课时冲关16 不同聚集状态的物质与性质-【创新教程】2026年高考化学总复习大一轮课时作业（鲁科版2019 双选）

课时冲关十六　不同聚集状态的物质与性质 学生用书　P４１６ 一、选择题:每题只有一个选项符合题意 １．下列大小关系正确的是 (　　) A．熔点:NaI＞NaBr B．硬度:MgO＞CaO C．晶格能:NaCl＜NaBr D．熔沸点:CO２＞NaCl 解析:B　[A．NaI、NaBr都形成离子晶体,由于离 子半径I－＞Br－,所以NaBr的晶格能大,熔点:NaI ＜NaBr,A不正确;B．由于离子半径Mg２＋＜Ca２＋, 所以晶格能MgO＞CaO,硬度MgO＞CaO,B正确; C．NaCl和NaBr都形成离子晶体,离子半径Cl－＜ Br－,所以晶格能:NaCl＞NaBr,C不正确;D．CO２ 形成分子晶体,NaCl形成离子晶体,所以熔沸点: CO２＜NaCl,D不正确.] ２．下面有关晶体的叙述中,不正确的是 (　　) A．金刚石网状结构中,由共价键形成的碳原子 环中,最小的环上有６个碳原子 B．氯化钠晶体中,每个Na＋ 周围距离相等且紧 邻的Na＋共有６个 C．氯化铯晶体中,每个Cs＋周围紧邻８个Cl－ D．干冰晶体中,每个CO２ 分子周围紧邻１２个 CO２ 分子 解析:B　[A．金刚石网状结构中,每个碳原子 含有４个共价键,由共价键形成的碳原子环中, 最小的环上有６个碳原子,故A正确;B．氯化钠 晶胞中,每个钠离子周围距离最近的钠离子个 数＝３×８２ ＝１２ ,故B不正确;C．氯化铯晶体中, 铯离子的配位数是８,故C正确;D．二氧化碳晶 体属于面心立方,每个二氧化碳分子周围紧邻 二氧化碳分子个数＝３×８１２ ＝１２ ,故D正确.] ３．(２０２１􀅰湖北卷)某立方晶系的锑钾(Sb－K)合 金可作为钾离子电池的电极材料,图a为该合 金的晶胞结构图,图b表示晶胞的一部分.下 列说法正确的是 (　　) A．该晶胞的体积为a３×１０－３６cm３ B．K和Sb原子数之比为３∶１ C．与Sb最邻近的K原子数为４ D．K和Sb之间的最短距离为１２apm 解析:B　[A．该晶胞的边长为a×１０－１０cm,故 晶胞的体积为(a×１０－１０cm)３＝a３×１０－３０cm３, A项错误;B．该晶胞中K的个数为１２×１４＋９ ＝１２,Sb的个数为８×１８＋６× １ ２＝４ ,故 K和 Sb原子数之比为３∶１,B项正确;C．以面心处 Sb为研究对象,与Sb最邻近的K原子数为８, C项错误;D．K和Sb的最短距离为晶胞体对角 线长度的１ ４ ,即 ３ ４apm ,D项错误.] ４．下列叙述正确的是 (　　) A．离子晶体中,只存在离子键,不可能存在其他 化学键 B．可燃冰中甲烷分子与水分子之间存在氢键 C．Na２O２、NaHSO４ 晶体中的阴、阳离子个数比 均为１∶２ D．晶体熔点:金刚石＞食盐＞冰＞干冰 解析:D　[A．离子晶体中,一定存在离子键,可 能会含共价键,如氯化铵晶体中既有离子键又 有共价键,A不正确.B．甲烷分子与水分子之 间不可能存在氢键,因为碳原子半径较大、电负 性较小不具备形成氢键的条件,所以B不正确. C．NaHSO４ 晶体中阴、阳离子个数比为１∶１, 所以C不正确.D．金刚石是共价晶体,氯化钠 是离子晶体,而冰和干冰都是分子晶体.比较 不同类型晶体的熔点,一般共价晶体＞离子晶 体＞分子晶体,冰和干冰都是分子晶体,可以根 据常温下水为液态,而二氧化碳为气态判断冰 的熔点高于干冰,所以D正确.] ５．下列关于超分子的说法不正确的是 (　　) A．