4.应用:氯碱工业制烧碱、氯气和氢气.
二、电镀和电解精炼铜
电镀铜 电解精炼铜
示意图
电极材料
阳极:镀层金属铜
阴极:待镀金属铁
阳极:粗 铜(含 Zn、
Fe、Ni、Ag、Au等杂
质)
阴极:纯铜
电极
反应
阳极
Cu - 2e-
Cu2+
Zn-2e-Zn2+、
Fe-2e- Fe2+、
Ni-2e- Ni2+、
Cu-2e-Cu2+
阴极 Cu2++2e-Cu
电解质溶液
的浓度变化
CuSO4 溶液的
浓度不变
CuSO4 溶液
的浓度变小
注:电解精炼铜时,粗铜中的 Ag、Au等不反应,沉
积在电解池底部形成阳极泥
782
第七章 化学反应与能量
三、电冶金
利用电解熔融盐的方法来冶炼活泼金属 Na、Ca、
Mg、Al等.
电解
冶炼
冶炼钠 冶炼铝
电极
反应
阳极:2Cl- -2e-
Cl2↑
阴极:Na++e-Na
阳极:2O2- -4e-
O2↑
阴极:Al3+ +3e-
Al
总
反应
2NaCl(熔 融)
电解
2Na
+Cl2↑
2Al2O3 (熔 融 )
电解
冰晶石 4Al +
3O2↑
电镀过程中,溶液中离子浓度不变,电
解精炼铜时,由于粗铜中含有Zn、Fe、Ni等活泼金
属,反应过程中失去电子形成阳离子存在于溶液中,
而阴极上Cu2+被还原,所以电解精炼过程中,溶液
中的阳离子浓度会发生变化.
1.易错辨析(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)(2023辽宁卷)冶炼镁:2MgO(熔融)
电解
2Mg
+O2↑ (×)
(2)若把Cu+H2SO4 CuSO4+H2↑设计成电
解池,应用Cu作阳极 (√)
(3)电解饱和食盐水时,两个电极均不能用金属
材料 (×)
(4)电镀铜和电解精炼铜时,电解质溶液中c(Cu2+)
均保持不变 (×)
(5)电解精炼铜时,阳极泥可以作为提炼贵重金属
的原料 (√)
(6)阳离子交换膜(以电解NaCl溶液为例)只允许
阳离子(Na+、H+)通过,而阻止阴离子(Cl-、
OH-)和分子(Cl2)通过 (√)
(7)粗铜电解精炼时,若电路中通过2mol电子,阳
极减少64g (×)
(8)用Zn作阳极,Fe作阴极,ZnCl2 作电解质溶液,
由于放电顺序H+>Zn2+,不可能在铁上镀锌
(×)
2.(2023浙江6月)氯碱工业能耗大,通过如图改进
的设计可大幅度降低能耗,下列说法不正确
的是
( )
A.电极A接电源正极,发生氧化反应
B.电极B的电极反应式为2H2O+2e-H2↑+
2OH-
C.应选用阳离子交换膜,在右室获得浓度较高的
NaOH溶液
D.改进设计中通过提高电极B上反应物的氧化性
来降低电解电压,减少能耗
解析:B [A.电极A是氯离子变为氯气,化合价升
高,失去电子,是电解池阳极,因此电极 A接电源
正极,发生氧化反应,故A正确;B.电极B为阴极,
通入氧气,氧气得到电子,其电极反应式为2H2O
+4e-+O2 4OH-,故B错误;C.右室生成氢
氧根,应选用阳离子交换膜,左边的钠离子进入到
右边,在右室获得浓度较高的NaOH溶液,故C正
确;D.改进设计中增大了氧气的量,提高了电极B
处的氧化性,通过反应物的氧化性来降低电解电
压,减少能耗,故D正确.]
◆[题组1] 电解原理的常规应用
1.金属镍有广泛的用途,粗镍中含有Fe、Zn、Cu、Pt
等杂质,可用电解法制得高纯度的镍.下列叙述中正
确的是(已知:氧化性Fe2+<Ni2+<Cu2+) ( )
A.阳极发生还原反应,其电极反应式为Ni2++2e-
Ni
B.电解过程中,阳极质量的减少量与阴极质量的增
加量相等
C.电解后,溶液中存在的阳离子只有Fe2+和Zn2+
D.电解后,电解槽底部的阳极泥中有Cu和Pt
解析:D [电解时,阳极Zn、Fe、Ni失去电子,发生
氧化 反 应,A 项 错 误;因 氧 化 性 Ni2+ >Fe2+ >
Zn2+,故阴极反应式为Ni2++2e-Ni,可见,阳
极质量减少是因为Zn、Fe、Ni溶解,而阴极质量增
加是因为Ni析出,B项错误;电解后溶液中的阳离
子除Fe2+ 和Zn2+ 外,还有 Ni2+ 和 H+,C项错误;
Cu和Pt金属性较弱,电解后,电解槽底部的阳极
泥中有Cu和Pt,D正确.]
882
高考总复习 化学
2.(2025北京顺义区高三月考)利用下图装置进行
铁上电镀铜的实验探究.
装置示意图 序号 电解质溶液 实验现象
①
01 mol/L
CuSO4+少
量H2SO4
阴极表面有无
色 气 体,一 段
时间后阴极表
面 有 红 色 固
体,气体减少.
