第三章 第三节 醛 酮（讲义及解析）-2024-2025学年高二化学选择性必修3（人教版2019）

选修三.有机化学基础(周星星·化学） 第三节 醛 酮 一、乙醛 1．醛的概念及结构特点 (1)定义：由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物。醛类官能团的结构简式为，简写为－CHO (2)通式：饱和一元醛的通式为CnH2nO(n≥1)或CnH2n＋1CHO 注意 ①醛的官能团只能连在碳链的顶端 ②醛基只能写成－CHO或，不能写成－COH 2．乙醛的分子组成、结构及物理性质 分子式 电子式 结构式 结构简式 比例模型 空间充填模型 官能团 C2H4O CH3CHO或 －CHO或 物理性质 乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度比水小，沸点20.8℃，易挥发，易燃烧，能和水、乙醇等互溶 注意 ①由于乙醛易挥发，易燃烧，故在使用纯净的乙醛或高浓度的乙醛溶液时要注意防火 ②醛类一般有毒，溅在皮肤上用酒精洗去 3．乙醛的化学性质 (2)氧化反应 ①可燃性 乙醛燃烧的化学方程式：2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O ②催化氧化：乙醛在一定温度和催化剂作用下，能被氧气氧化为乙酸 乙醛催化氧化的化学方程式： ③与银氨溶液的反应(银镜反应)：常用来定性或定量检验醛基及醛基的个数 实验步骤 在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象 实验操作 实验现象 向A中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀，继续滴加氨水沉淀溶解，溶液变澄清，加入乙醛，水浴加热一段时间后，现象为试管内壁出现一层光亮的银镜 实验结论 化合态的银被还原，乙醛被氧化，乙醛(醛基：－CHO)，具有还原性，能够被弱氧化剂(银氨溶液)氧化 有关反应的化学方程式 A中：AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓(白色)＋NH4NO3 AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2O C中：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O 注意 a．乙醛与银氨溶液的反应又叫做银镜反应，常用来检验醛基 b．银氨溶液的配制方法：将2%稀氨水逐滴加到2%稀硝酸银溶液中，至产生的沉淀恰好溶解为止，溶液呈碱性 c．银氨溶液随用随配，不可久置，否则会生成易爆炸的物质(AgN3) d．银镜反应要在碱性条件下进行，且需水浴加热，不可用酒精灯直接加热，加热时不可振荡或摇动试管，以防生成黑色的银，而不能在试管内壁形成光亮的银镜 e．向银氨溶液中滴加几滴乙醛溶液，乙醛用量不宜太大 f．制备银镜时，试管内壁必须洁净，先用热碱洗涤，再用蒸馏水冲洗。有时银镜反应生成黑色颗粒而无银镜是由于试管壁不洁净的原因 g．实验结束后，试管内壁上附着的单质银可用稀硝酸进行洗涤 h．银镜反应常用来检验醛基的存在。工业上可利用这一反应原理，把银均匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆(生产上常用含有醛基的葡萄糖作为还原剂) ④乙醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应 (该试剂称为“斐林试剂”) 实验步骤 在试管里加入2 mL 10% NaOH溶液，加入5滴 5%CuSO4溶液，得到新制Cu(OH)2，振荡后加入0.5 mL 乙醛溶液，加热。观察实验现象 实验操作 实验现象 A中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，C中溶液有红色沉淀产生 实验结论 在加热的条件下，乙醛与新制氢氧化铜发生化学反应，乙醛(醛基：－CHO)，具有还原性，能够被弱氧化剂[Cu(OH)2]氧化 有关反应的化学方程式 A中：2NaOH＋CuSO4===Cu(OH)2↓＋Na2SO4 C中：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 注意 a．实验中使用的Cu(OH)2必须是新制的：取10% NaOH溶液2 mL，逐滴加入5滴5%CuSO4溶液。制取Cu(OH)2时，NaOH溶液一定要过量，保证所得液体呈碱性 b．加入乙醛溶液后，直接加热至煮沸，但加热煮沸时间不能过久，否则会导致Cu(OH)2分解成CuO而出现黑色沉淀 c．该反应必须是碱性环境，以保证悬浊液为Cu(OH)2，不能用久置的Cu(OH)2，是因为新制的Cu(OH)2悬浊液是絮状沉淀，增大了与乙醛分子的接触面积，容易反应 d．实验完毕后生成的Cu2O用稀盐酸洗去。Cu2O＋2HCl===Cu＋CuCl2＋H2O e．乙醛与新制氢氧化铜的反应，用于在实验室里检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖 ⑤乙醛也能被强氧化剂(酸性高锰酸钾溶液、溴水)氧化成乙酸：CH3CHOCH3COOH 使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的有机物(注：“√”代表能褪色，“×”代表不能褪色) 官能团 试剂　 碳碳双键 碳碳三键 苯的同系物 醇 酚 醛 溴水 √ √ × × √ √ 酸性KMnO4溶液 √ √ √ √ √ √ (2)加成反应 ①催化加氢(又称为还原反应)：乙醛蒸气和氢气的混合气通过热的镍催化剂，乙醛与氢气即发生催化加氢反应，得到乙醇 (还原反应) ②与HCN加成 a．化学方程式： b．反应机理： 醛基与极性分子加成时，基团连接方法：在醛基的碳氧双键中，由于氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷(如图所示)，从而使醛基具有较强的极性。醛基与极性分子加成时，极性分子中带正电荷的原子或原子团连接在醛基的氧原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上 c．2－羟基丙腈(α－羟基腈)可以转化多种化合物 ， ③与格氏试剂的加成反应 格氏试剂 RMgX (X表示卤素原子)，用RX与金属Mg制取。