超分子是两种或两种以上的分子通过分子间 相互作用形成的分子聚集体 B．超分子都是无限伸展的 C．冠醚是一种超分子,可以识别碱金属离子 D．细胞和细胞器的双分子膜具有自组装性质 解析:B　[超分子有的是有限的,有的是无限伸 展的,B项错误.] ６．(２０２５􀅰保定市高三开学考)锂 与生活息息相关,个人携带的笔 记本电脑、手机、蓝牙耳机等数 码产品中应用的锂离子电池中 就含有丰富的锂元素.锂晶胞 为最密六方堆积(如图),图中底 边长为apm,高为bpm,设 NA 为阿伏加德罗 常数的值,下列说法错误的是 (　　) A．该结构中含有６个Li原子 B．该结构中Li的配位数为６ C．锂晶体的密度为 ２８ ３ ３NAa２b ×１０３０g􀅰cm－３ D．锂离子电池放电时,Li＋从负极脱嵌,经过电 解质嵌入正极 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰４４５􀅰 高考总复习　化学(LK) 解析:B　[A．根据晶胞的计算,Li原子位于顶 点和面心、体心,个数为１２×１６＋２× １ ２＋３＝６ , A正确;B．根据晶胞的结构,该结构中Li的配位数 为１２,B错误;C．根据ρ＝ m VNA ＝ ６×１４ ３３a２bNA×１０－３０ ＝２８３ ３NAa２b ×１０３０g􀅰cm－３,C正确;D．电池放电时, 阳离子向正极移动,所以Li＋从负极脱嵌,经过电 解质嵌入正极,D正确.] ７．下列关于晶体的说法正确的组合是 (　　) ①分子晶体中都存在共价键 ②在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子 ③金刚石、SiC、H２O、H２S晶体的熔点依次降低 ④离子化合物中只有离子键没有共价键,分子 晶体中肯定没有离子键 ⑤CaTiO３ 晶体中(晶胞结构如图所示)每个 Ti４＋和１２个O２－相紧邻 CaTiO３的晶体结构模型(图中Ca２＋、O２－、Ti４＋分别 位于立方体的体心面心和顶点) ⑥SiO２ 晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价 键相结合 ⑦晶体中分子间作用力越大,分子越稳定 ⑧氯化钠溶于水时离子键被破坏 A．①②③⑥　　　　　　　B．①②④ C．③⑤⑦ D．③⑤⑧ 解析:D　[①稀有气体是由单原子组成的分子, 其晶体中不含化学键,故错误;②晶体分为分子 晶体、共价晶体、离子晶体、金属晶体,其中金属 晶体是由金属阳离子和自由电子组成,故错误; ③金刚石和SiC为共价晶体,共价晶体中键长 越长,熔沸点越低,Si的半径比C的半径大,因 此金刚石比SiC熔沸点高,H２O和 H２S均属于 分子晶体,H２O分子间含有氢键,因此 H２O的 熔沸点高于H２S,熔沸点高低判断:一般共价晶 体＞离子晶体＞分子晶体,综上所述,故正确; ④离子晶体中除含有离子键外,可能含有共价 键,如NaOH,但分子晶体中一定不含离子键, 故错误;⑤根据化学式以及晶胞结构,Ti２＋ 位于 顶点,O２－ 位于面上,Ca２＋ 位于体心,因此每个 Ti４＋周围最近的 O２－ 有１２个,故正确;⑥SiO２ 中Si有４个键,与４个氧原子相连,故错误;⑦ 只有分子晶体中含有分子间作用力,且分子间 作用力影响的是物质的物理性质,而稳定性是 化学性质,故错误;⑧离子晶体溶于水破坏离子 键,故正确;综上所述,选项D正确.] ８．关于下列几种离子晶体,说法不正确的是 (　　) A．