热点强化课6 重要的多硫化合物-【创新教程】2026年高考化学总复习大一轮讲义（鲁科版2019）

解析:C　[黄铁矿高温下与空气中的氧气反应,生成 SO２ 和Fe２O３;SO２ 在V２O５ 作催化剂、４００~５００℃下 被O２ 进一步氧化生成SO３,SO３ 被９８％浓硫酸吸收, 生成H２SO４􀅰SO３.高温焙烧１molFeS２ 时,Fe由＋２ 升高到＋３,S由－１升高到＋４,则转移的电子数为 １１NA(NA 代表阿伏加德罗常数的值),A不正确;SO２ 与H２S反应生成黄色S沉淀,SO２ 中S元素由＋４价 降低到０价,体现了SO２ 的氧化性,B不正确;反应 ２SO２(g)＋O２(g) 催化剂 △􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 ２SO３ (g)的ΔS＜０,要使ΔH －TΔS＜０,应使ΔH＜０,则反应具有自发性的原因是 ΔH＜０,C正确;９８％浓硫酸黏度较高,与分子间能 形成氢键有关,D不正确;故选C.] 学习至此,请完成配套训练　课时冲关十 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 体系构建 核心巧记 １．牢记１条转化主线 H２S O２ →S O２ →SO２ O２ →SO３ H２O →H２SO４. ２．掌握SO２ 的４个化学性质 (１)酸性氧化物的性质.　　(２)还原性. (３)氧化性. (４)漂白性. ３．掌握浓硫酸的３大特性 (１)吸水性.(２)脱水性.(３)强氧化性. ４．熟记５个反应的化学方程式 (１)SO２＋２NaOH􀪅􀪅Na２SO３＋H２O. (２)Na２SO３＋H２SO４􀪅􀪅Na２SO４＋SO２↑＋H２O. (３)SO２＋X２＋２H２O􀪅􀪅H２SO４＋２HX(X为Cl、Br、I). (４)Cu＋２H２SO４(浓) △ 􀪅􀪅CuSO４＋SO２↑＋２H２O. (５)C＋２H２SO４(浓) △ 􀪅􀪅CO２↑＋２SO２↑＋２H２O. 　　　　　　　　　　　　　　　重要的多硫化合物 学生用书　P１２０ 　　硫元素及其化合物的性质是高中化学的核心内 容之一,可能在试卷的任何地方考查,其中多硫化合 物在工艺流程,实验探究中进行考查,考查学生运用 知识解决信息题的能力. １．酰氯 (１)亚硫酰氯(SOCl２) ①不稳定,加热到１４０℃以上时分解成氯气、二氧 化硫和二氯化二硫. ②遇 水 剧 烈 反 应:SOCl２＋H２O 􀪅􀪅SO２↑＋ ２HCl↑. ③与 碱 反 应:SOCl２ ＋４NaOH 􀪅􀪅Na２SO３ ＋ ２NaCl＋２H２O. ④与醇反应:２ROH＋SOCl２ 􀪅􀪅２RCl＋SO２↑ ＋H２O. ⑤与Li反应制备电池:４Li＋２SOCl２􀪅􀪅４LiCl＋ S＋SO２↑. (２)硫酰氯 硫酰氯常作氯化剂和氯磺化剂,用于制作药品、染 料、表面活性剂等,性质如下:①易水解,产生大量 白雾,SO２Cl２＋２H２O􀪅􀪅H２SO４＋２HCl;②易分 解:SO２Cl２ １００℃ 􀪅􀪅􀪅􀪅SO２↑＋Cl２↑. ２．