经检验电解液
中有Fe2+
②
01 mol/L
CuSO4+过
量氨水
阴极表面未观
察 到 气 体,一
段时间后阴极
表面有致密红
色固体.经检
验电解液中无
Fe元素
下列说法不正确的是 ( )
A.①中气体减少,推测是由于溶液中c(H+)减少,
且Cu覆盖铁电极,阻碍H+与铁接触
B.①中检测到Fe2+,推测可能发生反应:Fe+2H+
Fe2++H2↑、Fe+Cu2+Fe2++Cu
C.随阴极析出Cu,推测②中溶液c(Cu2+)减少,
Cu2++4NH3 [Cu(NH3)4]2+平衡逆移
D.②中Cu2+生成[Cu(NH3)4]2+,使得c(Cu2+)比
①中溶液的小,Cu缓慢析出,镀层更致密
解析:C [由实验现象可知,实验①时,铁做电镀池
的阴极,铁会先与溶液中的氢离子、铜离子反应生
成亚铁离子、氢气和铜,一段时间后,铜离子在阴极
得到电子发生还原反应生成铜;实验②中铜离子与
过量氨水反应生成四氨合铜离子,四氨合铜离子在
阴极得到电子缓慢发生还原反应生成铜,在铁表面
得到比实验①更致密的镀层.A.由分析可知,实验①
时,铁会先与溶液中的氢离子、铜离子反应,当溶液中
氢离子浓度减小,反应和放电生成的铜覆盖铁电极,阻
碍氢离子与铁接触,导致产生的气体减少,故A正确;
B.由分析可知,实验①时,铁做电镀池的阴极,铁会先
与溶液中的氢离子、铜离子反应生成亚铁离子、氢气和
铜,可能发生的反应为Fe+2H+Fe2++H2↑、Fe
+Cu2+Fe2++Cu,故B正确;C.由分析可知,四氨
合铜离子在阴极得到电子缓慢发生还原反应生成铜,
随阴极析出铜,四氨合铜离子浓度减小,Cu2++4NH3
[Cu(NH3)4]2+平衡向正反应方向移动,故C错
误;D.由分析可知,实验②中铜离子与过量氨水反
应生成四氨合铜离子,四氨合铜离子在阴极得到电
子缓慢发生还原反应生成铜,在铁表面得到比实验
①更致密的镀层,故D正确.]
◆[题组2] 应用电解原理制备新物质
3.(2025河南九师联盟高三开学考)中学阶段介绍
的应用电解法制备的金属主要有钠、镁、铝.下列
关于这三种金属工业制备方法的说法正确的是
( )
A.电 解 法 制 金 属 钠 的 阳 极 反 应 式:Na+ +e-
Na
B.工业上电解氯化铝生产铝,阴极反应式:Al3++
3e-Al
C.工业上电解氯化镁溶液生产镁,阳极反应式:
2Cl--2e-Cl2↑
D.金属钠的冶炼和氯碱工业都用到了 NaCl,在电
解时它们的阳极都是Cl-失电子
解析:D [电解法制金属钠时,阳极反应式为2Cl-
-2e-Cl2↑,阴极反应式为Na++e-Na,
A项错误;工业上电解熔融 Al2O3 生产铝,B项错
误;工业上电解熔融氯化镁生产镁,C项错误;金属
钠的冶炼和氯碱工业都用到了 NaCl,在电解时它
们的阳极都是Cl-失电子,D正确.]
4.(2025无锡市高三开学考)Na2FeO4 是制造高铁
电池的重要原料,同时也是一种新型的高效净水
剂.在工业上通常利用如图装置生产Na2FeO4,下
列有关说法不正确的是 ( )
A.右侧电极反应式:Fe+8OH--6e-FeO2-4
+4H2O
B.左侧为阳离子交换膜,当Cu电极生成1mol气
体时,有2molNa+通过阳离子交换膜
C.可以将左侧流出的氢氧化钠补充到该装置中部,
以保证装置连续工作
D.Na2FeO4 具有强氧化性且产物为Fe3+,因此可
以利用 Na2FeO4 除去水中的细菌、固体颗粒以
及Ca2+等
解析:D [根据图示,Cu电极为阴极,Fe电极为阳
极.右侧电极为Fe电极,Fe失去电子发生氧化反
应生成FeO2-4 ,结合原子守恒和电荷守恒可得电极
反应式为Fe-6e-+8OH-FeO2-4 +4H2O,A
项正确;左侧为阴极室,Cu电极上的电极反应式为
2H2O+2e-H2↑+2OH-,当Cu电极上生成
1mol气体时,同时产生2molOH-,此时中部有
982
第七章 化学反应与能量
2molNa+通过阳离子交换膜进入阴极室平衡电
荷,B项正确;根据B项分析,阴极室生成 NaOH,
左侧流出的NaOH溶液的浓度大于加入的NaOH
溶液的浓度,即b%>a%,可将左侧流出的NaOH
补充到该装置中部,以保证装置连续工作,C项正
确;Na2FeO4 具有强氧化性,可利用Na2FeO4 除去
水中的细菌,Na2FeO4 的还原产物为Fe3+,Fe3+ 水
解生成Fe(OH)3 胶体,Fe(OH)3 胶体可吸附固体
颗粒,但二者均不能除去水中的Ca2+,D项错误.]