是有机合成中常用的一种试剂，起到增长碳链的作用 方程式 反应机理 格氏试剂与醛、酮反应时，格氏试剂的烃基进攻羰基碳，生成卤代烃氧基镁，酸化后得到醇。即： ④羟醛缩合:含有α－H的醛在稀碱(10% NaOH)的作用下对碳氧双键进行加成生成β－羟基醛；生成的β－羟基醛在加热条件下再发生消去反应而脱去水 化学方程式： 反应机理： 【对点训练1】 1．下列有关银镜反应实验的说法不正确的是(　　) A．实验前试管先用热的烧碱溶液洗涤，再用蒸馏水洗涤 B．向2%的硝酸银溶液中滴入2%的稀氨水，直至产生的沉淀恰好溶解，配得银氨溶液 C．采用水浴加热，不能直接加热 D．可用浓盐酸洗去银镜 2．一个学生做乙醛的还原性实验时，取1 mol·L－1 CuSO4溶液和0.5 mol·L－1NaOH各1 mL，在一支洁净的试管内混合后，向其中又加入0.5 mL 40%的乙醛，加热至沸腾，结果无砖红色沉淀出现，实验失败的原因可能是(　　) A．未充分加热 B．加入乙醛太少 C．加入NaOH溶液的量不足 D．加入CuSO4溶液的量不足 3．下列反应中属于有机物被还原的是(　　) A．乙醛发生银镜反应 B．新制Cu(OH)2与乙醛反应 C．乙醛加氢制乙醇 D．乙醛制乙酸 4．甜橙是人们生活中非常喜爱的水果，从甜橙的芳香油中可分离得到化合物A，其结构如图。现有试剂：①KMnO4酸性溶液；②H2/Ni；③银氨溶液；④溴水；⑤新制Cu(OH)2悬浊液，与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有(　　) A．①②④ B．②③⑤ C．③④⑤ D．①③④ 5．只用一种试剂便可将苯、苯酚、四氯化碳、乙醛4种无色液体区分开来，这种试剂是(　　) ①银氨溶液 ②新制Cu(OH)2悬浊液 ③NaOH溶液 ④溴水 A．①④ B．②③ C．①②③④ D．①②④ 6．已知醛或酮可与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇： 若用此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是(　　) A．与 B．CH3CH2CHO与CH3CH2MgX C．CH3CHO与 D．与CH3CH2MgX 7．已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛： 如果将甲醛(HCHO)、乙醛(CH3CHO)、丙醛(CH3CH2CHO)在NaOH溶液中发生反应，最多可以形成羟基醛的种类有(　　) A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 二、醛的结构与常见的醛 1．醛的分类、命名 分类 命名 (1)选主链，称某醛：选择含有醛基在内的最长碳链作为主链，根据主链的碳的数目命名为“某醛” (2)编号位，定支链：主链编号时要从醛基上的碳原子开始 (3)标位置，写名称：取代基位次－取代基名称－某醛。名称中不必对醛基定位，因醛基必然在其主链的边端 3－甲基丁醛 邻甲基苯甲醛或2－甲基苯甲醛 间羟基苯甲醛或3－羟基苯甲醛 2．物理性质：醛基为亲水基团，低级醛分子极性较强，有刺激性气味，常温下除甲醛外均为液体，醛的沸点比相对分子质量相当的烷烃的高，比相应的醇的低。随碳原子数目增多，熔沸点逐渐升高，水溶性逐渐降低 3．醛的化学性质——与乙醛化学性质相似：Ni催化下加热还原成相应的醇；易氧化成对应的羧酸 醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为： (1)醛被H2还原成醇：R－CHO＋H2R－CH2OH 丙醛 CH3CH2CHO＋H2CH3CH2CH2OH 苯甲醛 丙二醛 (2)醛的氧化反应 ①催化氧化：2R－CHO＋O22R－COOH 丙醛 2CH3CH2CHO＋O22CH3CH2COOH 苯甲醛 丙二醛 ②被银氨溶液氧化：R－CHO＋2Ag(NH3)2OHR－COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 丙醛 CH3CH2CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 苯甲醛 丙二醛 ③被新制氢氧化铜氧化：R－CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHR－COONa＋Cu2O↓＋3H2O 丙醛 CH3CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O 苯甲醛 丙二醛 4．常见的醛 (1)甲醛 分子式 结构式 结构简式 结构特征 空间构型 CH2O HCHO 相当于含有两个醛基 平面三角形 物理性质 又名蚁醛，通常状况下是一种无色有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。它的水溶液又称福尔马林，具有杀菌、防腐性能，可用于消毒和制作生物标本 化学性质 具有醛类通性 a．能与H2发生加成反应：HCHO＋H2 CH3OH b．具有还原性：甲醛是醛类中不含烃基的醛，其结构相当于含有两个醛基，故1 mol CH2O与足量的银氨溶液反应，可以生成4 mol Ag 发生银镜反应化学方程式：HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2 H2O 与新制Cu(OH)2悬浊液反应化学方程式：HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOHNa2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O 用途 a．重要的有机原料，应用于塑料工业(如制酚醛树脂)，合成纤维工业、制氯霉素、香料、染料的原料 b．甲醛的水溶液具有杀菌和防腐能力，稀释的福尔马林用来浸制生物标本 注意 ①甲醛是烃的含氧衍生物中唯一常温下为气体的有机物 ②甲醛有毒，在使用甲醛或与甲醛有关的物质时，要注意安全及环境保护 (2)苯甲醛() 苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料 5．含有醛基物质中碳碳双键的检验方法 (1)醛基和碳碳双键性质的比较 醛基 碳碳双键 酸性KMnO4溶液 褪色 褪色 溴水 褪色 褪色 银氨溶液 产生银镜 不反应 新制的Cu(OH)2 产生砖红色沉淀 不反应 (2)含醛基物质中碳碳双键的检验流程 【对点训练2】 1．下列关于醛的说法正确的是(　　) A．