硫的含氧酸盐 (１)过二硫酸钾(K２S２O８) 过二硫酸钾是一种白色晶体,溶于水,不溶于乙 醇,有强氧化性,可作漂白剂 过二硫酸钾能将 Mn２＋ 氧化 为 紫 色 的 MnO－４ , ２Mn２＋＋５S２O２－８ ＋８H２O􀪅􀪅２MnO－４ ＋１０SO２－４ ＋１６H＋ (２)焦亚硫酸钠(Na２S２O５) ①露置于空气中易被氧化,首先吸水　Na２S２O５ ＋H２O􀪅􀪅２NaHSO３,再被氧化２NaHSO３＋O２ 􀪅􀪅２NaHSO４ ②Na２S２O５ 与稀 H２SO４ 反应放出SO２:S２O２－５ ＋ ２H＋􀪅􀪅２SO２↑＋H２O 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰２４１􀅰 高考总复习　化学(LK) ③用碘标准液滴定葡萄糖酒中Na２S２O５ 反应的离 子方程式为:S２O２－５ ＋２I２＋３H２O􀪅􀪅２SO２－４ ＋ ４I－＋６H＋ (３)硫代硫酸钠 硫代硫酸钠,又名大苏打、海波.它是常见的硫代 硫酸盐,无色透明的单斜晶体.硫代硫酸钠易溶 于水,遇强酸反应产生硫和二氧化硫.硫代硫酸 钠为氰化物的解毒剂.其为无色、透明的结晶或 结晶性细粒;无臭,味咸;在干燥空气中有风化性, 在湿空气中有潮解性;水溶液显微弱的碱性. (４)连二亚硫酸钠 连二亚硫酸钠属于一级遇湿易燃物品,又名低亚 硫酸钠.有含结晶水(Na２S２O４􀅰２H２O)和不含 结晶水(Na２S２O４)两种.前者为白色细粒结晶,后 者为淡黄色粉末.相对密度２．３~２．４,赤热时分解, 能溶于冷水,在热水中分解,不溶于乙醇.其水溶液 性质不稳定,有极强的还原性,属于强还原剂.暴 露于空气中易吸收氧气而氧化,同时也易吸收潮 气发热而变质,并能夺取空气中的氧结块并发出 刺激性酸味. 吸收空气中氧气的化学方程式:２Na２S２O４＋O２＋ ２H２O􀪅􀪅４NaHSO３ 或者 Na２S２O４＋O２＋H２O 􀪅􀪅NaHSO３＋NaHSO４. [例]　(２０２４􀅰甘肃卷)某 兴 趣 小 组 设 计 了 利 用 MnO２ 和H２SO３ 生成 MnS２O６,再与Na２CO３ 反应 制备Na２S２O６􀅰２H２O的方案: 适量水 Ⅰ 通入SO２ 至饱和 冰水浴 → Ⅱ 加入 MnO２ 控制温度 低于１０℃ → Ⅲ １．停止通入SO２ ２．滴入饱和 Ba(OH)２ 溶液 → Ⅳ 滴入饱和 Na２CO３ 溶液 → 过滤 取滤液 Ⅴ 　→Na２S２O６ 􀅰２H２O (１)采用如图所示装置制备SO２,仪器 a的名称为　　　;步骤Ⅰ中采用冰水 浴是为了　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　; (２)步骤Ⅱ应分数次加入 MnO２,原因 是 　; (３)步骤Ⅲ滴加饱和Ba(OH)２ 溶液的 目的是 　; (４)步骤Ⅳ生成 MnCO３ 沉淀,判断 Mn２＋已沉淀完 全操作是 　; (５)将步骤Ⅴ中正确操作或现象的标号填入相应括 号中　　　. 将滤液倒入 蒸发皿中 → 用酒精 灯加热 →(　　) →(　　) → 停止加热 →(　　) → 过滤 A．蒸发皿中出现少量晶体 B．使用漏斗趁热过滤 C．利用蒸发皿余热使溶液蒸干 D．用玻璃棒不断搅拌 E．等待蒸发皿冷却 解析:步骤Ⅱ中 MnO２ 与H２SO３ 在低于１０℃时反 应生成 MnS２O６,反 应 的 化 学 方 程 式 为 MnO２＋ ２H２SO３􀪅􀪅MnS２O６＋２H２O,步骤Ⅲ中滴加饱和 Ba(OH)２ 溶液除去过量的SO２(或 H２SO３),步骤 Ⅳ中滴入饱和 Na２CO３ 溶液发生反应 MnS２O６＋ Na２CO３ 􀪅􀪅MnCO３↓＋Na２S２O６,经 过 滤 得 到 Na２S２O６ 溶液,步骤Ⅴ中 Na２S２O６ 溶液经蒸发浓 缩、冷 却 结 晶、过 滤、洗 涤、干 燥 得 到 Na２S２O６ 􀅰２H２O. (１)根据仪器a的特点知,仪器a为恒压滴液漏斗;步 