◆[题组3] 应用电解原理治理污染
5.(2025扬州市高三开学考)NOG空气质子交换膜
燃料电池实现了制硝酸、发电、环保一体化,某兴趣
小组用该电池模拟工业处理废气和废水的过程,装
置如图所示.下列说法错误的是 ( )
A.交换膜b为阴离子交换膜
B.乙池中总反应的离子方程式为5SO2+2NO+
8H2O+8NH3
电解
10NH+4 +5SO2-4
C.当浓缩室得到4L06molL-1盐酸时,M 室
溶液的质量变化为18g(溶液体积变化忽略不
计)
D.若甲池有025molO2 参加反应,则乙池中处理
废气(SO2 和NO)的总体积为1568L
解析:D [NOG空气质子交换膜燃料电池中通入空
气的一极为原电池(甲池)的正极,通入NO的一极
为原电池(甲池)的负极.乙池和丙池均为电解池,
乙池的左侧电极与电源正极相连,为阳极;丙池的
右侧电极与电源负极相连,为阴极.丙池左侧电极
为阳极,电 极 反 应 式 为2H2O-4e- O2↑+
4H+,产生的H+通过交换膜a,与通过交换膜b移
向浓缩室的Cl-形成HCl,所以交换膜b为阴离子
交换膜,A正确;乙池中SO2 被氧化为SO2-4 ,NO
被还原为NH+4 ,反应还有 NH3 参与,由得失电子
守恒和原子守恒可得总反应的离子方程式为5SO2
+2NO+8H2O+8NH3
电解
10NH+4 +5SO2-4 ,B
正确;丙池左侧电极的电极反应式为2H2O-4e-
O2↑+4H+,当浓缩室得到4L06molL-1
盐酸时,M 室转移至浓缩室的 H+ 的物质的量为
4L×(06-01)molL-1=2mol,所以 M 室生
成2molH+,相当于减少1molH2O,则M室溶液
的质量变化为18g,C正确;选项中没有给出气体
所处状况,无法计算其体积,D错误.]
6.用 NaOH 溶 液 吸 收 烟 气 中 的 SO2,将 所 得 的
Na2SO3 溶液进行电解,可循环再生 NaOH,同时
得到H2SO4,其原理如图所示(电极材料为石墨).
(1)图中a极要连接电源的 (填“正”或
“负”)极,C口流出的物质是 .
(2)SO2-3 放电的电极反应式为 .
(3)电解过程中阴极区碱性明显增强,用平衡移动
原理解释原因 .
解析:根据Na+、SO2-3 的移向判断阴、阳极.Na+
移向阴极区,a应接电源负极,b应接电源正极,其
电极反应式分别为阳极:SO2-3 -2e-+H2O
SO2-4 +2H+,阴 极:2H2O+2e- H2 ↑ +
2OH-,所以从C口流出的是H2SO4,在阴极区,由
于 H+ 放 电,破 坏 水 的 电 离 平 衡,c(H+)减小,
c(OH-)增大,生成NaOH,碱性增强,从B口流出
的是浓度较大的NaOH溶液.
答案:(1)负 硫酸
(2)SO2-3 -2e-+H2OSO2-4 +2H+
(3)H2O H+ +OH-,在阴极 H+ 放电生成
H2,c(H+)减小,水的电离平衡正向移动,碱性
增强
考点三 金属的腐蚀及防护
一、金属腐蚀
1.金属腐蚀的本质
金属原子失去电子变为金属阳离子,金属发生氧化
反应.
2.金属腐蚀的类型
(1)化学腐蚀与电化学腐蚀
类型 化学腐蚀 电化学腐蚀
条件
金属与接触到的干燥
气体(如 O2、Cl2、SO2
等)或非电解质液体
(如石油)等接触
不纯金属或合金跟
电解质溶液接触
现象 无电流产生 有微弱电流产生
092
高考总复习 化学
类型 化学腐蚀 电化学腐蚀
本质 金属被氧化 较活泼金属被氧化
联系 两者往往同时发生,电化学腐蚀更普遍
(2)析氢腐蚀与吸氧腐蚀
以钢铁的腐蚀为例进行分析
类型 析氢腐蚀 吸氧腐蚀
条件
水 膜 酸 性 较 强
(pH≤4.3)
水膜酸性很弱或
呈中性
电极
反应
负极 Fe-2e-Fe2+
正极
2H+ +2e-
H2↑
O2+2H2O+4e-
4OH-
总反应式
Fe+2H+
Fe2++H2↑
2Fe+O2+2H2O
2Fe(OH)2
联系 吸氧腐蚀更普遍
铁锈的形成:4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3,
2Fe(OH)3Fe2O3xH2O(铁锈)+(3-x)H2O.
二、金属的防护
1.改变金属的内部结构
可根据不同的用途选用不同的金属或非金属制成
合金.
2.覆盖保护层
可以通过喷油漆、涂油脂、电镀或表面钝化等方法
使金属与介质隔离.
