内容正文:
人教版(2019)·必修第二册
第4课时 硫酸
第五章 化工生产中的重要非金属元素
第一节 硫及其化合物
情境导入
早在唐高宗时代,炼丹家孤刚子所著《黄帝九鼎神丹经诀》卷九里有“炼石胆取精华法”制硫酸的记载,“石胆”即胆矾,“精华”指冷凝所得的液体。
1640年,我国早期科技丛书《物理小识·金石类》记有:“青矾厂气薰人,衣服当之易烂,载木不盛”,青矾即绿矾,强热绿矾,得红色固体,气体冷凝得“矾油”。古代炼丹士称硫酸为”绿矾油”。
硫酸的工业制法?
硫酸的用途?
硫酸的用途及工业制备
1
环节一·硫酸的用途及工业制备
【阅读总结】阅读教材P4,总结硫酸的用途。
1.用途:重要的化工原料,可用于制化肥、农药、炸药、染料、盐类等。
化肥
炸药
冶金
硫酸盐
农药
染料
环节一·硫酸的用途及工业制备
【思考讨论】如何制备H2SO4?
Q1:硫元素在自然界中的存在形式?
原料廉价易得,硫黄/黄铁矿
路径1:
S/FeS2 → SO2 → SO3 → H2SO4
路径2:
S/FeS2 → SO2 → H2SO3 → H2SO4
√
硫黄制酸法在制备过程中不产生矿渣
环节一·硫酸的用途及工业制备
2.工业制备
环节一·硫酸的用途及工业制备
2.工业制备
沸 腾 炉
接 触 室
吸 收 塔
矿渣
(Fe2O3)
尾气
硫酸
SO3
SO2
O2
热交
换器
贮酸槽
(98.3%硫酸)
SO2
O2
净化
催化剂
黄铁矿
(FeS2)
空气
(高速空气流)
环节一·硫酸的用途及工业制备
2.工业制备
沸 腾 炉
矿渣
(Fe2O3)
SO2
O2
黄铁矿
(FeS2)
空气
(高速空气流)
4FeS2+11O2 2Fe2O3+8SO2
硫铁矿煅烧前要粉碎,其目的是:
_______________________________
增大接触面积,使反应更加充分
反应原理
注意事项
环节一·硫酸的用途及工业制备
2.工业制备
接 触 室
SO3
SO2
O2
热交
换器
SO2
O2
净化
催化剂
反应原理
注意事项
2SO2+O2 2SO3
催化剂
净化的目的:
(接触室出来的气体中,含有粉尘,砷、硒的化合物和水蒸气等,会覆盖在催化剂表面,影响催化效果)
为了防止催化剂中毒
环节一·硫酸的用途及工业制备
2.工业制备
反应原理
注意事项
吸 收 塔
尾气
硫酸
贮酸槽
(98.3%硫酸)
SO3
SO3+ H2SO4(浓) H2SO4• SO3
(发烟硫酸)
工业上制取硫酸常用浓硫酸,而不用水吸收SO3:
SO3 与水生成硫酸的反应,放出大量的热。用水或稀硫酸作吸收剂时容易形成酸雾,吸收速度慢,不利于吸收SO3
SO3溶在硫酸中
或 SO3+ H2O H2SO4
环节一·硫酸的用途及工业制备
2.工业制备
据硫酸厂化工工程师分析,从接触室和吸收塔中排出的尾气含有SO2,为减少污染并提高原料利用率,可将尾气导入 循环利用(填设备名称)。
接触室
硫酸的物理性质
1
环节二·硫酸的物理性质
【复习回顾】回顾初中所学硫酸相关知识,归纳硫酸的物理性质及使用注意事项。
用于制易挥发酸,如盐酸
工业硫酸因通常含有Fe3+而显黄色
色态 气味 密度 毒性 溶解性 熔沸点
无色、粘稠的油状液体 —— 1.84 g/cm3
高密度酸 —— 跟水任意比互溶,溶解放出大量热 约338℃
难挥发酸(高沸点酸)
环节二·硫酸的物理性质
【思考2】浓硫酸的稀释操作?