骤Ⅰ中采用冰水浴是为了增大SO２ 的溶解度、增大 H２SO３ 的浓度,同时为步骤Ⅱ提供低温; (２)由于 MnO２ 具有氧化性、SO２(或 H２SO３)具有 还原性,步骤Ⅱ应分数次加入 MnO２,原因是:防止 过多的 MnO２ 与H２SO３ 反应生成 MnSO４,同时防 止反应 太 快、放 热 太 多、不 利 于 控 制 温 度 低 于 １０℃; (３)步骤Ⅲ中滴加饱和Ba(OH)２ 溶液的目的是除 去过量的SO２(或 H２SO３),防止后续过程中SO２ 与Na２CO３ 溶液反应,增加饱和Na２CO３ 溶液的用 量、并使产品中混有杂质; (４)步骤Ⅳ中生成 MnCO３ 沉淀,判断 Mn２＋ 已沉淀 完全的操作是:静置,向上层清液中继续滴加几滴 饱和Na２CO３ 溶液,若不再产生沉淀,说明 Mn２＋已 沉淀完全; (５)步骤Ⅴ的正确操作或现象为:将滤液倒入蒸发 皿中→用酒精灯加热→用玻璃棒不断搅拌→蒸发 皿中出现少量晶体→停止加热→等待蒸发皿冷却 →过滤、洗涤、干燥得到 Na２S２O６􀅰２H２O,依次填 入D、A、E. 答案:(１)恒压滴液漏斗　增大SO２ 的溶解度、增大 H２SO３ 的浓度,同时为步骤Ⅱ提供低温 (２)防止过多的 MnO２ 与H２SO３ 反应生成MnSO４, 同时防止反应太快、放热太多、不利于控制温度低 于１０℃ (３)除去过量的SO２(或H２SO３) (４)静置,向上层清液中继续滴加几滴饱和Na２CO３ 溶液,若不再产生沉淀,说明 Mn２＋已沉淀完全 (５)D、A、E 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰３４１􀅰 第三章　物质的性质与转化 １．用如图所示实验装置进行物质性质的探究实验. 下列说法不合理的是 (　　) A．若品红溶液①褪色,则说明产物中含有SO２ B．若溴水褪色,则说明SO２ 具有还原性 C．若烧瓶中产生黄色浑浊和无色气泡,则说明 Na２S２O３ 只作氧化剂 D．若品红溶液②不褪色、Na２SiO３ 溶液中出现白色 浑浊,则说明亚硫酸比碳酸的酸性强 答案:C ２．Na２S２O５ 是常用的防腐剂和漂白剂.可利用烟道 气中的SO２ 生产Na２S２O５,其流程如下: Na２CO３ 饱和溶液 　 　 → Ⅰ ↓ SO２ pH＝４．１ 　　Ⅱ　　→ ↓ Na２CO３ 固体 pH＝７~８ Ⅲ→ ↓ SO２ pH＝４．１ 结晶 脱水 → Na２S２O５→ 下列说法正确的是 (　　) A．上述制备过程所涉及的物质中只有一种酸性氧 化物 B．Na２S２O５ 作防腐剂和SO２ 作漂白剂时,均表现 还原性 C．上述流程中的 Na２CO３ 饱和溶液和 Na２CO３ 固 体不可互换 D．实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器只有蒸发 皿、玻璃棒、烧杯、漏斗 解析:C　[饱和碳酸钠溶液中通入二氧化硫,使溶 液pH变 为４．１,说 明 溶 液 显 酸 性,Na２CO３ 显 碱 性,Na２SO３ 显碱性,NaHCO３ 显碱性,而 NaHSO３ 显酸性,说明反应产生了 NaHSO３,同时放出二氧 化碳,Ⅰ中 的 溶 液 应 为 NaHSO３ 溶 液;再 加 入 Na２CO３ 固体,将NaHSO３ 转化为Na２SO３,再次充 入SO２,将Na２SO３ 转化为NaHSO３,得到过饱和的 NaHSO３溶液,由NaHSO３ 过饱和溶液结晶脱水制 得Na２S２O５,发生２NaHSO３ 􀪅􀪅Na２S２O５＋H２O, 据此分析解答.