3.电化学防护
牺牲阳极法
———原电池原理
负极 比被保护金属活泼的金属
正极 被保护的金属设备
外加电流法
———电解原理
阴极 被保护的金属设备
阳极 惰性金属
1.易错辨析(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)(2024安徽卷)清洗铁锅后及时擦干,能减缓
铁锅因发生吸氧腐蚀而生锈 (√)
(2)(2023重庆卷)装置 能保
护铁件 (×)
(3)铜在酸性较强的溶液中均可发生析氢腐蚀(×)
(4)镀铜铁制品镀层受损后,铁制品比镀铜前更容
易生锈 (√)
(5)用锡焊接的铁制器件,焊接处易生锈 (√)
(6)Al、Fe、Cu在潮湿空气中腐蚀均生成氧化物
(×)
(7)外加电流法是将被保护金属接在直流电源的正
极 (×)
(8)在船体外嵌入锌块,可以减缓船体的腐蚀,属于
牺牲阴极保护法 (×)
2.(2024湖北卷)2024年5月8日,我国第三艘航
空母舰福建舰顺利完成首次海试.舰体表面需要
采取有效的防锈措施,下列防锈措施中不形成表面
钝化膜的是 ( )
A.发蓝处理 B.阳极氧化
C.表面渗镀 D.喷涂油漆
解析:D [A.发蓝处理技术通常用于钢铁等黑色
金属,通过在空气中加热或直接浸泡于浓氧化性溶
液中来实现,可在金属表面形成一层极薄的氧化
膜,这层氧化膜能有效防锈,A不符合题意;B.阳极
氧化是将待保护的金属与电源正极连接,在金属表
面形成一层氧化膜的过程,B不符合题意;C.表面
渗镀是在高温下将气态、固态或熔化状态的欲渗镀
的物质(金属或非金属元素)通过扩散作用从被渗
镀的金属的表面渗入内部以形成表层合金镀层的
一种表面处理的方法,C不符合题意;D.喷涂油漆
是将油漆涂在待保护的金属表面并没有在表面形
成钝化膜,D符合题意.]
根据介质判断析氢腐蚀和吸氧
腐蚀
正确判断“介质”溶液的酸碱性是分析析氢腐蚀
和吸氧腐蚀的关键.潮湿的空气、酸性很弱或中
性溶液发生吸氧腐蚀;NH4Cl溶液、稀 H2SO4
等酸性溶液发生析氢腐蚀.
◆[题组1] 金属腐蚀的原理
1.(2025广东模拟)我国
多条高压直流电线路的
瓷绝缘子出现铁帽腐蚀
现象.在铁帽上加锌环
能有 效 防 止 铁 帽 的 腐
蚀,防护原理如图所示.下列说法错误的是( )
A.通电时,锌环是阳极,发生氧化反应
B.通电时,阴极上的电极反应为2H2O+2e-
H2↑+2OH-
C.断电时,锌环上的电极反应为Zn2++2e-Zn
D.断电和通电时,防止铁帽被腐蚀的化学原理不
完全相同
192
第七章 化学反应与能量
解析:C [A.通电时,锌环与电源正极相连,锌环
作阳极,失去电子,发生氧化反应,A正确;B.通电
时,铁帽作阴极,阴极的 H+ 得到电子生成氢气,阴
极上 的 电 极 反 应 为 2H2O+2e- H2 ↑ +
2OH-,B正确;C.断电时,锌铁形成原电池,锌失
去电子生成Zn2+,锌环上的电极反应为Zn-2e-
Zn2+,C错误;D.通电时,防护原理为电解池原
理;断电时,防护原理为原电池原理.因此,断电和
通电时,防止铁帽被腐蚀的化学原理不完全相同,
D正确.]
2.(2025广东高三检测)港珠澳大桥的设计使用寿
命高达120年,主要的防腐方法有:①钢梁上安装
铝片;②使用高性能富锌(富含锌粉)底漆;③使用
高附着性防腐涂料等.下列分析不正确的是
( )
A.防腐涂料可以防水、隔离O2,降低腐蚀速率
B.防腐过程中铝和锌均作为负极,得到电子
C.钢铁在海水中发生吸氧腐蚀时正极反应为O2+
2H2O+4e-4OH-
D.方法①②③只能减缓钢铁腐蚀,不能完全消除
铁的腐蚀
解析:B [A.钢是铁碳合金材料,表面接触空气,
水蒸气,易形成原电池发生吸氧腐蚀,防腐涂料可
以防水、隔离O2,降低吸氧腐蚀速率,A正确;B.铝
和锌的金属活动性大于铁,故铝和锌均作为负极,
失去电子,保护了铁,B错误;C.钢铁在海水中发生
吸氧腐蚀时,正极电极反应式为O2+2H2O+4e-
4OH-,C正确;D.方法①②③只能减缓钢铁
腐蚀,不能完全消除铁的腐蚀,D正确.]
◆[题组2] 金属腐蚀快慢比较
3.如图所示,各烧杯中盛有海水,铁在其中被腐蚀的
速率由快到慢的顺序为 ( )
A.②①③④⑤⑥ B.⑤④③①②⑥
C.⑤④②①③⑥ D.⑤③②④①⑥
解析:C [②③④均为原电池,③中Fe为正极,被
保护;②④中Fe为负极,均被腐蚀,但Fe和Cu的
金属活动性差别大于Fe和Sn的,故Fe-Cu原电
池中Fe被腐蚀的速率较快.⑤是Fe接电源正极
作阳极,Cu接电源负极作阴极的电解腐蚀,加快了
Fe的腐蚀速率.⑥是Fe接电源负极作阴极,Cu
接电源正极作阳极的电解腐蚀,防止了Fe的腐蚀.
根据以上分析可知铁在其中被腐蚀的速率由快到
慢的顺序为⑤>④>②>①>③>⑥.]
