内容正文:
专题6 化学反应与能量变化
第一单元 化学反应速率与反应限度
第2课时 化学反应的限度
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专题6 化学反应与能量变化
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黄褐
碘单质
浅绿
紫红
Fe2+
I2
血红
Fe3+
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不能完全
限度
正
逆
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减小
增大
=
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相等
不再改变
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可逆
相等
动态
保持不变
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专题6 化学反应与能量变化
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课程目标
核心素养
1.认识可逆反应,了解化学平衡的含义。
2.会判断化学平衡状态。
3.了解控制反应条件在生产和科学研究中的作用。
1.变化观念与平衡思想
认识化学变化有一定的限度,并可以多角度、动态地分析化学反应。
2.证据推理与模型认知
通过分析推理认识化学平衡状态的特征并利用模型进行判断。
知识点一 可逆反应
1.FeCl3溶液和KI溶液反应程度的探究
(1)实验现象及结论
实验步骤
现象
结论
①向KI溶液中滴加FeCl3溶液
溶液由无色变成________色
有__________生成
②向①的溶液中滴加苯,振荡、静置
液体分层,下层呈________色,上层呈________色
Fe3+被还原成________,I-被氧化成______
③取②的下层溶液,滴加KSCN溶液
溶液呈________色
下层溶液中含有________
(2)反应实质
由实验可知,反应物Fe3+(I-过量条件下)____________转化为生成物(Fe2+),即Fe3+与I-发生的反应是有一定________的;Fe3+与I-发生反应的离子方程式为________________________。
2.可逆反应
在相同条件下,既能向______反应方向进行,同时又可以向______反应方向进行的化学反应称为可逆反应。其特征为反应不能进行到底,只能进行到一定程度,反应有一定限度。
2Fe3++2I-2Fe2++I2
1.2H2+O2eq \o(=====,\s\up17(点燃))2H2O和2H2Oeq \o(=====,\s\up17(通电))2H2↑+O2↑是可逆反应吗?
提示 不是,因为可逆反应必须是在同一条件下正、逆反应同时进行。
2.把1 mol N2和3 mol H2充入密闭容器中充分反应,最终可以生成2 mol NH3吗?
提示 不能;因为该反应为可逆反应,反应不能进行到底,故不能生成2 mol NH3。
3.如何证明一个反应是可逆反应,且反应有一定的限度?
提示 要探究化学反应的可逆性,可以在某一反应物相对过量的前提条件下,检验另一种反应物和某种生成物都存在,从而证明化学反应没有彻底进行,即化学反应有一定的可逆性和反应限度。
4.Cl2和H2O反应吗?反应彻底吗?列举事实可以证明二者的反应是有一定限度的。
提示 氯水能使紫色石蕊试液先变红后褪色,说明二者生成了新物质,而氯水呈浅黄绿色说明Cl2分子并没有和过量的水完全反应,二者是有限度的反应。
1.可逆反应的特点
2.表示方法
书写可逆反应的化学方程式时不用“===”而用“”。
例如:Cl2+H2OHCl+HClO、
SO2+H2OH2SO3、
N2+3H2eq \o(,\s\up17(高温、高压),\s\do15(催化剂))2NH3等。
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)CO2+H2OH2CO3与H2CO3CO2+H2O互为可逆反应。( )
(2)可逆反应中一种反应物过量时,另一反应物可完全转化。( )
(3)可逆反应应用“”表示。( )
(4)可逆反应中先进行正反应再进行逆反应。( )
答案 (1)√ (2)× (3)√ (4)×
2.下列各组两个反应互为可逆反应的是( )
①H2+Cl2eq \o(=====,\s\up17(点燃))2HCl与2HCleq \o(=====,\s\up17(电解))H2↑+Cl2↑
②H2SO4(浓)+2HBr===2H2O+Br2+SO2↑与Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4
③2NO2===N2O4与N2O4===2NO2
④2SO2+O2eq \o(=====,\s\up17(催化剂),\s\do15(△))2SO3与2SO3eq \o(=====,\s\up17(催化剂),\s\do15(△))2SO2+O2
A.①② B.②③
C.②④
D.③④
解析 可逆反应的要求是同时同条件下,正、逆反应都能进行。①中两个反应的条件不同。②中第一个反应的反应物是浓硫酸,第二个反应生成的是稀硫酸,所以①②错误。③④符合上述要求,所以③④是可逆反应。
答案 D
知识点二 化学平衡状态
1.化学平衡的建立
(1)反应开始时eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(c反应物最大,v正反应最大;,c生成物=0,v逆反应=0。))
(2)反应进行中eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(c反应物减小,v正反应________;,c生成物增大,v逆反应________。))
(3)反应平衡时,c(反应物)、c(生成物)均不变,v(正反应)______v(逆反应)。
2.化学平衡的概念
可逆反应在一定条件下进行到一定程度时,正反应速率和逆反应速率________,反应物和生成物的浓度____________的状态。
3.化学平衡的特征
[特别提醒]
(1)在化学反应达到化学平衡状态时,各组分的浓度及质量分数、体积分数均保持不变,但不一定相等,也不一定符合化学计量数之比。
(2)化学平衡状态是建立在一定条件(浓度、温度、压强等)之上的。当外界条件改变时,化学平衡可能被破坏,也可能不被破坏。
1.在一定条件下,一个可逆反应进行到最大限度就是达到化学平衡状态,这时正、逆反应都停止了吗?