由于NaCl晶体和CsCl晶体中正、负离子半 径比 r ＋ r－ æ è ç ö ø ÷不相等,所以两晶体中离子的配位 数不相等 B．CaF２ 晶体中,Ca２＋配位数为８,F－配位数为４, 不相等,主要是由于F－、Ca２＋ 电荷数(绝对 值)不相同 C．MgO的熔点比 MgCl２ 的高主要是因为 MgO 的晶格能比 MgCl２ 大 D．NaCl晶体固态时也能导电 解析:D　[A．离子晶体中的离子配位数由晶体 中正负离子的半径比决定,正负离子半径比越 大,配位数越大,NaCl晶体中正负离子半径比 小于CsCl晶体中正负离子半径比,所以两晶体 中离子配位数不相等,故A正确;B．在CaF２ 晶 体中,Ca２＋ 和 F－ 的 电 荷 数 绝 对 值 比 是２∶１, Ca２＋的配位数为８,F－ 的配位数为４,故B正 确;C．晶格能越大,熔点越高,O２－ 所带电荷数 大于Cl－,O２－ 的半径小于Cl－,MgO的晶格能 比 MgCl２ 大,所以 MgO的熔点比 MgCl２ 高,故 C正确;D．NaCl晶 体 固 态 时 离 子 不 能 自 由 移 动,不能导电,D错误.] 二、选择题:每小题有一个或两个选项符合题意 ９．(２０２５􀅰常德市高三开学考)CuCl难溶于乙醇 和水,易溶于氯离子浓度较高的溶液,在潮湿空 气中易被氧化变质.以铜蓝(主要成分为CuS) 为原料生产CuCl的工艺过程如下.下列说法 正确的是 (　　) 铜蓝 　热溶解 　→ ↓ 　　↓ H２SO４ O２　 过滤１→ S等滤渣 ↓ 　 制备 　→ ↓ 　　↓ 亚硫酸铵 　 氯化铵 　 过滤２→ 滤液 ↓ 洗涤→ CuCl→ A．“热溶解”时主要反应的离子方程式为２CuS ＋４H＋＋O２ △ 􀪅􀪅２Cu２＋＋２S＋２H２O B．“制备”时加入 NH４Cl固体越多,CuCl沉淀 越完全 C．“过滤２”所得滤液中可能大量存在的离子 有:NH＋４ 、SO２－４ 、Cl－、OH－ D．CuCl的晶胞如图所示,每个Cl－周围与之距 离最近且相等的Cl－有４个 解析:A　[CuS与硫酸、氧气反应生成硫单质和 硫酸铜,硫酸铜而后与亚硫酸铵、氯化铵反应生 成硫酸铵和CuCl,最终经过过滤、洗涤等操作 得到CuCl,据此分析回答问 题.A．由 图 示 可 知,铜蓝、硫酸、氧气反应生成硫酸铜、S和水,主 要离子方程式为:２CuS＋４H＋＋O２ △ 􀪅􀪅２Cu２＋ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰５４５􀅰 第四章　原子结构与元素周期律 ＋２S＋２H２O,A正确;B．由题给信息知,CuCl 易溶于氯离子浓度较高的溶液,所以NH４Cl固 体越多,CuCl溶解的越多,B错误;C．由以上分 析可知,“过 滤２”所 得 滤 液 中 不 存 在 大 量 的 OH－,C错误;D．由CuCl的晶胞图可知,每个 Cl－周围与之距离最近且相等的Cl－ 有１２个, 亚铜离子有４个,D错误.] １０．已知干冰晶胞结构属于面心立方最密堆积,晶 胞中最近的相邻两个CO２ 分子间距为apm, 阿伏加德罗常数为NA,下列说法正确的是 (　　) A．晶胞中一个CO２ 分子的配位数是６ B．晶胞的密度表达式是 ４４×４ NA２２a３×１０－３０ g􀅰cm－３ C．一个晶胞中平均含６个CO２ 分子 D．