4.(1)铁及其化合物与生产、生活关系密切.如图是
实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面
示意图.
①该电化学腐蚀称为 .
②图中 A、B、C、D四个区域,生成铁锈最多的是
(填字母).
(2)下列与金属腐蚀有关的说法正确的是 .
A.图a中,插入海水中的铁棒,越靠近底端腐蚀越
严重
B.图b中,开关由M改置于N时,CuZn合金的腐
蚀速率减小
C.图c中,接通开关时Zn腐蚀速率增大,Zn电极
上放出气体的速率也增大
D.图d中,ZnGMnO2 干电池自放电腐蚀主要是由
MnO2 的氧化作用引起的
解析:(1)①金属在中性和较弱的酸性条件下发生
的是吸氧腐蚀.②发生吸氧腐蚀,越靠近液面接触
到的O2 越多,生成的铁锈越多.
(2)A项:插入海水中的铁棒靠近液面的位置与氧
气和电解质溶液接触,易发生吸氧腐蚀;B项:开关
由 M改置于N时,Zn作负极,CuGZn合金作正极,
292
高考总复习 化学
合金受到保护;C项:接通开关形成原电池,Zn作
负极,Zn的腐蚀速率增大,但气体是在Pt电极上
生成;D项:ZnGMnO2 干电池中自放电腐蚀主要是
Zn发生氧化反应而自放电.
答案:(1)①吸氧腐蚀 ②B (2)B
电化学腐蚀规律
(1)对同一种金属来说,腐蚀的快慢:强电解质溶
液>弱电解质溶液>非电解质溶液.
(2)活动性不同的两金属:活动性差别越大,活动
性强的金属腐蚀越快.
(3)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度
越大,腐蚀越快,且氧化剂的浓度越高,氧化
性越强,腐蚀越快.
(4)电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐
蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀.
(5)从防腐措施方面分析,腐蚀的快慢为:外加电
流保护法防腐<牺牲阳极保护法防腐<有一
般防护条件的防腐<无防护条件的防腐.
◆[题组3] 金属腐蚀防护措施的设计与选择
5.某同学进行下列实验
操作 现象
取一块打磨过的生铁片,
在其表面滴一滴含酚酞和
K3[Fe(CN)6]的食盐水
放置一段时间后,生
铁片上出现如图所
示“斑痕”,其边缘为
红色,中心区域为蓝
色,在两色环交界处
出现铁锈
下列说法不合理的是 ( )
A.生铁片发生吸氧腐蚀
B.中心区的电极反应式为Fe-2e-Fe2+
C.边 缘 处 的 电 极 反 应 式 为 O2 +2H2O+4e-
4OH-
D.交 界 处 发 生 的 反 应 为 4Fe2+ +O2+10H2O
4Fe(OH)3+8H+
解析:D [生 铁 片 边 缘 处 为 红 色,说 明 生 成 了
OH-,O2+2H2O+4e-4OH-,生铁片发生吸
氧腐蚀,故A、C两项合理;根据实验现象,中心区
域为蓝色,说明生成了Fe2+,Fe-2e-Fe2+,故
B项合理;在两色环交界处出现铁锈,是因为生成
的氢 氧 化 亚 铁 被 氧 气 氧 化 成 了 氢 氧 化 铁,不 是
4Fe2++O2+10H2O4Fe(OH)3+8H+,故D
项不合理.]
6.(2025重庆巴蜀中学质检)
下列有关钢铁的电化学腐蚀
及防护描述正确的是 ( )
A.可利用如图 装 置 保 护 钢
闸门
B.镀层破坏后,白铁(镀锌铁)比马口铁(镀锡铁)的
腐蚀速率更快
C.阴极保护法中的牺牲阳极法和外加电流法都要
采用辅助阳极,两种方法中的辅助阳极上发生
的电极反应类型相同
D.钢铁发生电化学腐蚀的负极反应式为:Fe-3e-
Fe3+
解析:C [A.该装置为电解池,钢闸门连接电源正
极做电解池的阳极,铁失电子生成亚铁离子,加速
腐蚀,不能保护钢闸门,A错误;B.镀层破坏后,白
铁(镀锌铁)中锌的活泼性比铁的强,铁做正极被保
护,马口铁(镀锡铁)中铁的活泼性比锡强,铁做负
极被腐蚀,则马口铁的腐蚀速率更快,B错误;C.牺
牲阳极法是原电池原理,将被保护的金属作为正极
被保护,外加电流法是电解池原理,将被保护的金
属作为阴极被保护,都是发生还原反应,C正确;D.
钢铁发生电化学腐蚀的负极铁单质失去电子生成
亚铁 离 子,负 极 的 反 应 式:Fe-2e- Fe2+,D
错误.]
学生用书 P225
[例] (2024浙江6月卷)金属腐蚀会对设备产生
严重危害,腐蚀快慢与材料种类、所处环境有关.
