第3章 第3节 醛 酮-【金版教程】2024-2025学年高中化学选择性必修3创新导学案课件PPT（人教版2019 单选版）

第三章　烃的衍生物 第三节　醛　酮 1.认识醛、酮的组成、结构特点、性质、转化关系及其在生产生活中的应用。2.认识醛、酮的氧化反应、还原反应的特点和规律。3.能通过实验探究乙醛与银氨溶液、新制氢氧化铜的反应，培养科学探究与创新意识。 2 学习理解 01 课时作业 04 目录 CONTENTS 探究应用 02 总结提升 03 学习理解 一　乙醛 1．结构 乙醛的分子式为_______，结构式为____________，简写为__________，乙醛的核磁共振氢谱图中有两组峰，峰面积比为______。 2．物理性质 乙醛是_____色、具有_________气味的液体，密度比水的_____，沸点20.8 ℃，易挥发，易燃烧，能与水、乙醇等________。 C2H4O CH3CHO 3∶1 无 刺激性 小 互溶 学习理解 5 3．化学性质 (1)加成反应 ①催化加氢 乙醛蒸气和H2的混合气体，通过热的镍催化剂，发生反应的化学方程式为___________________________。乙醛的催化加氢反应也是它的________反应。 ②与HCN加成 乙醛与氰化氢(HCN)发生加成反应： __________________________________________。 还原 学习理解 6 (2)氧化反应 ①银镜反应： _______________________________________________________________。 ②与新制的Cu(OH)2的反应： ___________________________________________________________。 ③催化氧化 乙醛在有催化剂和一定温度条件下，能被氧气氧化为乙酸，化学方程式为___________________________________。 学习理解 7 二　醛类 1．醛的定义与通式 醛是由烃基(或氢原子)与_______相连而构成的化合物，简写为RCHO。饱和一元醛的通式为_________。 2．醛类的化学性质 一般情况下，醛能被还原为_______，被氧化为_______，可以发生银镜反应，能与氰化氢_______。 醛基 CnH2nO 醇 羧酸 加成 学习理解 8 3．常见醛类及物理性质 (1)甲醛是最简单的醛。甲醛又叫______，是一种无色、有_____________气味的气体，易溶于水。甲醛的用途非常广泛，它是一种重要的化工原料，能合成多种有机化合物；它的水溶液(又称_________)具有杀菌、防腐性能，可用于_________和制作生物标本。 (2)苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称_________，是一种有_________气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料。 蚁醛 强烈刺激性 福尔马林 消毒 苦杏仁油 苦杏仁 学习理解 9 三　酮 1．定义与结构 羰基与___________相连的化合物叫做酮，其结构可表示为____________。 2．丙酮 (1)丙酮(结构简式：____________)是最简单的酮。 (2)物理性质 丙酮是_____色透明的液体，沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等_______。 两个烃基 无 互溶 学习理解 10 (3)化学性质 丙酮_______被银氨溶液、新制的Cu(OH)2等弱氧化剂氧化。在催化剂存在的条件下，丙酮可以发生催化加氢反应，生成2­丙醇，反应的化学方程式： _____________________________________________。 (4)应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料。例如，丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存乙炔等的溶剂，还用于生产__________、农药和涂料等。 不能 有机玻璃 学习理解 11 判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。 (1)醛基可以写成—CHO，也可以写成—COH。(　　) (2)甲醛是甲基与醛基相连而构成的醛。(　　) (3)含有醛基的分子都是醛。(　　) (4)乙醛和乙酸的混合液可以用分液漏斗分离。(　　) (5)检验醛基用的银氨溶液可以长期保存后使用。(　　) (6)酮类物质能与氢气发生加成反应，但不能被银氨溶液氧化，所以只能发生还原反应，不能发生氧化反应。(　　) × × × × × × 学习理解 12 探究应用 知识点一　醛基的检验与定量计算 1．醛基的检验 (1)能和银氨溶液发生银镜反应 探究应用 14 实验中注意事项： ①试管内壁必须洁净。 ②必须水浴加热(60～70 ℃)，不可用酒精灯直接加热。加热时不可振荡和摇动试管。 ③须用新配制的银氨溶液，银氨溶液不能久置，以免发生危险且须在碱性条件下进行。 ④配制银氨溶液时，氨水、硝酸银溶液都必须是稀溶液，且是将稀氨水逐滴加入稀硝酸银溶液中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆物质。 ⑤乙醛用量不宜太多。 ⑥实验后的银镜可先用硝酸浸泡，再用水洗而除去。 