醛的官能团是 B．所有醛中都含醛基和烃基 C．一元醛的分子式符合CnH2nO的通式 D．所有醛都能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能发生银镜反应 2．下列说法中正确的是(　　) A．凡能发生银镜反应的物质一定是醛 B．乙醛能发生银镜反应，表明了醛具有氧化性 C．在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2所氧化，生成对应的醛 D．福尔马林是35%～40%的甲醛的水溶液，可用于浸制生物标本 3．有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(　　) A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热 B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液 C．先加新制的氢氧化铜，微热，再加入溴水 D．先加入银氨溶液，微热，酸化后再加溴水 4．自然界的许多植物中含有醛，其中有些醛具有特殊香味，可作为植物香料使用，如杏仁含苯甲醛()桂皮含肉桂醛()，。下列说法错误的是(　　) A．肉桂醛和苯甲醛互为同系物 B．苯甲醛分子中所有原子可能位于同一平面内 C．肉桂醛能发生加成反应、取代反应和加聚反应 D．与肉桂醛互为同分异构体且含相同官能团和苯环结构的有机物共有4种(不考虑顺反异构) 5．下列物质各1 mol与足量的银氨溶液反应，析出银的质量相等的是(　　) ①HCHO　 ②CH3CHO　 ③(CH3)2CHCHO　 ④OHC(CH2)3CHO A．①②③ B．①④ C．①②③④ D．③④ 6．1 mol有机物与足量的氢气和新制的氢氧化铜悬浊液反应，消耗的氢气与氢氧化铜的物质的量分别是(　　) A．1 mol　2 mol B．3 mol　4 mol C．3 mol　2 mol D．1 mol　4 mol 三、酮的结构与性质 1．酮的概念和结构特点 (1)定义：羰基与两个烃基相连成的化合物。酮类官能团的结构简式为 (2)表示方法：(R、R1必须为烃基)；饱和一元酮的通式为CnH2nO (n≥3) 2．丙酮 (1)丙酮是最简单的酮类化合物，结构简式为： (2)丙酮的物理性质：常温下丙酮是无色透明液体，沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶 (3)丙酮的化学性质：不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但在催化剂存在的条件下，能催化加氢生成醇，也能与HCN加成。反应的化学方程式： 3．酮的应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料，丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等 4．醛和酮的区别与联系 醛 酮 官能团 醛基： 酮羰基： 官能团位置 碳链末端(最简单的醛是甲醛) 碳链中间(最简单的酮是丙酮) 结构通式 (R为烃基或氢原子) (R、R1均为烃基) 联系 碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同分异构体 【对点训练3】 1．下列有关丙酮的说法正确的是(　　) A．是乙醛的同系物 B．可从水中萃取出单质碘 C．与CH3CH2CHO互为同分异构体 D．不易燃烧 2．已知β－紫罗兰酮的结构简式为，下列关于该有机物的说法正确的是(　　) A．其分子式为C13H18O B．能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色 C．属于芳香族化合物 D．能发生加成反应、取代反应、水解反应 3．α－鸢尾酮的分子结构如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．α－鸢尾酮可与某种酚互为同分异构体 B．1 mol α－鸢尾酮最多可与3 mol H2加成 C．α－鸢尾酮能发生银镜反应 D．α－鸢尾酮经加氢消去加氢可转变为 四、醛的同分异构体找法 通式 CnH2nO (n≥1) 类别异构体 醛、酮、烯醇、烯醚、环醇、环醚 常考三类类别异构体 醛 (n≥1) 酮 (n≥3) 烯醇 (n≥3) 方法 醛基属于端位基，将烃分子中链端的甲基变成醛基 中间碳原子变成碳氧双键 多官能团，变键优先，取代其次：先找烯烃，再用羟基取代 以“C5H10O”为例 、 、 醛的同分异构体书写练习 CnH2nO 醛 (n≥1) 酮 (n≥3) 烯醇 (n≥3) n＝1 HCHO n＝2 CH3CHO n＝3 CH3CH2CHO n＝4 、 、 、、 【对点训练4】 1．1-丙醇在铜作催化剂并加热的条件下，可被氧化为M。下列物质与M互为同分异构体的是(　　) A．CH3OCH2CH3 B．CH3CH(OH)CH3 C．CH3COCH3 D．CH3CH2CHO 2．分子式为C5H10O，且结构中含有的有机物共有(　　) A．4种 B．5种 C．6种 D．7种 3．一氧化碳、烯烃和氢气能在催化剂存在条件下发生烯烃的醛化反应，又称羰基的合成，如由乙烯可制丙醛： CH2==CH2＋CO＋H2CH3CH2CHO。则由丁烯进行醛化反应得到的醛共有(　　) A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 1．近年来，建筑装饰材料进入家庭。由装潢装饰材料缓慢释放出的化学污染物是(　　) A．CO B．SO2 C．甲醛、甲苯等有机物蒸气 D．臭氧 2．有下列九种物质：①乙酸、②苯、③聚乙烯、④苯酚、⑤2－丁炔、⑥甲醛、⑦邻二甲苯、⑧环己烯、⑨丙酮，既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色的是(　　) A．③④⑤⑧ B．④⑤⑦⑧⑨ C．④⑤⑥⑧ D．③④⑤⑦⑧ 3．以下实验或操作能达到目的的是(　　) A．向5 mL 10% CuSO4溶液中滴加5滴2% NaOH溶液制得Cu(OH)2，再加少量乙醛煮沸，观察到红色沉淀 B．用溴水鉴别苯、四氯化碳 C．苯中混有少量的苯酚，加入浓溴水沉淀后过滤除去苯酚 D．乙烷中混有少量乙烯，用氢气加成除去乙烯 4．下列物质不能由醛或酮加氢还原制得的醇是(　　) A． B．CH3CH2CH2OH C． D． 5．一定量的某饱和一元醛发生银镜反应，析出银10.8 g。