提示 可逆反应达到化学平衡状态,反应并没有停止,正、逆反应仍在进行,只是正、逆反应速率相等。
2.对于反应2HI(g)H2(g)+I2(g),温度和体积一定时,混合气体的颜色不再变化,能否判断该反应达到化学平衡状态?
提示 混合气体的颜色不变,说明各成分气体的浓度不发生变化,该反应达到化学平衡状态。
3.工业合成氨反应N2(g)+3H2(g)eq \o(,\s\up17(高温、高压),\s\do15(催化剂))2NH3(g),反应容器的体积和温度不发生改变时,压强不发生变化能否表明该反应达到化学平衡状态?
提示 能;因为容器的体积和温度不变时,若反应未达到平衡状态,则混合气体的物质的量是变化的,其压强是变化的,故压强不变能表明该反应达到化学平衡状态。
判断化学平衡状态的方法
以mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)为例:
1.两方法——逆向相等、变量不变
(1)“逆向相等”:反应速率必须一个是正反应的速率,一个是逆反应的速率,且经过换算后用同一种物质表示的正反应速率和逆反应速率相等。
(2)“变量不变”:如果一个量是随反应进行而改变的,当不变时为平衡状态;一个随反应的进行保持不变的量,不能作为判断平衡状态的依据。表现为
①若m+n≠p+q,则混合气体的总物质的量、总体积、总压强、平均摩尔质量、密度不随时间改变而改变时,可以作为判断平衡状态的依据。若m+n=p+q,则混合气体的总物质的量、总体积、总压强、平均摩尔质量、密度不随时间改变而改变时,不能作为判断平衡状态的依据。
②反应体系中有色物质的颜色不再改变。如2NO2(g)N2O4(g)(N2O4气体为无色,NO2气体呈红棕色),在恒温恒容密闭容器中,若混合气体的颜色不再发生变化,说明反应达到了平衡状态。
2.两标志——本质标志、等价标志
(1)本质标志:v(正)=v(逆)≠0。对于某一可逆反应来说,正反应消耗某反应物的速率等于逆反应生成该反应物的速率。
(2)等价标志
类型
判断依据
平衡状态
混合物体系中各成分的含量
①各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定
平衡
②各物质的质量或各物质的质量分数一定
平衡
③各气体的体积或体积分数一定
平衡
正、逆反应速率的关系
①在单位时间内消耗了m mol A,同时生成m mol A,即v(正)=v(逆)
平衡
②在单位时间内消耗了n mol B,同时生成p mol C,则v(正)不一定等于v(逆)
不一定
③v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q,v(正)不一定等于v(逆)
不一定
④在单位时间内生成n mol B,同时消耗q mol D,二者变化均表示v(逆)
不一定
1.在体积固定的容器中,对于反应A(g)+B(g)3C(g)(正反应为放热反应),下列叙述为平衡状态标志的是( )
①单位时间内A、B生成C的分子数与C分解的分子数相等 ②外界条件不变时,A、B、C浓度不随时间变化 ③体系温度不再变化 ④体系的压强不再变化 ⑤体系的分子总数不再变化
A.①②
B.①②③
C.①②③④
D.①②③④⑤
解析 ①同一物质的正、逆反应速率相等;②浓度不变,说明已达平衡;③如果该反应没有达到平衡则反应要和外界有能量的交换,必然导致体系温度改变。现在体系温度不变,说明已达平衡;④⑤由于该反应是一个体积改变的反应,没有达到平衡之前,压强是改变的,分子总数也是改变的,只有平衡了,二者才不会改变,故①②③④⑤均正确。
答案 D
2.在一定条件下,反应2A(g)+2B(g)3C(g)+D(g)达到平衡状态的标志是( )
A.单位时间内生成2n mol A,同时生成n mol D
B.容器内压强不随时间变化而变化