探究应用 15 (2)与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀 探究应用 16 实验中注意事项： ①所用的Cu(OH)2必须是新制的，而且制备时，NaOH溶液必须明显过量。 ②加热时必须将混合液加热至沸腾，才能看到明显的砖红色沉淀。 ③加热煮沸时间不能过长，防止Cu(OH)2受热分解成黑色的CuO。 探究应用 17 探究应用 18 [练1]　下列有关银镜反应实验的说法不正确的是(　　) A．实验前试管先用热的纯碱溶液洗涤，再用蒸馏水洗涤 B．向2%的硝酸银溶液中滴入2%的氨水，直至产生的沉淀恰好溶解，配得银氨溶液 C．采用水浴加热，不能直接加热 D．可用浓盐酸洗去银镜 探究应用 19 [练2]　已知： ，其中甲、乙、丁均能发生银镜反应，下列说法不正确的是(　　) A．甲的水溶液可作为防腐剂 B．1 mol甲与足量的银氨溶液反应最多可得到2 mol Ag C．等质量的甲和丁完全燃烧时，耗氧量相等 D．甲和乙都没有同分异构体 解析：由甲既能被氧化为酸又能被还原为醇可推知为醛类，甲、乙、丁都能发生银镜反应，则甲为甲醛，乙为甲酸，丁为甲酸甲酯。1 mol甲醛中相当于有2 mol醛基，与足量的银氨溶液完全反应时，可得到4 mol Ag，B错误。 探究应用 20 D A 探究应用 21 (3)两种饱和一元脂肪醛的混合物，其平均相对分子质量为51。取4.08 g混合物与足量银氨溶液共热，生成银21.6 g。试通过计算判断这两种醛是什么醛，并求它们各自的物质的量。 探究应用 22 探究应用 23 知识点二　醛、酮同分异构体的书写 1．官能团异构 饱和一元醛、饱和一元酮的通式都是CnH2nO，即含有相同碳原子数的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构体。如丙醛(CH3CH2CHO)和丙酮(CH3COCH3)。 脂环醇、烯醇与等碳原子数的醛互为同分异构体。如CH2===CH—CH2OH和CH3CH2CHO。 2．位置异构 因为醛基在链端，所以醛不存在此类异构，但酮存在位置异构。如2­戊酮与3­戊酮。 探究应用 24 探究应用 25 [练4]　已知丁基共有4种同分异构体，不必试写，立即可断定分子式为C5H10O的醛应有(　　) A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 解析：C5H10O符合饱和一元脂肪醛的通式CnH2nO，可写为C4H9—CHO的结构形式，又已知丁基共有4种同分异构体，故分子式为C5H10O的醛应有4种。 探究应用 26 17 4 探究应用 27 探究应用 28 知识点三　有关醛的合成与推断 1．醛、酮在有机物转化中的桥梁作用 探究应用 29 探究应用 30 探究应用 31 探究应用 32 解析：苯甲醛中不含α­H原子，乙醛中含有α­H原子，乙醛可以与苯甲醛中的醛基加成，醇羟基所连的碳原子的邻位碳原子上含有氢的有机物可以发生消去反应，得到碳碳双键，故D正确。 探究应用 33 探究应用 34 请根据上述路线，回答下列问题： (1)A的结构简式可能为______________、________________。 (2)反应③的反应类型为________；反应⑤的条件是_______________________。 (3)工业生产中，中间产物A须经反应③④⑤得D，而不采取将A直接转化为D的 方法，其原因是________________________________________________________。 消去反应 氢氧化钠水溶液、加热 探究应用 35 (4)检验产品中官能团的反应的化学方程式为______________________________________。 答案： 探究应用 36 探究应用 37 含有醛基物质中碳碳双键的检验方法 (1)醛基和碳碳双键性质的比较 醛基 碳碳双键 酸性KMnO4溶液 褪色 褪色 溴水 褪色 褪色 银氨溶液 产生银镜 不反应 新制的Cu(OH)2 产生砖红色沉淀 不反应 探究应用 38 探究应用 39 总结提升 本课总结 自我反思：﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 总结提升 41 随堂提升 1．下列物质不可能由醛与氢气发生加成反应得到的是(　　) 解析：醛基与H2发生加成反应，生成物中一定含有—CH2OH结构。 总结提升 42 2．下列关于醛的说法中正确的是(　　) A．所有醛中都含醛基和烃基 B．所有醛都会使溴水和酸性KMnO4溶液褪色，并能发生银镜反应 C．一元醛的分子式符合CnH2nO的通式 D．醛的官能团是 总结提升 43 3．配制新制Cu(OH)2、银氨溶液和检验醛基的过程中，叙述错误的是(　　) A．配制时均未发生氧化还原反应 B．配制时碱均过量 C．检验醛基时加热方式不同 D．检验醛基时均发生氧化还原反应 总结提升 44 4．下列有关醛的判断不正确的是(　　) A．用溴水检验CH2===CH—CHO中是否含有碳碳双键 B．1 mol HCHO发生银镜反应最多生成4 mol Ag C．乙醛能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．能发生银镜反应的有机物不一定是醛类 总结提升 45 5．我国盛产山茶籽精油，其主要成分 柠檬醛可以合成具有工业价值的β­紫罗兰酮。 (1)柠檬醛的分子式是________， 所含官能团的结构简式为____________________。 (2)β­紫罗兰酮的核磁共振氢谱共有______组 吸收峰，等物质的量的假性紫罗兰酮与β­紫罗兰酮分别与足量的溴水反应时，最多消耗的Br2的质量之比为________。 (3)柠檬醛有多种同分异构体，能满足下列条件的同分异构体有________种。 A．含有一个六元环 ，六元环上只有一个取代基； B．能发生银镜反应。 C10H16O 8 3∶2 15 总结提升 46 总结提升 47 课时作业 题号 1 2 3 4 5 6 7 难度 ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ 对点 醛、酮的结构 乙醛与新制Cu(OH)2的反应 醛之间的反应 酮的性质 醛的结构与性质 醛的结构与性质 醛的结构与性质 题号 8 9 10 11 12 13 难度 ★★ ★★ ★★ ★★ ★★ ★★★ 对点 醛、酮的结构与性质 醛、酮的结构与性质 醛的结构与性质 醛的结构与性质 醛、酮的性质 醛的结构与性质 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 49 [学习·理解] 1．下列说法正确的是(　　) A．醛和酮都含有相同的官能团羰基，因此它们性质相同 B．通式为CnH2nO的有机物不是醛就是酮 C．所有醛中都含有醛基和烃基 D．酮的分子式中碳原子数至少为3个 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 50 2．做乙醛被新制Cu(OH)2氧化实验时，有以下步骤：①加入0.5 mL乙醛溶液；②加入2%硫酸铜溶液4～5滴；③加入10% NaOH溶液2 mL；④加热至沸腾。其正确的操作顺序是(　　) A．①②③④ B．③②①④ C．②③①④ D．①③②④ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 51 3．已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛： 如果将甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中发生反应，最多可以形成羟基醛的种类有(　　) A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 52 4.企鹅酮因结构类似企鹅，因此而得名(见图)。下列有关企鹅酮的说法不正确的是(　　) A．分子式为C10H14O B．1 mol企鹅酮分子最多可以和2 mol氢气加成 C．1 mol企鹅酮分子最多可以和足量溴水中的2 mol Br2加成 D．企鹅酮能使酸性高锰酸钾溶液褪色 解析：企鹅酮分子中碳碳双键、酮羰基都能与氢气发生加成反应，因此1 mol企鹅酮分子最多能与3 mol氢气发生加成反应，B错误。　 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 53 5．抗疟疾药物青蒿素可由香茅醛(结构简式见图)为原料合成。下列有关香茅醛的叙述错误的是(　　) A．分子式是C10H18O B．至少有六个碳原子处于同一平面 C．能与新制Cu(OH)2反应 D．能与H2或Br2发生加成反应 解析：该分子中连接碳碳双键两端的碳原子能共面，该分子中至少有5个C原子共面，故B错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 54 6．人们能够在昏暗的光线下看见物体，是因为视网膜中的“视黄醛”吸收光线后，其分子结构由顺式转变为反式(如图所示)，并从所在蛋白质上脱离，这个过程产生的信号传递给大脑。下列有关“视黄醛”的说法正确的是(　　) A．“视黄醛”属于烯烃 B．“视黄醛”的分子式为C20H15O C．“视黄醛”能与银氨溶液发生银镜反应 D．在金属镍催化并加热条件下，1 mol “视黄醛”最多能与5 mol H2发生加成反应 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 55 7．某有机化合物能跟新制的氢氧化铜反应生成砖红色沉淀，相对分子质量为44。燃烧该有机化合物2.2 g，生成2.24 L(已换算成标准状况下的体积)二氧化碳。下列说法不正确的是(　　) A．该有机化合物是乙醛 B．1 mol该有机化合物能够和1 mol氢气加成 C．燃烧该有机化合物4.4 g，生成1.8 g水 D．0.01 mol该有机化合物与足量银氨溶液充分反应，析出金属银2.16 g 解析：由已知可得，该有机化合物含有—CHO，0.05 mol的该有机化合物燃烧后生成0.1 mol CO2，该分子有2个碳原子，是乙醛，A、B、D正确；燃烧该有机物4.4 g，生成3.6 g水，C错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 56 [应用·实践] 8．已知醛或酮可与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇(如图所示)，若用此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的醛或酮与格氏试剂是(　　) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 57 解析：A项，二者反应后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3；B项，二者反应后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3；C项，二者反应后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 58 9．