CO２ 分子的空间结构是直线形,中心C原 子的杂化类型是sp３ 杂化 解析:B　[晶胞中一个CO２ 分子的配位数为 １２,A错误;该晶胞中相邻最近的两个CO２ 分 子间距为apm,即晶胞面心上的二氧化碳分子 和其同一面上顶点上的二氧化碳之间的距离 为apm,则 晶 胞 棱 长 ＝ ２apm＝ ２a× １０－１０cm,晶胞体积＝(２a×１０－１０cm)３,该晶 胞中二氧化碳分子个数＝８×１８＋６× １ ２＝４ , 晶胞密度＝ M NA ×４ V ＝ ４４ NA ×４ (２a×１０－１０)３ g􀅰cm－３ ＝ ４４×４ NA(２ ２a３×１０－３０) g􀅰cm－３,B正确,C错 误;二氧化碳分子是直线形分子,C原子价层 电子对数是２,根据价层电子对互斥理论判断 C原子杂化类型为sp,D错误.] １１．铁有δ、γ、α三种晶体结构,以下依次是δ、γ、α 三种晶体在不同温度下转化的图示.下列有 关说法中正确的是 (　　) δＧFe １３９４℃ →γＧFe ９１２℃ →αＧFe A．δ、γ、α三种晶体互为同分异构体 B．γＧFe晶体为面心立方紧密堆积 C．αＧFe晶体与每个Fe原子距离相等且最近的 Fe原子有６个 D．将Fe加热到１５００℃分别急速冷却和缓慢 冷却,得到的晶体类型相同 解析:BC　[Fe是单质,δ、γ、α三种晶体结构 不同,属于同素异形体,不是同分异构体,故A 错误;γＧFe晶体中Fe原子处于顶点与面心,属 于面心立方密堆积,故B正确;αＧFe晶体中Fe原 子处于顶点,属于简单立方堆积,晶体中与每个铁 原子距离相等且最近的铁原子是相邻顶点上铁 原子,与每个铁原子等距离且最近的铁原子有６ 个,故C正 确;由 题 给 信 息 可 知,将 铁 加 热 到 １５００℃分别急速冷却和缓慢冷却,温度不同,得 到的晶体类型不相同,故D错误.] １２．(２０２４􀅰黑吉辽卷)如下反应相关元素中,W、 X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素, 基态X原子的核外电子有５种空间运动状态, 基态Y、Z原子有两个未成对电子,Q是ds区 元素,焰色试验呈绿色.下列说法错误的是 (　　) QZY４ 溶液 逐渐通入XW３ 至过量 　 →QZX４Y４W１２溶液 A．单质沸点:Z＞Y＞W B．简单氢化物键角:X＞Y C．反应过程中有蓝色沉淀产生 D．QZX４Y４W１２是配合物,配位原子是Y 解析:D　[Q是ds区元素,焰色试验呈绿色, 则Q为Cu;空间运动状态数是指电子占据的 轨道数,基态X原子的核外电子有５种空间运 动状态,则X为第二周期元素,满足此条件的 主 族 元 素 有 N(１s２２s２２p３)、O(１s２２s２２p４)、 F(１s２２s２２p５);X、Y、Z为原子序数依次增大,基 态Y、Z原子有两个未成对电子,若Y、Z为第二周 期元素,则满足条件的可能为C(１s２２s２２p２)或O (１s２２s２２p４),C原子序数小于N,所以Y不可能为 C,若Y、Z为第三周期元素,则满足条件的可能为 Si(１s２２s２２p６３s２３p２)或 S(１s２２s２２p６３s２３p４), Y、Z可与Cu形成CuZY４,而 O、Si、S中只有 O和S形成的SO２－４ 才能形成CuZY４,所以Y、 Z分别为O、S,则X只能为N;W 能与X形成 XW３,则 W 为ⅠA族或ⅦA族元素,但 W 原 子序数小于N,所以 W为H,综上所述,W、X、 Y、Z、Q分别为H、N、O、S、Cu. A．W、Y、Z分别为H、O、S,S单质常温下呈固 态,其沸点高于氧气和氢气,O２ 和 H２ 均为分 子晶体,O２ 的相对分子质量大于 H２,O２ 的范 德华力大于 H２,所以沸点 O２＞H２,即沸点: S＞O２＞H２,故A正确;B．