上述制备过程所涉及的物质中有 ２种酸性氧化物———二氧化硫和二氧化碳,故A错 误;SO２ 作漂白剂时,未发生氧化还原反应,没有表 现还原性,故B错误;根据上述分析,上述流程中的 Na２CO３ 饱和溶液和 Na２CO３ 固体不可互换,否则 得不到过饱和的 NaHSO３ 溶液,故C正确;“结晶 脱水”是加热固体分解,应该在坩埚中进行,故 D 错误.] ３．工业上除去电石渣浆(含CaO)上清液中的S２－,并 制取石膏(CaSO４􀅰２H２O)的常用流程如下: 下列说法正确的是 (　　) A．Mn(OH)２、MnO２－３ 在过程Ⅰ、Ⅱ中均起催化剂 作用 B．过程Ⅰ中,反应的离子方程式为２Mn(OH)２＋ O２＋４OH－􀪅􀪅２MnO２－３ ＋４H２O C．将１０L上清液中的S２－ 转化为SO２－４ (S２－ 浓度 为４８０mg􀅰L－１),理论上共需要０．０３mol的O２ D．常温下,５６gCaO溶于水配成１L溶液,溶液中 Ca２＋的数目为６．０２×１０２３ 解析:B　[A．Mn(OH)２ 在过程Ⅰ化合价升高,作 还原剂,MnO２－３ 在过程Ⅱ中化合价降低,作氧化 剂,A错误;B．过程Ⅰ中,根据化合价升降守恒得到 反应 的 离 子 方 程 式 为２Mn(OH)２＋O２＋４OH－ 􀪅􀪅２MnO２－３ ＋４H２O,B正确;C．将１０L上清液中 的S２－转化为SO２－４ (S２－ 浓度为４８０mg􀅰L－１),质 量为４８０mg􀅰L－１×１０L＝４８００mg＝４．８g,物质 的量为n＝mM＝ ４．８g ３２g􀅰mol－１ ＝０．１５mol,根据得失 电子守恒０．１５mol×８＝n(O２)×４,n(O２)＝０．３mol, 理论上共需要０．３mol的 O２,C错误;D．常温下, 饱和石灰水的物质的量浓度为０．００２mol􀅰L－１,因 此５６gCaO溶于水配成１L溶液,是饱和溶液,因 此１ L 溶 液 中 Ca２＋ 的 数 目 为 ０．００２NA 个, D错误.] ４．亚硫酰氯(SOCl２)又名氯化亚砜,熔点为－１０５℃,沸 点为７９℃,１４０℃以上时易分解.其是一种无色或 淡黄色液体,遇水剧烈水解生成两种酸性气体,常 用作脱水剂,广泛应用于医药、农药、染料工业及有 机合成工业. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰４４１􀅰 高考总复习　化学(LK) (１)氯化亚砜应储存于阴凉、干燥、通风良好的库 房,但久置后微显黄色,其原因是　　　　　　　 　　　　　.用硫黄、液氯和三氧化硫为原料在一 定条件下合成氯化亚砜,如果想达到原子利用率最 大化,则三者的物质的量之比为　　　　. (２)甲同学设计如图所示装置用ZnCl２􀅰xH２O晶 体制取无水ZnCl２,回收剩余的SOCl２ 并验证生成 物中含有SO２(夹持及加热装置略): ①装置的连接顺序为A→B→　　　　→　　　　→ 　　　　→　　　　(填标号). ②向装置A中缓慢滴加SOCl２,需打开活塞　　　　 (填“a”“b”或“a和b”).为了更加充分的回收SOCl２, 写出可对装置B采取的有效措施: 　 　. ③实验结束后,为检测ZnCl２􀅰xH２O晶体是否完 全脱水,称取蒸干后的固体ag溶于水中,加入足 量稀硝酸和硝酸银溶液,过滤、洗涤、干燥,称得固 体为bg.