等量的此醛完全燃烧时产生2.7 g水。该醛可能是(　　) A．乙醛 B．丙醛 C．丁醛 D．丁烯醛 6．甲醛、乙醛、丙酮的混合物中，氢元素的质量分数为9%，则氧元素的质量分数为(　　) A．16% B．37% C．48% D．无法计算 7．有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列关于A的说法不正确的是(　　) A．能被银氨溶液氧化 B．能使酸性KMnO4溶液褪色 C．1 mol A只能与1 mol H2发生加成反应 D．检验A中官能团的一种方法：先加入足量的新制Cu(OH)2，微热，酸化后再加溴水 8．把有机物氧化为，所用氧化剂最合理的是(　　) A．O2 B．酸性KMnO4 C．银氨溶液，H+ D．溴水 9．人们能够在昏暗的光线下看见物体，是因为视网膜中的“视黄醛”吸收光线后，其分子结构由顺式转变为反式(如图所示)，并从所在蛋白质上脱离，这个过程产生的信号传递给大脑。下列有关“视黄醛”的说法正确的是(　　) A．“视黄醛”属于烯烃 B．“视黄醛”的分子式为C20H15O C．“视黄醛”能与银氨溶液发生银镜反应 D．在金属镍催化并加热条件下，1 mol“视黄醛”最多能与5 mol H2发生加成反应 10．辅酶Q10具有预防动脉硬化的功效，其结构简式如下。下列有关辅酶Q10的说法正确的是(　　) A．分子式为C60H90O4 B．分子中含有14个甲基 C．分子中的四个氧原子不在同一平面 D．可发生加成反应，不能发生取代反应 11．丙烯醛的结构简式为CH2==CH－CHO。下列关于它的性质的叙述中错误的是 (　　) A．能使溴水褪色，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．在一定条件下与H2充分反应，生成1­丙醇 C．能发生银镜反应，且反应过程中表现出氧化性 D．在一定条件下能被空气中的氧气氧化 12．下列各化合物中，能发生取代、加成、消去、氧化、还原五种反应的是(　　) A． B． C．CH3－CH==CH－CHO D． 13．某有机物的分子式为C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应。若将其与H2加成，则所得产物的结构简式可能是(　　) ①(CH3CH2)2CHOH　　②(CH3)3CCH2OH ③CH3CH2C(CH3)2OH　④CH3(CH2)3CH2OH A．①② B．②④ C．①④ D．③④ 14．草药莪术根茎中含有一种色素,它的结构简式为，用它制成的试纸可以检验溶液的酸碱性。能够与1 mol该化合物起反应的Br2和H2的最大量分别是(　　) A．3 mol，3 mol B．3 mol，5 mol C．6 mol，8 mol D．6 mol，10 mol 15．科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，化合物A是其中的一种，其结构如下。下列关于A的说法中正确的是(　　) A．化合物A的分子式为C15H22O3 B．与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色 C．1 mol A最多可以与2 mol Cu(OH)2反应 D．1 mol A最多与1 mol H2发生加成反应 16．香茅醛()可作为合成青蒿素的中间体，关于香茅醛的叙述不正确的有(　　) A．分子式C10H18O B．能发生银镜反应 C．可使KMnO4酸性溶液褪色 D．分子中有7种不同化学环境的氢原子 17．乙烯酮 (CH2==C==O) 在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应：，它与下列试剂发生加成反应时所生成的产物不正确的是(　　) A．与 NH3 加成生成 B．与 H2O 加成生成CH3COOH C．与 CH3OH 加成生成 D．与 CH3COOH 加成生成() 18．C、H、O三种元素组成的T、X在一定条件下可以发生如下转化，X不稳定，易分解。为使转化能够成功进行，方框内不可能加入的试剂是(　　) A．新制的Cu(OH)2 B．NaOH溶液 C．酸性KMnO4溶液 D．[Ag(NH3)2]OH溶液 19．我国科研人员使用催化剂CoGa3实现了H2还原肉桂醛生成肉桂醇，反应机理的示意图如下，下列说法错误的是(　　) A．该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基 B．还原反应过程只发生了极性键的断裂 C．肉桂醛分子中存在顺反异构 D．等物质的量的苯丙醛、肉桂醇完全燃烧消耗O2的量相等 20．某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有(不考虑立体异构)(　　) A．4种 B．5种 C．6种 D．7种 21．向溴水中加入足量乙醛溶液，可以看到溴水褪色。据此对溴水与乙醛发生的有机反应类型进行如下探究，请你完成下列填空： Ⅰ．猜测：①溴水与乙醛发生取代反应；②溴水与乙醛发生加成反应；③溴水与乙醛发生________反应 Ⅱ．设计方案并论证： 为探究哪一种猜测正确，某研究性学习小组提出了如下两种实验方案： 方案1：检验褪色后溶液的酸碱性 方案2：测定反应前用于溴水制备的Br2的物质的量和反应后Br－的物质的量 (1)方案1是否可行？________，理由是____________________________________________________ (2)假设测得反应前用于溴水制备的Br2的物质的量为a mol， 若测得反应后n(Br－)＝________ mol，则说明溴水与乙醛发生加成反应 若测得反应后n(Br－)＝________ mol，则说明溴水与乙醛发生取代反应 若测得反应后n(Br－)＝________ mol，则说明猜测③正确 Ⅲ．实验验证：某同学在含0.005 mol Br2的10 mL溶液中，加入足量乙醛溶液使其褪色；再加入过量AgNO3溶液，得到淡黄色沉淀1.88 g(已知反应生成的有机物与AgNO3不反应)。根据计算结果，推知溴水与乙醛反应的离子方程式为_________________________________________________________________ Ⅳ．拓展：请你设计对照实验，探究乙醛和乙醇的还原性强弱(填写下表) 实验操作步骤 实验现象 结论 22．