C.单位时间内生成n mol B,同时消耗1.5n mol C
D.容器内混合气体密度不随时间变化而变化
解析 正逆反应同时在进行,单位时间内生成2n mol A,同时生成 n mol D,A项正确;单位时间内生成n mol B,同时消耗1.5n mol C,说明都是逆反应方向,不一定是平衡状态,C项错误;因为本反应反应前后气体总体积不变,无论反应开始进行,还是达到平衡,体系的压强始终不变,B项错误;本反应是一个气态反应,在恒容条件下,混合气体的密度无论起始还是达到平衡,始终不变,D项错误。
答案 A
知识点三 化学平衡的计算
“三段式法”在化学平衡计算中的应用
解答有关化学反应速率和化学平衡的计算题时,一般需要写出化学方程式,列出起始量、转化量及平衡量,再根据题设其他条件和定律列方程求解。如:
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始/mol a b 0 0
转化/mol mx nx px qx
平衡/mol a-mx b-nx px qx
1.关于反应物转化率的计算
A的转化率=eq \f(A的转化量,A的起始量)×100%(计算式中A的量可以指反应物的物质的量、质量、浓度、体积等)。
2.关于某组分的体积分数的计算
A的体积分数=eq \f(体系中A的物质的量,体系中总的物质的量)×100%
[注意] ①转化量与化学方程式中各物质的化学计量数成比例。②这里a、b可指物质的量、浓度、体积等。③对反应物:平衡时的量=起始的量-转化的量;对生成物:平衡时的量=起始的量+转化的量。同时要注意差量法、守恒法等简单计算方法在化学平衡中的应用。
1.向某体积固定的密闭容器中加入0.3 mol A、0.1 mol C和一定量(未知)B三种气体,一定条件下发生反应,各物质浓度随时间变化如图所示。已知在反应过程中混合气体的平均相对分子质量没有变化。请回答:
(1)密闭容器的体积是____________L。
(2)若t1=15时,则t0~t1阶段以C物质浓度变化表示的反应速率为v(C)=____________。
(3)写出反应的化学方程式:________________________________。
(4)B的起始物质的量是____________。
解析 (1)根据加入0.3 mol A,图像中的浓度为0.15 mol·L-1可知,容器的体积为2 L;
(2)t0~t1阶段C物质浓度变化为0.11 mol·L-1-0.05 mol·L-1=0.06 mol·L-1,故t0~t1阶段以C物质浓度变化表示的反应速率为v(C)=eq \f(0.06 mol·L-1,15 s)=0.004 mol·L-1·s-1;
(3)反应过程中混合气体的平均相对分子质量没有变化,说明该反应是一个等体积反应,根据浓度变化量之比等于化学方程式中的化学计量数之比,可写出化学方程式为3A(g)B(g)+2C(g);
(4)根据化学方程式3A(g)B(g)+2C(g)知,B的物质的量的变化量是C的一半,故B的物质的量的变化量是0.06 mol,因此B的起始物质的量是0.04 mol。
答案 (1)2 (2)0.004 mol·L-1·s-1
(3)3A(g)B(g)+2C(g) (4)0.04 mol
2.在容积为2 L的密闭容器中进行如下反应:A(g)+2B(g)3C(g)+nD(g),开始时A为4 mol,B为6 mol,5 min末达到平衡,此时测得C的物质的量为3 mol,用D表示的化学反应速率v(D)为0.2 mol·L-1·min-1。
(1)根据题意,列出达到平衡时的三段式。
(2)平衡时A的转化率为多少?
(3)前5 min内用B表示的反应速率v(B)为多少?
(4)化学方程式中的n值为多少?
(5)达到平衡时C的体积分数是多少?
(6)平衡时气体的压强是起始时压强的多少倍?