若ba＝　　　　 (保留一位小数),即可 证明ZnCl２􀅰xH２O晶体已完全脱水. ④装置A中发生反应的化学方程式是 　 　. (３)乙同学认为SOCl２ 还可用作由FeCl３􀅰６H２O 制取无水FeCl３ 的脱水剂,但丙同学认为该实验会 发生氧化还原反应,并设计如下实验方案进行 验证: 取少量FeCl３􀅰６H２O于试管中,加入过量SOCl２ 振荡使两种物质充分反应;再往试管中加水溶解, 滴加KSCN溶液,若　　　　,则证明脱水过程中 发生了氧化还原反应,按照丙同学的思路,还可以 通过检验　　　　或　　　　(填离子符号)是否 存在来证明该过程是否发生了氧化还原反应. 解析:(１)由题给信息知,氯化亚砜不稳定,易分解, 再根据元素组成分析可知,能使氯化亚砜久置后微 显黄色的产物只能是Cl２;用硫黄(用S表示)、液氯 和三氧化硫为原料合成氯化亚砜,如果想达到原子 利用率最大化,则可知三者发生了化合反应:２S＋ ３Cl２＋SO３ 一定条件 􀪅􀪅􀪅􀪅􀪅３SOCl２,故三者的物质的量之 比为２∶３∶１.(２)①用SOCl２ 与ZnCl２􀅰xH２O 晶体制取无水ZnCl２,由题给信息知,SOCl２ 与水反 应生成两种酸性气体,则两种酸性气体为SO２ 和 HCl.题目要求回收剩余的SOCl２ 并验证生成物 中含有SO２,根据题给信息可知,A→B是冷凝汽化 的SOCl２ 并进行回收,由于SOCl２ 易与水反应,故 应防止装置B后的装置中的水蒸气进入装置B中, 因此装置B后的装置中应盛浓硫酸;检验SO２ 应 该用品红溶液,尾气应用NaOH溶液吸收,防止污 染环境;为防止倒吸,应该在尾气吸收装置之前加 防倒吸装置,可知装置的连接顺序为A→B→D→F →E→C.②盛装SOCl２ 的漏斗是恒压漏斗,放出 液体时不需要打开活塞a,只要打 开活塞b即可. 由题给信息可知,SOCl２ 在－１０５~７９℃时为液态,反 应时SOCl２ 变成气态,要回收SOCl２,将其冷凝为 液体即可,理论上温度越低冷凝效果越好,但还要考 虑可操作性,因而用冰水冷凝最好.③若ZnCl２􀅰 xH２O晶体已完全脱水,则ag固体应为ZnCl２,与硝 酸银溶液反应后得到的bg固体应为AgCl,由关系 式ZnCl２~２AgCl可得,１３６∶２８７＝a∶b,故 b a≈２．１ . ④装置A中的反应物为ZnCl２􀅰xH２O和SOCl２, SOCl２ 遇水剧烈反应生成两种酸性气体,两种酸性 气体应为SO２ 和 HCl,故装置A中发生的化学反 应方程式是ZnCl２􀅰xH２O＋xSOCl２ 􀪅􀪅ZnCl２＋ ２xHCl↑ ＋xSO２ ↑.(３)若 FeCl３ 􀅰６H２O 与 SOCl２ 发 生 了 氧 化 还 原 反 应,则 Fe３＋ 被 还 原 为 Fe２＋,此时加入 KSCN溶液,不会出现明显现象. 若发生了氧化还原反应,除生成Fe２＋ 外,SOCl２ 应 被氧化为SO２－４ ,故还可以通过检验Fe２＋ 或SO２－４ 是否存 在 来 证 明 该 过 程 中 是 否 发 生 了 氧 化 还 原 反应. 答案:(１)氯化亚砜久置后分解生成的氯气溶解在 氯化亚砜中　２∶３∶１　(２)①D　F　E　C　②b 　将装置B中的锥形瓶置于冰水浴中(其他合理答 案也可)　③２．１ ④ZnCl２􀅰xH２O＋xSOCl２ 􀪅􀪅ZnCl２＋２xHCl↑＋ xSO２↑ (３)没有明显现象　Fe２＋　SO２－４ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀅰５４１􀅰 第三章　物质的性质与转化