如图为两种对海水中钢闸门的防腐措施示意图:
下列说法正确的是 ( )
A.图1、图2中,阳极材料本身均失去电子
B.图2中,外加电压偏高时,钢闸门表面可发生反
应:O2+4e-+2H2O4OH-
392
第七章 化学反应与能量
C.图2中,外加电压保持恒定不变,有利于提高对
钢闸门的防护效果
D.图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,
钢闸门、阳极均不发生化学反应
试题
情境
金属腐蚀会对设备产生严重危害,腐蚀快慢与材
料种类、所处环境有关
突破
方法
图2中辅助阳极不参与反应,海水中的Cl-在阳
极放电,外加电压偏高,钢闸门表面积累电子较
多,海水中的氧气也会竞争放电,除外加电压外,
还存在腐蚀电流,不利于钢闸门的防护,图1中
钢闸门腐蚀电流为零时,阳极也要发生反应.
核心
素养
根据电化学原理,结合腐蚀规律,培养学生证据
推理与模型认知能力.
解析:B [A.图1为牺牲阳极法,牺牲阳极一般为
较活泼金属,其作为原电池的负极,其失去电子被
氧化;图2为外加电流法,阳极材料为辅助阳极,其
通常是惰性电极,其本身不失去电子,电解质溶液
中的阴离子在其表面失去电子,如海水中的Cl-,A
不正确;B.图2中,外加电压偏高时,钢闸门表面积
累的电子很多,除了海水中的 H+ 放电外,海水中
溶解的 O2 也会竞争 放 电,故 可 发 生 O2+4e- +
2H2O4OH-,B正确;C.图2为外加电流法,
理论上只要能对抗钢闸门表面的腐蚀电流即可,当
钢闸门表面的腐蚀电流为零时保护效果最好;腐蚀
电流会随着环境的变化而变化,若外加电压保持恒
定不变,则不能保证抵消腐蚀电流,不利于提高对
钢闸门的防护效果,C不正确;D.图1、图2中,当
钢闸门表面的腐蚀电流为零时,说明从牺牲阳极或
外加电源 传 递 过 来 的 电 子 阻 止 了 Fe-2e-
Fe2+的发生,钢闸门不发生化学反应,但是牺牲阳
极发生了氧化反应,辅助阳极上也发生了氧化反
应,D不正确.]
1.(2024甘肃卷)某固体电解池工作原理如图所示,
下列说法错误的是 ( )
A.电极1的多孔结构能增大与水蒸气的接触面积
B.电 极 2 是 阴 极,发 生 还 原 反 应:O2 +4e-
2O2-
C.工作时O2-从多孔电极1迁移到多孔电极2
D.理论上电源提供2mole-能分解1molH2O
解析:B [多孔电极1上 H2O(g)发生得电子的还
原反应转化成 H2(g),多孔电极1为阴极,电极反
应为2H2O+4e-2H2↑+2O2-;多孔电极2上
O2-发生失电子的氧化反应转化成O2(g),多孔电极2
为阳极,电极反应为2O2--4e-O2↑.
A.电极1的多孔结构能增大电极的表面积,增大
与水蒸气的接触面积,A项正确;B.根据分析,电极
2为阳极,发生氧化反应:2O2--4e-O2↑,B
项错误;C.工作时,阴离子O2-向阳极移动,即O2-从
多孔电极1迁移到多孔电极2,C项正确;D.根据分
析,电解 总 反 应 为2H2O(g)
电解
2H2+O2
,分 解
2molH2O转 移4mol电 子,则 理 论 上 电 源 提 供
2mol电子能分解1molH2O,D项正确.]
2.(2024湖北卷)我国科学家设计了一种双位点
PbCu电催化剂,用 H2C2O4 和NH2OH电化学催
化合成甘氨酸,原理如图,双极膜中 H2O解离的
H+ 和 OH- 在电场作用下向两极迁移.已知在
KOH溶液中,甲醛转化为 HOCH2O-,存在平衡
HOCH2O-+OH- [OCH2O]2- +H2O.Cu
电极上发生的电子转移反应为[OCH2O]2- -e-
HCOO-+H.下列说法错误的是 ( )
A.电解一段时间后阳极区c(OH-)减小
B.理论上生成1molH3N+CH2COOH 双极膜中
有4molH2O解离
C.阳极总反应式为2HCHO+4OH- -2e-
2HCOO-+H2↑+2H2O
D.阴 极 区 存 在 反 应 H2C2O4+2H+ +2e-
OHCCOOH+H2O
解 析:B [在 KOH 溶 液 中 HCHO 转 化 为
HOCH2O-:HCHO+OH- →HOCH2O-,存在平衡
HOCH2O-+OH- [OCH2O]2-+H2O,Cu电极
上发生失电子的氧化反应为[OCH2O]2--e-
HCOO-+H,H结合成 H2,Cu电极为阳极;
PbCu电极为阴极,首先 HOOC—COOH 在Pb上
发生 得 电 子 的 还 原 反 应 转 化 为 OHC—COOH:
H2C2O4+2e- +2H+ OHC—COOH+H2O,
OHC—COOH与HO—N+H3 反应生成HOOC—CH
N—OH:OHC—COOH + HO—N+ H3 →
HOOC—CHN—OH+H2O+H+,HOOC—CH
N—OH发 生 得 电 子 的 还 原 反 应 转 化 成 H3N+
492
高考总复习 化学
CH2COOH:HOOC—CHN—OH+4e-+5H+
H3N+CH2COOH+H2O.