解析 (1)A(g)+2B(g)3C(g)+nD(g)
起始/mol 4 6 0 0
转化/mol 1 2 3 n
平衡/mol 3 4 3 n
(2)α(A)=eq \f(1,4)×100%=25%。
(3)v(B)=eq \f(2 mol,2 L×5 min)=0.2 mol·L-1·min-1。
(4)eq \f(n mol,2 L×5 min)=0.2 mol·L-1·min-1,则n=2。
(5)同温同容下,气体的体积分数即是物质的量分数,C的体积分数=eq \f(3 mol,12 mol)×100%=25%。
(6)同温同容下,气体的压强之比等于物质的量之比,由题意知,平衡时气体的总物质的量=(3+4+3+2)mol=12 mol,p(平衡)∶p(起始)=eq \f(12 mol,10 mol)=1.2。
答案 (1)略 (2)25% (3)0.2 mol·L-1·min-1 (4)2 (5)25% (6)1.2
1.假设某化学反应的反应过程如图所示:
观察分析,符合图中变化的化学反应为( )
A.2A+3B22AB3
B.2AB2+B22AB3
C.2A2B+5B2===4AB3
D.2AB2+B2===2AB3
答案 B
2.反应2A(g)+B(g)C(g)+3D(g),达到平衡时,下列说法正确的是( )
A.A、B全部变成了C和D
B.A、B、C、D四种物质的浓度一定相等
C.反应速率为零
D.单位时间内B消耗的物质的量和B生成的物质的量相等
解析 反应2A(g)+B(g)C(g)+3D(g),达到平衡时,各组成含量保持不变,反应是可逆反应不能进行彻底,故A项错误;物质浓度和起始量、变化量有关,平衡状态下A、B、C、D四种物质的浓度不一定相等,故B项错误;达到平衡时v(正)=v(逆)≠0,故C项错误;同一种物质的消耗速率和生成速率相等时,即反应达到平衡状态。
答案 D
3.可逆反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),达到平衡后,有关化学反应限度的说法正确的是( )
A.v正=0
B.v逆=0
C.v正=v逆≠0
D.v正=v逆=0
解析 可逆反应达到平衡状态时正逆反应速率相等,但不为0,答案选C。
答案 C
4.如下图是可逆反应X2+3Y22Z2在反应过程中的反应速率(v)与时间(t)的关系曲线,下列叙述正确的是( )
A.t1时,只有正方向反应
B.t2时,反应没有到达限度
C.t2~t3,反应不再发生
D.t2~t3,各物质的浓度不
再发生变化
解析 t1时,反应未达平衡状态,正反应速率大于逆反应速率,反应向正方向进行,既有正方向反应又有逆方向反应,A项错误;t2时,反应已经达到平衡状态,也就是反应的限度,B项错误;t2~t3时,反应已经处于平衡状态,正反应速率等于逆反应速率,正逆反应仍在进行,C项错误;t2~t3时,反应已经处于平衡状态,各物质的浓度不再随着时间的变化而变化,D项正确。
答案 D
5.(1)将一定量的CH4与水蒸气通入2 L的恒容密闭容器中发生反应,5 min后达到平衡,各物质的物质的量随时间变化的曲线如图所示,该反应的化学方程式为_____________________________________________(物质X要求用相应物质的化学式表示),0~5 min内用H2表示的反应速率v=______________,平衡时与起始时的压强之比为________________。
(2)下列说法能说明该反应已达到平衡状态的是________________。
A.体系的压强不再发生变化
B.生成1 mol CH4的同时消耗3 mol H2
C.各组分的物质的量浓度不再改变
D.体系的密度不再发生变化
E.c(H2)∶c(X)=3∶1且不再变化
F.v正(H2O)=3v逆(H2)
(3)能够加快该反应的措施有_______________________(任写两条)。
解析 (1)由图像可知,H2O、CH4、H2、X各物质的变化量分别为 0.2 mol、0.2 mol、0.6 mol、0.2 mol,因变化量之比等于方程式的系数之比,则各物质前的计量数分别为1、1、3、1,再由原子个数守恒可知X为CO,故该反应的化学方程式为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g);0~5 min内用H2表示的反应速率为:0.6 mol÷2 L÷5 min=0.06 mol·L-1·min-1;反应前气体的总物质的量为1.4 mol+1.0 mol=2.4 mol,达到平衡后气体的总物质的量为:1.2 mol+0.8 mol+0.6 mol+0.2 mol=2.8 mol,故平衡时与起始时的压强之比为2.8 mol∶2.4 mol=7∶6。
(2)体系的压强不再发生变化说明反应混合物气体的总分子数不再变化,反应处于平衡状态,故A正确;生成1 mol CH4的同时消耗3 mol H2均指逆反应,不能说明正逆反应速率相等,故B错误;各组分的物质的量浓度不再改变的状态为平衡状态,故C正确;因容器的体积恒定,体系的密度并不随反应的进行而发生改变,则体系的密度不变不能说明反应处于平衡状态,故D错误;因氢气与X两物质的计量数之比为3∶1,则c(H2)与c(X)的比值是一个定值,始终为3∶1,故E错误;由方程式的计算数可知只有当3v正(H2O)=v逆(H2)时才能说明该可逆反应的正逆反应速率相等,故F错误。
(3)能够加快反应速率的措施一般有使用催化剂、加热或增大压强、增大反应物浓度等。
答案 (1)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
0.06 mol/(L·min) 7∶6
(2)AC
(3)使用催化剂、加热或增大压强、增大反应物浓度等(合理答案均可)
$$