【思考1】常用的浓硫酸质量分数为98%,密度为1.84 g/cm3,物质的量浓度是?
18.4 mol/L
酸入水,沿器壁,慢慢倒,不断搅
【思考3】浓硫酸不慎溅到皮肤上该如何处理?
立即用大量水冲洗,并涂抹5%的NaHCO3溶液
硫酸的化学性质
1
环节三·硫酸的化学性质
【思考讨论】从物质类别角度思考稀硫酸具有什么化学性质?
②酸的通性
①电离方程式
稀硫酸
和盐(如BaCO3)
Fe+2H+ === Fe2++H2↑
CuO+2H+ === Cu2++H2O
Mg(OH)2+2H+ === Mg2++2H2O
遇到石蕊试剂显红色
和活泼金属(如Fe)
和金属氧化物(如CuO)
和碱[如Mg(OH)2]
BaCO3+2H+ === Ba2++CO2↑+H2O
环节三·硫酸的化学性质
稀硫酸
完全电离
H2SO4 === 2H+ + SO42-
酸的通性
浓度增大
浓硫酸
分子形式存在
主要以
H2SO4
自身特性
③稀硫酸、浓硫酸的性质差异
环节三·硫酸的化学性质
1.吸水性:浓硫酸可吸收空气中的水分和结晶水合物中的结晶水,常用做干燥剂
浓硫酸的特性——吸水性
有水而吸
物理变化
化学变化
【思考1】浓硫酸加入胆矾晶体后,现象如何?方程式?
【思考2】浓硫酸吸水是物理变化还是化学变化?
蓝色晶体变为白色粉末
能干燥酸性气体,如CO2、SO2、Cl2、HCl等;
能干燥中性气体,如H2、CO、CH4、O2、N2等;
不能干燥碱性气体,如NH3;
不能干燥还原性气体,如H2S、HBr、HI等
环节三·硫酸的化学性质
【思考】浓硫酸作为干燥剂,不能干燥哪些气体?
浓硫酸的特性——吸水性
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——脱水性
2.脱水性:浓硫酸能将蔗糖、纸张、棉布和木材等有机物中的氢、氧元素按水的组成比(2:1)脱去
无水而脱,化学变化
实验操作 实验现象 结论
实验3:取20 g蔗糖放入烧杯中,滴加少量蒸馏水,搅拌均匀,再加入约15 mL浓硫酸,迅速搅拌,观察实验现象。
产生刺激性气味气体
蔗糖变黑
固体体积膨胀,形成疏松多孔的海绵状固体
生成了C单质
浓硫酸具有脱水性
生成了大量气体
生成了SO2
浓硫酸具有强氧化性
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——脱水性
原理
C12H22O11(蔗糖) 12C + 11H2O
浓H2SO4
C + 2H2SO4(浓) CO2↑ + 2SO2↑ + 2H2O
(脱水性)
(强氧化性)
浓硫酸遇水放热,可以为后续反应提供能量
实验3:取20 g蔗糖放入烧杯中,滴加少量蒸馏水,搅拌均匀,再加入约15 mL浓硫酸,迅速搅拌,观察实验现象。
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——强氧化性
【思考讨论】所有酸都有氧化性?
氧化性酸:酸分子或酸根离子得电子,表现强氧化性(非H+)。
常见的氧化性酸——浓H2SO4、HNO3、HClO等
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——强氧化性
3.强氧化性:浓硫酸能氧化大多数金属单质和部分非金属单质
(1)与金属单质的反应
①不活泼金属,以Cu为例
实验操作 实验现象
不加热
加热
环节三·硫酸的化学性质
①不活泼金属,以Cu为例
无明显现象
a 试管中铜丝表面变黑,生成白色固体,同时有气泡生成;
b 试管中的品红溶液逐渐变为无色;
c试管中石蕊溶液逐渐变为红色;
使用可拉动的铜丝,可以控制反应的发生和停止,螺旋状可以增大接触面积。
尾气处理,防止SO2扩散到空气中造成污染
环节三·硫酸的化学性质
①不活泼金属,以Cu为例
【实验结论】
1.加热时试管b中品红褪色说明反应生成了 ,该过程中浓硫酸被 (填“氧化”或“还原”).