(2024·江西省高三联考)由苯甲醛制备重要的有机合成中间体的一种反应如图，下列说法正确的是(　　) A．该反应属于取代反应 B．可用少量溴水鉴别苯甲醛和2­环己烯酮 C．2­环己烯酮存在顺反异构 D．中间体与足量H2完全加成后所得分子中含有3个手性碳原子 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 59 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 60 10．茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式为 。下列关于茉莉醛的叙述中，正确的是(　　) A．茉莉醛与苯甲醛互为同系物 B．在加热和催化剂作用下加氢，每摩尔茉莉醛最多能消耗3 mol H2 C．一定条件下，茉莉醛能发生氧化、还原、酯化等反应 D．从理论上说，202 g茉莉醛能从足量银氨溶液中还原出216 g银 解析：茉莉醛与苯甲醛的结构不相似且组成上不相差若干个CH2，A错误；每摩尔茉莉醛最多消耗5 mol H2，B错误；茉莉醛不能发生酯化反应，C错误；202 g茉莉醛的物质的量为1 mol，含—CHO 1 mol，与足量银氨溶液反应生成2 mol Ag即216 g Ag，D正确。　 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 61 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 62 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 63 12．写出下列反应的化学方程式。 (1)乙醛与氢氰酸的反应_______________________________________。 (2)乙醛与氨在一定条件下的反应_______________________________________。 (3)乙醛与甲醇在一定条件下的反应_______________________________________。 (4)丙酮与氢气的反应___________________________________。 (5)丙醛与银氨溶液的反应 _____________________________________________________________________。 (6)丙醛与新制氢氧化铜的反应 _________________________________________________________________。 CH3CHO＋HCN―→CH3CH(OH)CN 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 64 [创新·提高] C4H10O 1­丁醇(或正丁醇) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 65 (2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为____________________________________________________________________。 (3)若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：______________________________________。 (4)第③步的反应类型为______________________；D中所含官能团的名称为________。 银氨溶液、稀盐酸、溴水(答案合理即可) 还原反应(或加成反应) 羟基 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 66 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 课时作业 67 　　　　　　　　　　　　　 R CH3CHO＋H2eq \o(――→,\s\up14(催化剂),\s\do15(△))CH3CH2OH CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq \o(――→,\s\up14(△))2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq \o(――→,\s\up14(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 2CH3CHO＋O2eq \o(――→,\s\up14(催化剂),\s\do12(△))2CH3COOH 实验操作 实验现象 向(a)中滴加氨水，现象为先出现白色沉淀，后变澄清，滴入乙醛水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜 有关化学 方程式 a.AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4NO3； b．AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O； c．CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq \o(――→,\s\up14(△))2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O 实验操作 实验现象 (a)中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，(c)中溶液有砖红色沉淀产生 有关化学方程式 a.2NaOH＋CuSO4===Cu(OH)2↓＋Na2SO4； b．CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq \o(――→,\s\up14(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O 2．相关定量计算 (1) (2)甲醛发生氧化反应时，可理解为 所以，甲醛分子中相当于有2个—CHO，当与足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2作用时，可存在如下量的关系： 1 mol HCHO～4 mol [Ag(NH3)2]OH～4 mol Ag 1 mol HCHO～4 mol Cu(OH)2～2 mol Cu2O [练3]　(1)在2HCHO＋NaOH(浓)eq \o(――→,\s\up14(△))HCOONa＋CH3OH中，HCHO(甲醛)________(填字母，下同)。 A．仅被氧化 B．未被氧化，未被还原 C．仅被还原 D．既被氧化，又被还原 (2)某3 g醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2 g Ag，则该醛为________。 A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛 (3)混合醛的物质的量＝4.08 g÷51 g·mol－1＝0.08 mol，生成银的物质的量＝21.6 g÷108 g·mol－1＝0.2 mol>0.08 mol×2，由此可知：混合物中必含有甲醛。 设甲醛的物质的量为x，另一种醛A的物质的量为y。 eq \b\lc\{(\a\vs4\al\co1(4x＋2y＝0.2 mol,x＋y＝0.08 mol))⇒eq \b\lc\{(\a\vs4\al\co1(x＝0.02 mol,y＝0.06 mol)) MA＝eq \f(4.08 g－30 g·mol－1×0.02 mol,0.06 mol)＝58 g·mol－1，根据题意，醛A应符合通式CnH2nO，则12n＋2n＋16＝58，n＝3，所以A为丙醛。 综上可知，这两种醛是甲醛和丙醛，物质的量分别是0.02 mol和0.06 mol。 解析：(2)生成银的物质的量为eq \f(43.2 g,108 g·mol－1)＝0.4 mol，若假设该醛为一元醛，醛的摩尔质量应为eq \f(3 g,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(0.4×\f(1,2))) mol)＝15 g·mol－1，实际中不存在这种醛，但1 mol甲醛与足量的银氨溶液反应生成4 mol Ag，则可能是eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4)×0.4)) mol甲醛反应的结果，由M＝eq \f(m,n)得出摩尔质量为30 g·mol－1，则该醛为甲醛。 3．碳架异构 醛类碳 架异构 的写法 如C5H10O可写成C4H9—CHO，C4H9—的碳架异构数目，即为C5H10O醛类异构体的数目，C4H9—的碳架异构数目有4种，C5H10O醛类异构体的数目也有4种 如C5H10O从形式上去掉一个酮羰基后还剩余4个碳原子，碳架有以下2种结构：C—C—C—C、；然后将酮羰基放在合适的位置，一共有如下6个位置可以安放：Ceq \f(①,)Ceq \f(②,)Ceq \f(③,)C、，但由于①和③位置相同，④、⑤和⑥位置相同，所以共有3种同分异构体 [练5]　(1)(2021·辽宁高考节选)F ()的同分异构体中，含有苯环、—NH2，且能发生银镜反应的有________种；其中核磁共振氢谱峰面积之比为 2∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为___________________。 (2)(2021·山东高考节选)符合下列条件的A ()的同分异构体有________种。 ①含有酚羟基　②不能发生银镜反应　③含有四种化学环境的氢 解析：(1)F的结构简式为，F的同分异构体中，含有苯环、—NH2，且能发生银镜反应，结构中含有醛基，可能的结构：如果苯环上含有两个取代基，有—CH2CHO、—NH2和—CHO、—CH2NH2两种情况，环上有邻、间、对三种位置，共有6种结构；若苯环上有三个取代基，有—CH3、—CHO、—NH2，共有10种结构；若苯环上只有一个取代基，是氨基和醛基连在同一个碳原子上，所以共有17种。 (2) 的同分异构体中满足：①含有酚羟基；②不能发生银镜反应，说明结构中不含醛基；③含有四种化学环境的氢，说明具有对称结构，则满足条件的结构有： ，共有4种。 2．