醛类易被酸性KMnO4溶液或溴水等氧化为羧酸 (1)向乙醛中滴加酸性KMnO4溶液，可观察到的现象是___________________________________________ (2)某醛的结构简式为(CH3)2C==CHCH2CH2CHO，通过实验方法检验其中的官能团 ①实验操作中，应先检验哪种官能团？________，原因是________________________________________ ②检验分子中醛基的方法是_______________________________________________________________， 化学方程式为______________________________________________________________________ ③检验分子中碳碳双键的方法是___________________________________________________ 23．下列是芳香族化合物A、B、C、D、E的转化关系，其中A、E的分子式分别是C9H8O和C9H8O2，E分子中除苯环外还含有一个六元环，且E中不含甲基。根据下列转化关系回答问题： ABCDE (1)写出A分子中所含官能团的名称　　　　　   (2)AB的反应方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；反应类型是　　　　　  (3)D、E的结构简式为D__________________；E__________________  (4)A、B、C、D中能使KMnO4酸性溶液褪色的有　　　　　　　　；能使溴的四氯化碳溶液褪色的有　　　 　  24．肉桂醛(C9H8O)是一种常用香精，在食品、医药化工等方面都有应用。肉桂醛与其他有机物具有如下转化关系，其中A为一氯代烃 AB肉桂醛XYZ (1)肉桂醛是苯的一取代物，红外光谱显示有碳碳双键，核磁共振氢谱显示有6组峰，肉桂醛结构简式是　　　 (2)反应AB的化学方程式是　　　___________________________________________　　　　　  (3)Z不能发生的反应类型是　　　　  A．取代反应 B．加聚反应 C．加成反应 D．消去反应 (4)Y在一定条件下可转化为一种高分子化合物，该反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　 　　　　  (5)肉桂醛X的化学方程式是　　　　　　　　　　　__________________________________  (6)写出符合下列条件的Y的一种同分异构体的结构简式　　　　　　　　　　　　  ①遇FeCl3溶液变紫色　②苯环上只有两个取代基 ③能发生银镜反应 25．已知：R-CH=CH-O-R’（烃基烯基醚）R-CH2CHO+R’OH。烃基烯基醚A的相对分子质量(Mr)为176，分子中碳、氢原子数目比为3∶4。与A相关的反应如下： 请回答下列问题。 （1）A的分子式为 。 （2）B的名称是 ；A的结构简式为 。 （3）写出C→D反应的化学方程式： 。 （4）写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式： 、 。 ①属于芳香醛；②苯环上有两种不同环境的氢原子。 26．甲醛与新制氢氧化铜反应的产物随反应条件改变而有所不同。实验室对该反应在一定条件下所得产物成分进行探究，具体过程如下。 取一定量的NaOH溶液、CuSO4溶液和甲醛于锥形瓶，控制温度40-50℃回流1h，收集到大量气体X，并有红色沉淀生成。 (1)①“控制温度40-50℃”的常用加热方法是 。 ②气体X能燃烧且完全燃烧产物不会使澄清石灰水变浑浊，说明该气体是 。 (2)在探究甲醛的氧化产物时，发现未生成CO32-。为了进一步确定，甲醛是否被氧化为HCOONa，进行如图实验(图中省略夹持和加热装置，甲酸与浓硫酸反应能生成CO，而CO可将银氨溶液还原成银单质)。 ①仪器a的名称是 。 ②b中，NaOH溶液的作用是 。 ③c中，银氨溶液中出现黑色沉淀，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。 (3)①[Cu(NH3)2]+没有颜色，易被氧化，可由Cu2O溶于氨水而得。红色沉淀用浓氨水充分浸取后未明显减少，得到蓝色溶液。使溶液呈蓝色的微粒是 。 ②另取1.00g红色沉淀，用适量稀盐酸、双氧水溶解完全，加热煮沸溶液4-5min，冷却后加入过量的碘化钾溶液和淀粉指示剂，再用1.000 mol/L Na2S2O3溶液滴定，消耗Na2S2O3溶液15.50mL。因此，红色沉淀中Cu单质的质量分数 (结果保留3位有效数字；2Cu2++4I-=2CuI↓+I2；I2+2S2O32-=2I-+S4O62-) (4)若最终测得实验中Cu单质和气体产物物质的量比为1∶1，该条件下甲醛与新制氢氧化铜发生的主要反应化学方程式为 。 答案及解析 【对点训练1】 1．D。解析：油脂在碱性条件下发生水解反应，所以在做银镜实验准备洁净试管时，先加氢氧化钠溶液加热几分钟后，油脂水解生成高级脂肪酸钠和甘油，再用蒸馏水冲洗即可得到干净的试管，故A正确；配制银氨溶液时，若向2%的稀氨水中滴加2%的硝酸银溶液，氨水过量会生成易爆炸的雷酸银(AgONC)，因此配制银氨溶液时应将2%的稀氨水滴入2%的硝酸银溶液中，直至产生的沉淀恰好溶解为止，故B正确；水浴加热能保证试管受热均匀，且易于控制反应温度，而直接加热受热不均匀，不利于银镜的生成，故C正确；Ag能够和稀硝酸反应而溶解，因此可用稀硝酸洗去试管内的银镜，不能使用浓盐酸，故D错误。 2．C。解析：醛与新制Cu(OH)2反应，必须在强碱性条件下进行。该学生配制Cu(OH)2时CuSO4有余，NaOH溶液的量不足，则不能发生反应生成砖红色沉淀。 3．C。解析：有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应，加入氧原子或失去氢原子的反应叫做氧化反应。A、B、D中均由乙醛生成乙酸，是在有机物分子中加入了氧原子，属于氧化反应。C中由乙醛生成乙醇，是在有机物分子中加入氢原子，属于还原反应。 4．A。解析：化合物A中含有碳碳双键、醛基两种官能团，醛基能被溴水氧化。 5．D。解析：银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液均呈碱性，都能溶解苯酚形成溶液。选用①，溶液分层，浮在银氨溶液上层的是苯；处于银氨溶液下层的为CCl4；将无明显现象的两种液体水浴加热，有银镜生成的是乙醛，无明显现象的为苯酚。