A.根据分析,电解过程中,阳极区消耗OH-、同时
生成 H2O,故电解一段时间后阳极区c(OH-)减
小,A 项 正 确;B.根 据 分 析,阴 极 区 的 总 反 应 为
H2C2O4+HO—N+ H3+6e- +6H+ H3N+
CH2COOH+3H2O,1molH2O解离成1molH+
和1 molOH-,故 理 论 上 生 成 1 molH3N+
CH2COOH双极 膜 中 有6molH2O 解 离,B项 错
误;C.根 据 分 析,结 合 装 置 图,阳 极 总 反 应 为
2HCHO-2e- +4OH-2HCOO- +H2↑+
2H2O,C项正确;D.根据分析,阴极区的PbCu上
发生反应H2C2O4+2e-+2H+OHC—COOH
+H2O,D项正确.]
3.(2024河北卷)我国科技工作者设计了如图所示
的可充电 MgGCO2 电池,以 Mg(TFSI)2 为电解质,
电解液中加入1,3G丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放
电时CO2 还原产物为 MgC2O4.该设计克服了
MgCO3 导电性差和释放CO2 能力差的障碍,同时
改善了 Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循
环性能.
下列说法错误的是 ( )
A.放电时,电池总反应为2CO2+MgMgC2O4
B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接
C.充电时,电子由 Mg电极流向阳极,Mg2+向阴极
迁移
D.放电时,每转移1mol电子,理论上可转化1mol
CO2
解析:C [根据信息梳理,将放电时两个电极反应
式相 加,可 得 放 电 时 的 电 池 总 反 应:Mg+2CO2
MgC2O4,A正确;充电时,多孔碳纳米管电极
上发生失电子的氧化反应,则多孔碳纳米管在充电
时是阳极,与电源正极连接,B正确;充电时,Mg电
极为阴极,电子从电源负极经外电路流向 Mg电
极,同时 Mg2+向阴极迁移,C错误;根据放电时的
电极反应式可知,每转移2mol电子,有2molCO2
参与反应,因此每转移1mol电子,理论上可转化
1molCO2,D正确.]
4.(2023全国甲卷)用可再生能源电还原CO2 时,
采用高浓度的K+抑制酸性电解液中的析氢反应可
提高多碳产物(乙烯、乙醇等)的生成率,装置如图
所示.下列说法正确的是 ( )
A.析氢反应发生在IrOxGTi电极上
B.Cl-从Cu电极迁移到IrOxGTi电极
C.阴极发生的反应有:2CO2+12H+ +12e-
C2H4+4H2O
D.每转移1mol电子,阳极生成11.2L气体(标准
状况)
解析:C [由图可知,该装置为电解池,与直流电源
正极相连的IrOx-Ti电极为电解池的阳极,水在
阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子,电
极反应式为2H2O-4e-O2↑+4H+,铜电极
为阴极,酸性条件下二氧化碳在阴极得到电子发生
还原反应生成乙烯、乙醇等,电极反应式为2CO2+
12H++12e-C2H4+4H2O、2CO2+12H+ +
12e-C2H5OH+3H2O,电解池工作时,氢离子
通过质子交换膜由阳极室进入阴极室.A.析氢反
应为还原反应,应在阴极发生,即在铜电极上发生,
故A错误;B.离子交换膜为质子交换膜,只允许氢
离子通过,Cl- 不能通过,故B错误;C.由分析可
知,铜电极为阴极,酸性条件下二氧化碳在阴极得
到电子发生还原反应生成乙烯、乙醇等,电极反应
式有2CO2+12H++12e-C2H4+4H2O,故C
正确;D.水在阳极失去电子发生氧化反应生成氧
气和氢离子,电极反应式为2H2O-4e-O2↑
+4H+,每转移1mol电子,生成0.25molO2,在
标准状况下体积为5.6L,故D错误;答案选C.]
5.(2023辽宁卷)某无隔膜流动海水电解法制 H2
的装置如图所示,其中高选择性催化剂PRT可抑
制O2 产生.下列说法正确的是 ( )
592
第七章 化学反应与能量
A.b端电势高于a端电势
B.理论上转移2mole-生成4gH2
C.电解后海水pH下降
D.阳极发生:Cl-+H2O-2e-HClO+H+
解析:D [由图可知,左侧电极产生氧气,则左侧
电极为阳极,电极a为正极,右侧电极为阴极,b电
极为负极,该装置的总反应产生氧气和氢气,相当
于电解水,以此解题.A.由分析可知,a电极为正
极,b电极为负极,则a端电势高于b端电势,A错
误;B.右侧电极上产生氢气的电极方程式为2H2O
+2e-H2↑+2OH-,则理论上转移2mole-
生成2gH2,B错误;C.由图可知,该装置的总反应
为电解海水的装置,随着电解的进行,海水的浓度
增大,但是其pH 基本不变,C错误;D.由图可知,
阳极上的电极反应为:Cl-+H2O-2e-HClO
+H+,D正确.]