Y、X的简单氢化物 分别为H２O和NH３,H２O的中心O原子的价 层电子对数为２＋１２× (６－２×１)＝４、孤电子 对数为２,空间结构为V形,键角为１０５°,NH３ 的中心N原子的价层电子对数为３＋１２× (５ －３×１)＝４、孤电子对数为１,空间结构为三角 锥形,键角为１０７°,所以键角:X＞Y,故B正 确;C．硫酸铜溶液中滴加氨水,氨水不足时生 成蓝色沉淀氢氧化铜,氨水过量时氢氧化铜溶 解,生成Cu(NH３)４SO４,即反应过程中有蓝色 沉 淀 产 生,故 C 正 确;D．QZX４Y４W１２ 为 Cu(NH３)４SO４,其中铜离子提供空轨道、NH３ 的N原子提供孤电子对,两者形成配位键,配 位原子为N,故D错误.] 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰６４５􀅰 高考总复习　化学(LK) 三、非选择题 立方氮化硼晶胞 １３．(２０２５􀅰浙江强基联盟 高三联考)氮是组成化 合物的重要元素.请 回答: (１)某种含B和N两种 元素的功能陶瓷,其晶 胞结构示意图如图所 示.B的配位数为　　　　 　,写出功能陶瓷 的化学式:　　　　 　. (２)下列说法正确的是　　　　 　(填字母). A．基态氮原子价层电子排布图不是 　↑↓ ２s ↑↓ ↑ ２p ,是因为该排布方式违反了 洪特规则 B．N２H２ 的空间结构为直线形 C．第二周期元素的第一电离能比N大的只有 １种 D．已知液氨自耦电离产生 NH＋４ 和 NH－２ ,可 推测 NH３ 和COCl２ 反应生成CO(NH２)２ 和NH４Cl (３)NH３ 与Cu２＋ 可生成[Cu(NH３)４]２＋ 配离 子,已知NF３ 与 NH３ 结构相似,而 NF３ 不易 与Cu２＋形成配离子的原因是　　　　 　. (４)N２H４ 和NH２OH可以看成是NH３ 中一个 H分别被—NH２、—OH 取代后的产物,都具 有碱性和还原性. ①N２H４、NH２OH、NH３ 碱性由强到弱的顺序 为　　　　 　. ②液态N２H４ 能将 AgBr还原,试写出反应方 程式: 　. 解析:(１)含B和N两种元素的功能陶瓷,由其 晶胞结构示意图可知B的配位数为４;该结构 中B原子在晶胞的顶角及面心、N原子在晶胞 的内部,所含B原子数目为８×１８＋６× １ ２＝４ , 所含N原子数目为４,所以B∶N为１∶１,该 功能陶瓷的化学式为BN. (２)A．基态氮原子价层电子排布图不是 ↑↓ ２s ↑↓ ↑ ２p ,是因为该排布方式违反了洪 特规则,A正确;B．N２H２ 中的氮原子采取sp２ 杂化,N２H２ 为平面形结构,不是直线形,B错 误;C．第二周期元素的第一电离能比 N大的 有F和 Ne,C 错 误;D．液 氨 自 耦 电 离 产 生 NH＋４ 和NH－２ ,故可推测NH３ 和COCl２ 反应 生成CO(NH２)２ 和NH４Cl,D正确;故选AD. (３)F的电负性大于N,N—F成键电子偏向F, 导致NF３ 中的N原子核对孤电子对的吸引力 增强,难以形成配位键,故NF３ 不易与Cu２＋形 成配离子. (４)①N２H４ 和NH２OH可以看成NH３ 中的一 个H被—NH２和—OH取代而得到的产物,由 于电负性H＜N＜O,吸引电子能力 H＜N＜ O,因而NH３ 被取代后给电子能力减弱,则碱 性:NH３＞N２H４＞NH２OH;②液态 N２H４ 能 将AgBr还原生成银单质,则肼中氮元素化合价 升高被氧化为氮气,所以反应方程式为 N２H４ ＋４AgBr􀪅􀪅４Ag＋N２↑＋４HBr. 