醛类的某些信息在有机合成与推断中的重要作用 除教材中介绍的醛的氧化反应和还原反应外，下面的反应也经常在高考试题中出现，要注意研究和重视。 (1)醛分子间的加成反应 上述反应可增长碳链，在有机合成中应用比较广泛。 (2)α­H的取代反应 上述反应可引入碳卤键(或卤素原子)，进而引入羟基或碳碳双键，可实现官能团的转换。 (3)醛的歧化反应 上述反应可由醛直接生成醇和羧酸，实现芳香族化合物间的转化。 [练6]　在10%稀碱催化下，醛与醛分子间能发生如下反应： 苯甲醛和乙醛发生上述反应生成的是(　　) [练7]　已知：有机化学反应因反应条件不同，可生成不同的有机产品。例如一定条件下 工业上利用上述信息，按如图所示路线合成结构简式为的物质，该物质是一种香料。 的水解产物不能经氧化反应得到产品 解析：(1)根据题给有机物转化流程图知：光照条件下，与氯气发生侧链烷基上的取代反应，生成的一氯代物A应有2种，即和。 (2)A通过消去反应得到B：，则反应③是消去反应；B通过与HBr的加成反应得到的C应是，该物质通过水解反应可得到D：，故反应⑤的条件是氢氧化钠水溶液并加热。 (2)含醛基物质中碳碳双键的检验流程 R—CH===CH—CHOeq \o(――――――――――――→,\s\up14(银氨溶液、水浴加热),\s\do15(或新制的Cu（OH）2、加热)) eq \o(――→,\s\up14(H＋))R—CH===CH—COOHeq \o(―――――――――→,\s\up14(KMnO4（H＋）),\s\do15(或溴水))褪色 —CHO、　 解析：(3)当六元环上只有一个取代基时，取代基的组成可表示为—C3H6CHO，则相应的取代基为—CH2CH2CH2CHO、—CH2CH(CH3)CHO、 —CH(CH3)CH2CHO、、—C(CH3)2CHO，对于六元环来说，环上共有三种不同的位置，故共有15种同分异构体。 解析：该反应为加成反应，A错误；苯甲醛中的醛基、2­环己烯酮中的碳碳双键均能使溴水褪色，故不能用溴水鉴别二者，B错误；受2­环己烯酮的立体结构所限，2­环己烯酮的碳碳双键所连的两个氢原子不可能呈现反式结构，C错误；中间体与足量H2完全加成后所得分子为，含有如图 中*所示3个手性碳原子，D正确。 11．(2024·杭州市高三年级教学质量检测)肉桂醛可利用苯甲醛、乙醛通过如下途径合成。下列说法不正确的是(　　) A．上述反应依次经历了加成、消去的过程 B．肉桂醛与足量溴水反应生成 C．产物中可能存在副产物CH3—CH===CH—CHO D．肉桂醛分子中的碳原子具有相同的杂化方式 解析：与CH3CHO发生加成反应生成，发生消去反应生成，A正确；肉桂醛中含有的碳碳双键能与溴发生加成反应，含有的醛基能被溴水氧化成羧基，所以肉桂醛与足量溴水反应生成，B错误；由合成路线可知，反应过程中两分子乙醛加成生成CH3CHOHCH2CHO，CH3CHOHCH2CHO发生消去反应生成CH3CH===CHCHO，C正确；肉桂醛中苯环上的六个碳原子为sp2杂化，碳碳双键中的两个碳原子为sp2杂化，醛基中的碳原子为sp2杂化，即肉桂醛分子中的碳原子具有相同的杂化方式，D正确。 CH3CH2CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq \o(――→,\s\up14(△))CH3CH2COONH4＋H2O＋2Ag↓＋3NH3 CH3CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq \o(――→,\s\up14(△))CH3CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O CH3CHO＋NH3eq \o(――→,\s\up14(一定条件))CH3CH(OH)NH2 CH3CHO＋CH3OHeq \o(――→,\s\up14(一定条件))CH3CH(OH)OCH3 CH3COCH3＋H2eq \o(――→,\s\up14(催化剂),\s\do15(△))CH3CH(OH)CH3 13．已知：2RCH2CHOeq \o(―――――――→,\s\up14(NaOH/H2O△))。由A合成D的流程如下： eq \x(A) eq \o(――――→,\s\up14(O2/Cu△),\s\do15(①)) eq \x(B) eq \o(――――――→,\s\up14(NaOH/H2O△),\s\do15(②)) eq \x(C) eq \o(――→,\s\up14(　),\s\do15(③)) eq \x(D) [Mr(D)＝130] 请回答下列问题： (1)饱和一元醇A中氧元素的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结构分析显示A分子中只有一个甲基，A的名称为____________________。 CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq \o(――→,\s\up14(△))CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O 解析：饱和一元醇ROH中，eq \f(16,Mr（R）＋17)×100%＝21.6%，解得Mr(R)≈57，则R为—C4H9，由结构分析可知A为CH3CH2CH2CH2OH，名称为正丁醇或1­丁醇。由流程图知B为CH3CH2CH2CHO，由已知信息知C为，Mr(C)＝126。Mr(D)＝130，则D为。 $$