选用②，溶液分层，上层溶液呈无色的为苯，下层溶液呈无色的为CCl4，剩余两溶液加热到沸腾，有红色沉淀生成的为乙醛，另一种为苯酚。选用④，溶液分层，上层呈橙红色的为苯，下层呈橙红色的为CCl4；有白色沉淀生成的为苯酚，溶液褪色的为乙醛。 6．D。解析：A项，二者反应后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3，不符合题意；B项，二者反应后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3，不符合题意；C项，二者反应后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2，不符合题意；D项，二者反应后水解生成HOC(CH3)2CH2CH3，符合题意。 7．D。解析：该反应的原理实际上是醛基的邻位碳原子上的氢原子与羰基的加成，乙醛、丙醛中醛基的邻位碳原子上均有氢原子，而甲醛没有。故乙醛、丙醛分子中的邻位碳原子上的氢原子分别与甲醛、乙醛和丙醛中的羰基加成可以生成6种羟基醛。 【对点训练2】 1．D。解析：醛的官能团是醛基(—CHO)；醛分子中都含有醛基(—CHO)，醛基有较强的还原性，可还原溴水和酸性KMnO4溶液；甲醛中无烃基；只有饱和一元醛的通式为CnH2nO。 2．D。解析：能发生银镜反应的物质含有醛基，但不一定为醛，如甲酸，A项错误；乙醛能发生银镜反应，表明了醛具有还原性，B项错误；在加热和有催化剂(如铜)的条件下，与羟基所连碳上有氢原子的醇可能被空气中的O2所氧化，生成对应的醛或酮，C项错误；福尔马林是35%～40%的甲醛水溶液，可以使蛋白质发生变性，可用于浸制生物标本，D项正确。 3．D。解析：先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、－CHO均被氧化，不能检验，故A项错误；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检验，B项错误；先加新制的氢氧化铜，加热，可检验－CHO，但没有酸化，加溴水可能与碱反应，C项错误；先加入银氨溶液，微热，可检验－CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，故D项正确。 4．A。解析：肉桂醛中含有碳碳双键，而苯甲醛中没有碳碳双键，二者结构不相似，不互为同系物，A项错误；苯环、醛基均为平面形结构，当苯环所在的平面与醛基所在的平面重合时，苯甲醛分子中所有原子位于同一平面内，B项正确；肉桂醛中含有碳碳双键，能发生加成反应、加聚反应，含有苯环，能发生取代反应，C项正确；与肉桂醛互为同分异构体且含相同官能团和苯环结构的有机物有、、、，共4种，D项正确。 5．B。解析：由甲醛结构式可知甲醛相当于二元醛，1 mol甲醛与足量银氨溶液反应能生成4 mol Ag；OHC(CH2)3CHO为二元醛，1 mol该醛与足量银氨溶液反应生成4 mol Ag；②③中的醛均为一元醛，1 mol醛与足量银氨溶液反应均生成2 mol Ag。故答案为①④或②③。 6．B。解析：由有机物的结构简式知，1 mol有机物中含2 mol —CHO和1 mol ，故需加3 mol H2，—CHO～2Cu(OH)2，故2 mol—CHO消耗4 mol Cu(OH)2，故选B项。 【对点训练3】 1．C。解析：丙酮与乙醛所含的官能团不同，二者不属于同系物，故A错误；丙酮易溶于水，不能从水中萃取出单质碘，故B错误；丙酮与CH3CH2CHO的分子式均为C3H6O，分子式相同，互为同分异构体，故C正确；酮等有机物均易燃烧，故D错误。 2．B。解析：由有机物的结构简式可知该有机物的分子式为C13H20O，A项错误；分子中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，B项正确；分子中不含有苯环，不属于芳香族化合物，C项错误；分子中含有的官能团为碳碳双键和酮羰基，都不能发生水解反应，D项错误。 3．C。解析：α－鸢尾酮的结构中含有1个六元环、2个碳碳双键和1个碳氧双键，不饱和度为4，故其某种同分异构体中可含1个苯环，余下的碳原子可作为烷基取代基，氧原子构成羟基，若羟基与苯环相连，则为酚，A正确；α－鸢尾酮含有2个碳碳双键和1个酮羰基，在一定条件下都能与氢气加成，且1 mol碳碳双键和1 mol酮羰基分别消耗1 mol氢气，故1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成，B正确；酮羰基不能发生银镜反应，C错误；α-鸢尾酮加氢后得到醇：，通过醇的消去反应得烯烃：或，烯烃加氢后得到，D正确。 【对点训练4】 1．C解析: A．CH3OCH2CH3和丙醛(M)分子式不同，二者不是同分异构体，A不符合题意； B．CH3CH(OH)CH3和丙醛(M)分子式不同，二者不是同分异构体，B不符合题意； C．CH3COCH3和丙醛(M)分子式相同，结构不同，二者互为同分异构体，C符合题意； D．即是M，不是同分异构体，D不符合题意；答案选C。 2．D。解析：分子式为C5H10O满足饱和一元醛、酮的通式CnH2nO，且结构中含有，故可以从醛类、酮类两方面考虑。醛类：可写为C4H9—CHO，因为C4H9—有4种结构，故醛有4种形式。酮类：可写为CH3COC3H7，因—C3H7有2种结构，故此种形式有2种，分别为CH3COCH2CH2CH3、CH3COCH(CH3)2；也可写成C2H5COC2H5，此种形式只有1种，所以酮类共有3种形式。综上所述，满足条件的有机物共有4＋3＝7种。 3．C 1．C 2．C。解析：①乙酸、②苯、③聚乙烯与酸性高锰酸钾溶液、溴水均不反应；⑦邻二甲苯与酸性高锰酸钾溶液反应，而与溴水不反应；④⑤⑥⑧既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能与溴水反应使之褪色。 3．B。解析：乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应时所加NaOH需过量，否则得不到红色沉淀，A错；溴水滴入苯和CCl4中，上层颜色加深的为苯，下层颜色加深的是CCl4，B对；苯中混有苯酚，加入浓溴水后的产物溶于苯，C错；乙烷中的乙烯即使能除去，但又引入新的杂质H2，D错 4．D 5．B。解析：设该饱和一元醛分子式为CnH2nO，则它发生银镜反应生成的银和燃烧生成的水，有如下关系： n＝＝3 所以该饱和一元醛为丙醛。虽然丁烯醛(C4H6O)也有上述数量关系，即丁烯醛(C4H6O)发生银镜反应生成10.8 g Ag时，完全燃烧也可以生成2.7 g 水，但它属于不饱和醛。 