答案:(１)４　BN　(２)AD (３)F的电负性大于N,N—F成键电子偏向F, 导致NF３ 中的N原子核对孤电子对的吸引力 增强,难以形成配位键,故NF３ 不易与Cu２＋形 成配离子 (４)①NH３＞N２H４＞NH２OH　②N２H４＋ ４AgBr􀪅􀪅４Ag＋N２↑＋４HBr １４．钛有“生物金属”和“未来金属”之称,钛及其化 合物的应用正越来越受到人们的关注. (１)Ti(BH４)３ 是一种储氢材料,可由TiCl４ 和 LiBH４ 反应制得. ①TiCl４ 熔点为－２４℃,沸点为１３６．４℃,室 温下为无色液体,可溶于甲苯和氯代烃,固态 TiCl４ 属于　　　　晶体. ②LiBH４ 中 BH－４ 的空间结构是　　　　, B原子的杂化轨道类型是　　　　. (２)硫酸氧钛晶体中阳离子为链状聚合形式的 离子,部分结构如图所示.该阳离子Ti与O的 原子个数之比为　　　　,其化学式为　　　　. (３)钛与卤素形成的化合物的熔、沸点如表所 示,分析TiCl４、TiBr４、TiI４ 的熔点和沸点呈现 一定规律的原因: 　. 熔点/℃ 沸点/℃ TiCl４ －２５ １３６．５ TiBr４ ３９ ２３０ TiI４ １５０ ３７７ (４)TiO２ 晶胞是典型的 四方系结构,其晶胞结构 如图 所 示,晶 胞 参 数 为 anm和cnm,设NA 为阿 伏加德罗常数的值,该晶 体的密度为　　　　(写出表达式)g􀅰cm－３. 解析:(１)①TiCl４ 熔点、沸点较低,室温下为无 色液体,则固态TiCl４ 属于分子晶体. ②LiBH４ 中BH－４ 的B原子价层电子对数为 ４,不 含 孤 电 子 对,B原 子 采 取sp３ 杂 化,则 VSEPR模型和离子空间构型都是正四面体形. (２)每个Ti原子与２个O原子成键,每个O原 子与２个Ti原子成键,则该阳离子Ti与O的 原子个数之比为１∶１.该阳离子中Ti显＋４ 价,O 显 －２ 价,故 该 阳 离 子 的 化 学 式 为 (TiO)２＋或(TiO)２n＋n . (３)钛与卤素形成的化合物的熔、沸点都很低, 故TiCl４、TiBr４、TiI４ 都属于分子晶体,相对分 子质量越大,范德华力越大,其熔点、沸点越高. (４)晶胞参数为anm和cnm,即a×１０－７cm 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰７４５􀅰 第四章　原子结构与元素周期律 和c×１０－７cm,则晶胞的体积为a２c×１０－２１cm３; 每个晶胞中含有Ti原子个数为８×１８＋１＝２ 个,含有O原子个数为２＋４×１２＝４ 个,则晶 胞的质量为２×８０ NA g ,故该晶体的密度为(２×８０ NA g )/ (a２c×１０－２１cm３)＝ ２×８０ NAa２c×１０－２１ g/cm３. 答案:(１)①分子　②正四面体　sp３ (２)１∶１　TiO２＋[或(TiO)２n＋n ] (３)TiCl４,TiBr４、TiI４ 都是分子晶体,而且组成 和结构相似,其相对分子质量依次增大,分子 间作用力逐渐增大,因而三者的熔点和沸点依 次升高 (４) (４８＋３２)×２ a２c×(１０－７)３NA １５．非线性光学晶体在信息、激光技术、医疗、国防 等领域具有重要应用价值.我国科学家利用 Cs２CO３,XO２(X＝Si、Ge)和 H３BO３ 首次合成 了组成为CsXB３O７ 的非线性光学晶体.