6.(原电池-电解池组合装置)(2025漳州市华安一
中开学考)科学家设计了一种将苯酚(C6H5OH)氧
化为CO2 和 H2O的原电池-电解池组合装置如
图所示,已知羟基自由基(OH)是自然界中氧化
性仅次于氟的氧化剂.下列说法错误的是 ( )
A.高温下不利于该电池的使用
B.电池工作一段时间后,NaCl溶液浓度保持不变
C.d电极的电极反应为:H2O-e-OH+H+
D.相同时间内,c、d两极产生气体的体积比(相同
条件下)为7∶3
解析:B [该装置是原电池和电解池组合装置,左
边是微生物燃料电池,右边是电解池,在原电池中
苯酚被氧化为二氧化碳,发生氧化反应是原电池的
负极,重铬酸根离子被还原为Cr(OH)3,作正极,
与b相连接的c是阴极发生还原反应,生成氢气,
与a连接的d极为阳极,发生氧化反应,把废水中
苯酚氧化成二氧化碳除去.A.由于用微生物作催
化剂,不能在高温下进行,高温不利于该电池使用,
故A正确;B.电池工作一段时间后,a侧产生的氢
氧根离子和b侧产生的 H+ 迁移到中间室生成水,
导致NaCl浓度降低,故B错误;C.d为阳极,水失
去电子发生氧化反应生成羟基自由基和氢离子:
H2O-e-OH+H+,故C正确;D.c为阴极
发生还原反应生成氢气,d极为阳极羟基自由基把
苯酚 氧 化 为 二 氧 化 碳:C6H5OH+28OH
6CO2↑+17H2O,根据得失电子守恒,28mol电子
转移会产生14mol氢气和6molCO2,C6H5OH~
28e-~6CO2~14H2,c、d两极产生气体的体积比
(相同条件下)为7∶3,故D正确.]
7.(双选)(双极制氢)(2025济南市模拟)现有一种
安全、高效的双极制氢系统,该系统能够从阳极低
电压醛氧化和阴极析氢反应中得到氢气;其工作原
理如图所示.下列说法正确的是 ( )
A.电压越高,阳极制氢速率越快
B.电解一段时间后,阴极室的pH不变
C.制得1mol氢气,理论上有1molOH- 透过
交换膜
D.阳极反应为2R-CHO+4OH--2e-2R-
COO-+H2↑+2H2O
解析:CD [由图可知,Ni电极与电源负极相连,故
Ni电极为阴极,电极反应式2H2O+2e-H2↑
+2OH-,铜电极为阳极,醛基被氧化为羧基,电极
反应 式 为2R-CHO+4OH- -2e- 2R-
COO-+H2↑+2H2O,据此作答.A.由于阳极上
氢氧根也可能放电,所以电压越高,阳极制氢速率
不一定越快,故A错误;B.阴极电极反应式2H2O
+2e-H2↑+2OH-,产生的氢氧根离子移向
阳极,但溶剂水减少,氢氧化钾浓度增大,所以电解
一段时间后,阴极室的pH增大,故B错误;C.由于
阴阳极上均产生氢气,制得1mol氢气,转移1mol
电子,所以理论上有1molOH- 透过交换膜,故C
正确;D.铜电极为阳极,电极反应式为2R-CHO
+4OH--2e-2R-COO-+H2↑+2H2O,故
D正确.]
692
高考总复习 化学
体系构建 核心巧记
1.离子放电“两顺序”(惰性电极)
(1)阳极:S2->I->Br->Cl->OH-.
(2)阴极:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Sn2+>Fe2+>Zn2+>
H+(H2O)
>Al3+.
2.电解池阴、阳极“四特点”
(1)阳极:外接直流电源正极———流出电子———发生氧化反应
———阴离子移向.
(2)阴极:外接直流电源负极———流入电子———发生还原反应
———阳离子移向.
3.电解原理应用的“四方面”
(1)电解饱和食盐水的化学方程式为2NaCl+2H2O
电解
2NaOH+
H2↑+Cl2↑.
(2)电镀时,待镀的金属制品作阴极,镀层金属作阳极,用含镀
层金属离子的溶液作电镀液.
(3)电解精炼铜时,用纯铜作阴极,粗铜作阳极,用CuSO4 溶液
作电解液.
(4)电解熔融Al2O3 制取铝,电解熔融氯化钠制取钠,电解熔
融 MgCl2 制取镁.
离子交换膜电化学装置
学生用书 P228
1.常见的离子交换膜
离子交换膜是一种含离子基团的、对溶液中的离子
具有选择透过功能的膜,通常由特殊高分子材料
制成.
离子交换膜分为:
(1)阳离子交换膜,只允许阳离子通过,不允许阴离
子通过.
(2)阴离子交换膜,只允许阴离子通过,不允许阳离
子通过.
(3)质子交换膜,只允许 H+通过,不允许其他阳离
子或阴离子通过.
(4)双极隔膜,是一种新型离子交换膜,其膜主体可
分为阴离子交换层、阳离子交换层和中间界面层,
水解离催化剂被夹在中间的离子交换聚合物中,水
电离产物 H+和OH-可在电场力的作用下快速迁
移到两侧溶液中,为膜两侧的半反应提供各自理想
的pH条件.
2.离子交换膜的作用
(1)能将两极区隔离,阻止两极区产生的物质接触,
防止发生化学反应,提高产品的纯度或避免不安全
因素.
(2)能选择性地允许离子通过,起到平衡电荷、形成
闭合回路的作用.
3.分析方法
(1)根据膜的性质和离子在溶液中的迁移方向,画
出离子透过膜的方向;(2)寻找迁出室溶液中浓度
较大的迁移离子;(3)分析离子在迁入室的浓度增
大和在迁出室的浓度减小,以及带来的实质变化.
[典题应用]
[例1] (2023河北卷)我国科学家发明了一种以
和 MnO2 为电极材料的新型电池,其
内部结构如下图所示,其中①区、②区、③区电解质
792
第七章 化学反应与能量