6．B。解析：由甲醛(HCHO)、乙醛(CH3CHO)和丙酮(CH3COCH3)组成的混合物中，C、H两种元素的原子个数比始终是1∶2，质量比为(1×12)∶(2×1)＝6∶1，由于氢元素的质量分数为9%，则碳元素的质量分数为54%，因混合物中共有三种元素，则氧元素的质量分数为1－54%－9%＝37%。 7．C。解析：有机物A中所含的官能团有—CHO，能被银氨溶液氧化，故A正确；有机物A含有碳碳双键和—CHO，都能使酸性KMnO4溶液褪色，故B正确；1 mol A中含碳碳双键和—CHO各1 mol，能与2 mol H2发生加成反应，故C错误；碳碳双键和—CHO均能使溴水褪色，先加新制Cu(OH)2，微热产生砖红色沉淀，能检验出—CHO，反应后溶液仍显碱性，溴水能与碱反应，需先加酸酸化，再加溴水，溴水褪色检验出碳碳双键，故D正确。 8．C。解析：比较两种有机物，前者中的醛基变为羧基，而碳碳双键不被氧化，所以选择弱氧化剂银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，答案选C。 9．C。解析：因烯烃只含C、H元素，而“视黄醛”中含有O元素，则不属于烯烃，故A错误；由结构可知，每个折点都有1个C原子，则1个“视黄醛”分子中含有19个C原子，故B错误；分子中含有—CHO，能发生银镜反应，则“视黄醛”能与银氨溶液发生银镜反应，故C正确；1 mol“视黄醛”分子中含有5个碳碳双键和1个醛基，所以在金属镍催化并加热条件下，1 mol“视黄醛”最多能与6 mol H2发生加成反应，故D错误。 10．B。解析：A．由该物质的结构简式可知，其分子式为C59H90O4，A错误；B．由该物质的结构简式可知，键线式端点代表甲基，10个重复基团的最后一个连接H原子的碳是甲基，故分子中含有1+1+1+10+1=14个甲基，B正确；C．双键碳以及与其相连的四个原子共面，羰基碳采取sp2杂化，羰基碳原子和与其相连的氧原子及另外两个原子共面，因此分子中的四个氧原子在同一平面上，C错误；D．分子中有碳碳双键，能发生加成反应，分子中含有甲基，能发生取代反应，D错误；答案选B。 11．C。解析：丙烯醛(CH2===CH—CHO)分子中含碳碳双键，能使溴水褪色，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故A正确；碳碳双键、—CHO均能与氢气发生加成反应，丙烯醛在一定条件下与H2充分反应生成1­丙醇，故B正确；丙烯醛含—CHO，能发生银镜反应，表现出还原性，故C错误；—CHO在催化剂、加热条件下能被空气中的氧气氧化，故D正确。 12．A。解析：分子中含有羟基和醛基,具有醇和醛的性质,可以发生题述五种反应;只含有羟基,具有醇的性质,不能发生加成反应;CH3—CHCH—CHO含有和—CHO,不能发生消去反应;中与氯原子相连的碳原子的邻位碳原子上无氢原子,故不能发生消去反应。 13．B。解析：有机物C5H10O能发生银镜反应，则其分子中一定含—CHO，将其与H2加成时—CHO变成—CH2OH，故只要分子式正确并含有—CH2OH的产物都是可能的。 14．D。解析：先把原式展开为,其中含2 mol 、2 mol 、2 mol ,三者均能与H2发生加成反应,共需氢气2 mol+2×3 mol+2 mol=10 mol;2 mol 能与2 mol Br2发生加成反应,2 mol 中羟基邻位氢原子共有4 mol,能与4 mol Br2发生取代反应,共需6 mol Br2。 15．A。解析：由结构简式可确定A的分子式为C15H22O3，A项正确；分子中不含酚羟基，不能与FeCl3溶液发生显色反应，B项错误；根据1 mol —CHO能与2 mol Cu(OH)2反应，可知1 mol A最多能与4 mol Cu(OH)2反应，C项错误；醛基、碳碳双键均能与H2发生加成反应，即1 mol A最多能与3 mol H2发生加成反应，D项错误。 16．D。解析：由结构简式可知香茅醛分子式为C10H18O，A项正确；含有醛基，可发生银镜反应，B项正确；碳碳双键和醛基都可被高锰酸钾氧化，C项正确；香茅醛分子结构不对称，分子中有8种不同化学环境的氢原子，D项错误。 17．C。解析：乙烯酮(CH2==C==O)与 CH3OH 加成时得 CH3COOCH3，C错误；乙烯酮(CH2==C==O)与 CH3COOH 加成时得，D正确。 18．B。解析：HCHO中含有两个—CHO，能被新制的Cu(OH)2氧化为—COOH，从而生成H2CO3，A不符合题意；NaOH溶液没有氧化性，不能与HCHO发生反应，不能将其氧化为H2CO3，B符合题意；酸性KMnO4溶液为强氧化剂，能将HCHO氧化为H2CO3，C不符合题意；[Ag(NH3)2]OH溶液具有与新制的Cu(OH)2类似的性质，D不符合题意。 19．B。解析：肉桂醛在催化条件下，只有醛基与氢气发生加成反应，说明催化剂具有选择性，故A正确；还原反应过程中H—H、C==O断裂，分别为非极性键和极性键，故B错误；肉桂醛分子中碳碳双键连接不同的原子或原子团，存在顺反异构，故C正确；根据苯丙醛和肉桂醇的结构简式可知，二者的分子式相同，则等物质的量的苯丙醛、肉桂醇完全燃烧消耗O2的量相等，故D正确。 20．B 21．Ⅰ.③氧化　 Ⅱ.(1)不可行　溴水与乙醛发生取代反应有HBr生成，乙醛被氧化生成乙酸和HBr，溶液均呈酸性　 (2)0　a　2a Ⅲ.CH3CHO＋Br2＋H2OCH3COOH＋2H＋＋2Br－　 Ⅳ.在两支洁净的试管中分别加入2 mL新制银氨溶液，各滴入几滴乙醛和乙醇，振荡，水浴加热　 滴加乙醛的试管中有银镜生成，而滴加乙醇的试管无明显现象 乙醛的还原性比乙醇强 解析：Ⅰ.③乙醛中官能团为—CHO，—CHO具有还原性，可被氧化，所以可能发生氧化反应。 Ⅱ.(2)由于乙醛是足量的，则溴水中的溴全部参与反应：取代反应后生成n(Br－)＝a mol，加成反应后n(Br－)＝0 mol，氧化反应后n(Br－)＝2a mol。 Ⅲ.得到的固体为AgBr，n(AgBr)＝＝0.01 mol，n(Br－)＝2n(Br2)，则为氧化反应，其离子方程式为CH3CHO＋Br2＋H2O―→CH3COOH＋2H＋＋2Br－。 22．