回答 下列问题: (１)基态硼原子的价电子排布图是 　, 与硼处于同周期的非金属主族元素的第一电 离能由大到小的顺序为　　　　　　　　. (２)B的简单氢化物BH３,不能游离存在,常倾 向于形成较稳定的B２H６ 或与其他分子结合. ①B２H６ 分子结构如图, 则B原子的杂化方式为 　　　　　　　　　　. ②氨硼 烷(NH３BH３)被 认为是最具潜力的新型 储氢材料之一,分子中存 在配位键,提供孤电子对 的成键原子是　　　　　　　,写出一种与氨 硼烷互为等电子体的分子　　　　(填分子 式). (３)如图为H３BO３ 晶体的片层结构,其中B的 杂化方式为　　　;硼酸在热水中比在冷水中 溶解度显著增大的主要原因是 　. (４)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以 表示晶胞中各原子的位置,称为原子分数坐 标.CsSiB３O７ 属于正交晶系(长方体形),晶胞 参数为anm、bnm和cnm,如图为沿y 轴投 影的晶胞中所有Cs原子的分布图和原子分数 坐标.据此推断该晶胞中Cs原子的数目为 　　　　;CsSiB３O７ 的摩尔质量为Mg􀅰mol－１, 设NA 为阿伏加德罗常数的值,则 CsSiB３O７ 晶体的密度为　　　　　g􀅰cm－３(用含字母 的代数式表示). 解 析:(１)B 原 子 核 外 电 子 排 布 式 为: １s２２s２２p１,基态硼原子的价电子排布图是 ↑↓ 　　 　　２s 　 ↑ 　　 　　２p ,同周期第一电离能从左 向右 逐渐增大,N元素２p３ 为半充满结构,第一电 离能变大,所以,与硼处于同周期的非金属主 族元素的第一电离能由大到小的顺序为F＞N ＞O＞C＞B. (２)①B２H６ 分子结构如图,B形成４个σ键,价 层电子对为４,则B原子的杂化方式为sp３ 杂化. ②氨硼烷(NH３BH３)分子中存在配位键,提供 孤电子对的成键原子是 N,B提供空轨道,用 价电子迁移法,N与B之间夹着碳元素,与氨 硼烷互为等电子体的分子C２H６(填分子式). (３)H３BO３ 晶体为片层结构,B原子最外层有 ３个电子,与３个－OH形成３个共价键,B的 杂化方式为sp２;硼酸在热水中比在冷水中溶 解度显著增大的主要原因是:升温破坏了硼酸 晶体中的氢键,并且硼酸分子与水形成分子间 氢键,使溶解度增大. (４)原子分数坐标为(０．５,０．２,０．５)的Cs原子 位于晶胞体内,原子分数坐标为(０,０．３,０．５) 及(１．０,０．３,０．５)的Cs原子分别位于晶胞的 左侧面、右侧面上,原子分数坐标为(０．５,０．８, １．０)及(０．５,０．８,０)的Cs原子分别位于晶胞 的上底面、下底面,原子分数坐标为(０,０．７,１．０) 及(１．０,０．７,１．０)(０,０．７,０)及(１．０,０．７,０)的 Cs原子位于晶胞平行于y轴的棱上,则晶胞中 Cs原子数目为:１＋４×１２＋４× １ ４＝４ ,由化学 式 CsSiB３O７,可 知 晶 胞 相 当 于 含 有 ４ 个 “CsSiB３O７”,故晶胞质量＝４× M NAg ,则晶体密度 ＝ ４×MNA a×１０－７cm×b×１０－７cm×c×１０－７cm ＝ ４M abcNA ×１０２１g􀅰cm－３. 答案:(１)↑↓ 　　 　　２s 　 ↑ 　　 　　２p 　F＞N＞O＞C ＞B　　(２)①sp３ 杂化　　②N　C２H６ (３)sp２　升温破坏了硼酸晶体中的氢键,并且 硼酸分子与水形成分子间氢键,使溶解度增大 (４)４　 ４MabcNA ×１０２１ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰８４５􀅰 高考总复习　化学(LK)