2.根据氧化还原反应原理及物质的物理性质,推测试管a中先生成的黑色固体为 ,灰白色固体是 .
SO2
还原
CuO
CuSO4
环节三·硫酸的化学性质
①不活泼金属,以Cu为例
【思考讨论】请设计实验方案检验灰白色固体的成份。
冷却后,将试管内物质慢慢倒入盛有少量水的另一支试管中,若溶液呈蓝色,则含有CuSO4
反应后,试管中残留物质中仍有大量浓硫酸,由于浓硫酸遇水大量放热,因此需冷却后再“酸入水”进行检验。
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——强氧化性
(1)与金属单质的反应
①不活泼金属,以Cu为例
Cu
CuO
(黑色)
浓H2SO4
①
CuSO4
H2SO4
②
酸性
①Cu + H2SO4(浓) === CuO + SO2 ↑+ H2O
△
②CuO + H2SO4(浓) === CuSO4 + H2O
强氧化性
Cu+2H2SO4(浓) === CuSO4+SO2↑+2H2O
△
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——强氧化性
①不活泼金属,以Cu为例
Cu+2H2SO4(浓) === CuSO4+SO2↑+2H2O
△
【思考1】在浓硫酸与铜(加热)的反应中,浓H2SO4表现了哪些性质?
生成SO2,表现氧化性;生成CuSO4,表现酸性
【思考2】在浓硫酸与铜(加热)的反应中,氧化剂和还原剂之比为?
1:1
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——强氧化性
①不活泼金属,以Cu为例
Cu+2H2SO4(浓) === CuSO4+SO2↑+2H2O
△
【思考3】用足量的铜片与含2 mol H2SO4的浓硫酸在加热条件下反应,能否得到1 mol SO2?
不能。随着反应进行,硫酸浓度降低到一定程度后,与铜不反应。
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——强氧化性
(1)与金属单质的反应
②活泼金属,以Zn为例
Zn+2H2SO4(浓) === ZnSO4+SO2↑+2H2O
一般不加热,加热可能生成H2S、S等杂质
Zn+H2SO4 === ZnSO4+H2↑
【思考4】若将铜丝改成足量锌片,能得到较为纯净的SO2吗?
得到SO2和H2的混合气体:
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——强氧化性
(1)与金属单质的反应
②活泼金属,以Zn为例
【思考5】实验室用金属与酸反应制取氢气时,往往用稀硫酸,而不用浓硫酸,这是为什么?
浓硫酸与活泼金属(如锌)反应时,开始浓硫酸表现其强氧化性,产生二氧化硫气体;当浓硫酸变为稀硫酸时,则表现酸性,产生的气体为氢气。
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——强氧化性
(1)与金属单质的反应
③Fe、Al的钝化
在常温下,浓硫酸跟某些金属(铁、铝)接触时,能够使金属表面生成一薄层致密的氧化物薄膜,从而阻止内部的金属继续跟硫酸发生反应,这种现象叫做——钝化。
因此,冷的浓硫酸可以用铁或铝的容器贮存。
但受热时,浓硫酸可以与Fe、Al反应。
Q1:钝化是化学变化吗?
Q2:钝化反应中,浓硫酸体现什么性质?