(1)酸性KMnO4溶液褪色 (2)①醛基　检验碳碳双键要使用溴水或酸性KMnO4溶液，而醛基也能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色 ②在洁净的试管中加入足量银氨溶液和少量试样后，水浴加热有银镜生成(或在洁净的试管中加入少量试样和足量新制氢氧化铜悬浊液，加热煮沸，有砖红色沉淀生成) (CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋2[Ag(NH3)2]OH2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O [或(CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH(CH3)2C===CHCH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O] ③加入过量银氨溶液氧化醛基后，调节溶液至酸性再加入溴水(或酸性KMnO4溶液)，观察是否褪色 解析：(1)乙醛中的醛基被酸性KMnO4溶液氧化而导致酸性KMnO4溶液褪色。(2)由于碳碳双键、醛基都能使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，故应先用足量的银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液将醛基氧化，检验完醛基，再加酸酸化，然后加入溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键。 23．(1)醛基、碳碳双键 (2)+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O　氧化反应 (3)　 (4)A、B、C、D　A、B 解析：由A能与新制的Cu(OH)2在加热条件下反应可知A中含醛基;又因为B与HBr在一定条件下反应生成C,且C在一定条件下能水解,故A中含碳碳不饱和键。而A的分子式为C9H8O,A中含一个—CHO和一个—CHCH2,由E分子中存在除苯环外的六元环,可确定A~E的结构简式分别为:、、、、。 24．(1) (2)+NaOH+NaCl (3)B (4)n (5)+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O (6)、、(任写一种) 解析：由题意可知,肉桂醛中含有一个苯环,苯环上有一个侧链。因为肉桂醛分子式为C9H8O,所以苯环侧链含有3个碳原子,红外光谱显示有碳碳双键,核磁共振氢谱显示有6组峰,肉桂醛结构简式是。根据反应条件可知,A→B为水解反应,再根据已经推得的肉桂醛的结构可知A为。由相互转化关系,Y为肉桂酸,Z的结构简式为,其中苯环可发生加成反应;溴原子和羧基的存在使Z可发生取代反应和消去反应。Y的同分异构体遇FeCl3溶液变紫色,一定含有酚羟基;能发生银镜反应,说明一定含有醛基,其同分异构体为、、。 25．【答案】C12H16O 正丙醇（或丙醇）     CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O          、（任选两种） 【分析】 由题给信息，结合与A有关的反应过程可知，A反应生成B和E，E为醛，则B应为醇，由B的相对分子(Mr=60)可知，B应为CH3CH2CH2OH，B→C发生了催化氧化的过程，由醇转化为醛，则C为CH3CH2CHO，C→D发生了银镜反应，则可知D为CH3CH2COONH4。 由“烃基烯基醚A的相对分子质量(Mr)为176，分子中碳、氢原子数目比为3∶4，”结合B、E的结构，可计算分析出A的分子式和结构简式。据此进行分析。 【详解】 （1）结合题给信息，A的分子式可写为(C3H4)nO，则据题意有：，可知n=4，故A的分子式为C12H16O。答案为：C12H16O； （2）由B可催化氧化生成醛和B的相对分子质量为60可知，B为正丙醇，由B、E及题给信息，逆推可知A的结构简式为；故答案为：正丙醇（或1-丙醇）；。 （3）C→D为丙醛与银氨溶液发生了银镜反应，反应方程式为：   CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OH CH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O   （4）E的同分异构体符合题述条件的有3种：、、。 26．【答案】     水浴加热     H2     分液漏斗     除去CO中混有的HCOOH蒸汽     2∶1          92.8%     【解析】 (1)①“控制温度40-50℃”的常用加热方法是水浴加热，故答案为：水浴加热； ②结合反应中涉及的元素，能够燃烧的气体可能为氢气和CO，气体X能燃烧且完全燃烧产物不会使澄清石灰水变浑浊，说明该气体不是CO，则X为氢气，故答案为：H2； (2)①根据图示，仪器a是分液漏斗，故答案为：分液漏斗； ②甲酸易挥发，生成的气体中会混有HCOOH蒸汽，因此b中NaOH溶液的作用是除去CO中混有的HCOOH蒸汽，故答案为：除去CO中混有的HCOOH蒸汽； ③c中，银氨溶液中出现黑色沉淀，是CO将银氨溶液还原成的银单质，反应中氧化剂是，Ag的化合价由+1价变成0价，还原剂是CO，C的化合价由+2价变成+4价，根据化合价升降守恒，氧化剂与还原剂的物质的量之比为(4-2)∶(1-0)=2∶1，故答案为：2∶1； (3)①根据反应中涉及的元素，红色沉淀可能是Cu2O或Cu或二者的混合物，Cu2O溶于氨水生成，由于没有颜色，易被氧化生成得到蓝色溶液，故答案为：； ②1.00g红色沉淀，用适量稀盐酸、双氧水溶解完全，加热煮沸溶液4-5min，冷却后加入过量的碘化钾溶液和淀粉指示剂，用1.000 mol/L Na2S2O3溶液滴定，消耗Na2S2O3溶液15.50mL，消耗的Na2S2O3的物质的量为1.000 mol/L×0.01550L=0.01550mol，根据，有2Cu～2Cu2+～I2～2 S2O，则红色沉淀中Cu元素的物质的量=0.01550mol。设Cu2O的物质的量为x，Cu的物质的量为y，则144g/mol×x+64g/mol×y=1.000g，x+y=0.01550mol，解得：x=0.001mol，y=0.0145mol，则沉淀中Cu单质的质量分数×100%=92.8%，故答案为：92.8%； (4)若最终测得实验中Cu单质和氢气的物质的量比为1∶1，该条件下甲醛与新制氢氧化铜反应的化学方程式主要为，故答案为：。 【点睛】 本题的易错点和难点为(3)②，要注意红色沉淀为Cu2O和Cu的混合物，结合关系式法确定的是沉淀中Cu元素的量，不是单质Cu的量。 2 1 学科网（北京）股份有限公司 $$