√
强氧化性
环节三·硫酸的化学性质
【归纳总结】请从金属的活泼性、硫酸的浓度、反应条件等角度总结硫酸与金属的反应。
反应物 反应或变化 表现性质
稀硫酸 活泼金属
不活泼金属
浓硫酸 Fe、Al
Zn等活泼金属
Cu、Ag等
较不活泼金属
生成H2
不反应
钝化(生成致密的氧化物薄膜)
先生成SO2,变稀后生成H2
生成SO2,变稀后不再反应
酸性,+1价H表现氧化性
/
强氧化性
强氧化性、酸性
强氧化性、酸性
环节三·硫酸的化学性质
浓硫酸的特性——强氧化性
(2)与非金属单质的反应,如C、S、P等
C + 2H2SO4(浓) CO2↑ + 2SO2↑ + 2H2O
只表现强氧化性
(3)与还原性化合物的反应,如Fe2+、HI、HBr、H2S等
2FeO + 4H2SO4(浓) === Fe2(SO4)3 + SO2↑ + 2H2O
S+2H2SO4(浓) 3SO2↑+2H2O
硫酸盐
1
环节四·硫酸盐、硫酸根离子的检验
(1)硫酸钙:2(CaSO4·2H2O)===2CaSO4·H2O+3H2O
石膏 熟石膏
150℃
主要用于制作模型和医用石膏绷带,调节水泥的硬化速率。
生石膏
熟石膏
【阅读归纳】阅读教材第6页资料卡片,总结常见硫酸盐有哪些,各自有什么用途?
环节四·硫酸盐、硫酸根离子的检验
(2)硫酸铜:CuSO4+5H2O===CuSO4·5H2O(胆矾)
白色 蓝色
主要用于检验水的存在,与石灰乳混合制备波尔多液。
【阅读归纳】阅读教材第6页资料卡片,总结常见硫酸盐有哪些,各自有什么用途?
环节四·硫酸盐、硫酸根离子的检验
(3)硫酸钡:又称重晶石,不溶于水和酸,且不易被X射线透过。
主要用作消化系统X射线检查的内服药剂,即“钡餐”。
BaSO4
注意Ba2+有毒
【阅读归纳】阅读教材第6页资料卡片,总结常见硫酸盐有哪些,各自有什么用途?
硫酸根离子的检验
1
环节四·硫酸盐、硫酸根离子的检验
环节四·硫酸盐、硫酸根离子的检验
【实验操作】
【实验现象】
【符号表征】
先生成白色沉淀
加入稀盐酸后沉淀不溶解
先生成白色沉淀
加入稀盐酸后沉淀溶解
且有气泡产生
Ba2++===BaSO4↓
Ba2++ ===BaCO3↓;
BaCO3+2H+===Ba2++H2O+CO2↑
环节四·硫酸盐、硫酸根离子的检验
【思考1】加入稀盐酸酸化,目的是排除什么离子的干扰?
未知
溶液
取清液
产生白
色沉淀
原未知液
中含
加稀盐酸 酸化
加氯化钡溶液
结论
【实验总结】SO42-的检验操作
【思考2】加入稀盐酸和氯化钡溶液的顺序可以颠倒吗?
防止、、Ag+的干扰
+2H+ == H2O+CO2↑
+2H+ == H2O+SO2↑
Ag++Cl-== AgCl↓
无法排除Ag+的干扰
环节四·硫酸盐、硫酸根离子的检验
【思考3】能用HNO3酸化吗?
未知
溶液
取清液
产生白
色沉淀
原未知液
中含
加稀盐酸 酸化
加氯化钡溶液
结论
【实验总结】SO42-的检验操作
不能,无法排除、Ag+的干扰
3+2H+ +2 == H2O+3+2NO↑
+Ag+ == ↓
【思考4】能直接加入盐酸酸化的氯化钡溶液吗?
不能,无法排除Ag+的干扰
粗盐提纯
1
环节四·硫酸盐、硫酸根离子的检验
杂质 加入试剂 离子方程式
硫酸盐
MgCl2
CaCl2
【思考讨论1】(教材P7)经溶解、过滤和蒸发操作得到的粗盐中还含有一些可溶性硫酸盐及MgCl2、 CaCl2等杂质。如果按照下表所示顺序除去它们,应加入什么试剂?写出相关反应的离子方程式(可以参考附录Ⅱ)。
【思考讨论2】(教材P7)加入你选择的试剂除去杂质后,有没有引入其他离子?用什么方法可以除去这些离子?
环节四·硫酸盐、硫酸根离子的检验
【思考讨论3】设计除去杂质的实验方案时,除了要考虑所加试剂的种类,还要考虑哪些问题?
Lavf58.29.100
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Lavf57.71.100
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