精品解析：四川省成都市2025届高三下学期二诊化学试题

工作秘密 严禁外传 擅自泄露 严肃追责 成都市2022级高中毕业班第二次诊断性检测 化学 本试卷满分100分，考试时间75分钟。 注意事项： 1.答题前，务必将自己的姓名、考籍号填写在答题卡规定的位置上。 2.答选择题时，必须使用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。 3.答非选择题时，必须使用0.5毫米黑色签字笔，将答案书写在答题卡规定的位置上。 4.所有题目必须在答题卡上作答，在试题卷上答题无效。 5.考试结束后，只将答题卡交回。 可能用到的相对原子质量：H—1 C—12 N—14 O—16 一、选择题：（本大题共15小题，每题只有一个选项符合题意，每题3分，共45分） 1. 古蜀文化是中华灿烂文明的重要部分。下列对相关物品主要成分的描述错误的是 三星堆青铜面具 蚕丝蜀锦 A．碱式碳酸铜 B．蛋白质 酿造白酒 广都井盐 C．乙醇、水 D．氯化钠 A. A B. B C. C D. D 2. 下列化学用语或图示表达正确是 A. 的电子式： B. 水合钠、氯离子： C. 的球棍模型： D. ：1，3，5-三硝基甲苯 3. 实验室中下列操作规范或方法正确的是 A．除去溶解在中的 B．过滤 C．转移洗涤液 D．量取溶液 A. A B. B C. C D. D 4. 下列对应反应的离子（电极）方程式书写正确的是 A. 饱和溶液中通入过量： B. 向溶液中加入稀硫酸： C. 铅酸蓄电池放电的正极反应： D. 溶液在空气中放置变质： 5. 下图表示主族元素X及其化合物的部分转化关系。单质可用于生产漂白粉和漂白液。下列说法错误的是 A. 反应①中HX是还原剂 B. HXO结构式为H—O—X C. 水解显碱性 D. 的空间构型为三角锥形 6. 氘代甲醛与HCN发生加成反应如下： 下列说法错误的是 A. 产物Ⅱ含有三种官能团 B. 氘代甲醛中键与键数目比为3：1 C. 产物Ⅰ可发生水解反应 D. 产物Ⅰ与Ⅱ均为手性分子 7. 利用下图装置，下列实验现象或作用正确的是 选项 试管① 试管② 试管②中现象或作用 A 固体 澄清石灰水 大量白色浑浊 B 晶体 饱和食盐水 除去中的HCl C 潮湿还原铁粉 空气 收集 D CuO与过量碳粉 NaOH溶液 有气泡产生 A. A B. B C. C D. D 8. 在容积恒为1.00L的容器中，通入一定量的气体，发生反应，随温度升高，混合气体的颜色变深。在时，体系中各物质浓度随时间变化如下图所示。下列说法错误的是 A. 反应的 B. 在时段，反应速率 C. 体系的总压强保持不变时，反应达到平衡状态 D. 反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半，平衡正向移动 9. 是一种用于纯化金属Z的配合物分子。其中X、Y属于同一短周期且基态原子均含有2个未成对电子，X的简单氢化物沸点为同主族中最低。在中，Z的价电子数与四个配位原子X提供的电子数之和为18.下列说法正确的是 A. Z位于ds区 B. 第二电离能： C. 单质熔点： D. 电负性： 10. 使用如图所示的单池双膜三液装置电解可制得氨水及硝酸。下列说法错误的是 A. 左池中加入稀硝酸是为了增强溶液的导电能力 B. M电极反应为 C. 离子交换膜I为阴离子交换膜 D. 每当产生22.4L（标准状况）气体A，溶液中有通过离子交换膜Ⅱ 11. 黄铜溶解液中主要含有、，也含有少量、离子，按下列方案实现各金属离子分离。已知溶于过量氨水形成可溶性离子。下列说法错误的是 A. 加入可分离出 B. 沉淀乙中含有、和S C. 赶尽可减少硝酸和氨水的消耗 D. 加入稀硝酸的目的是氧化 12. 羟胺与亚硝酸可发生反应生成。该反应可能经历如下历程： 下列说法正确的是 A. 该反应经历了两次脱水，均属非氧化还原反应 B 键角： C. 酸性： D. 用标记的与末标记的反应，可得到和 13. 1-苯基丙炔可以在催化下发生如下反应： 双键同侧基团间的排斥影响烯烃的稳定性（排斥力：苯基-甲基>氯原子-甲基）。体系中各物质含量随时间变化情况如图所示。当体系中各物质含量不再改变时，产物A与产物B的含量之比为1：35。下列说法错误的是 A. 产物B对应结构是 B. 若想获取产物A，应适当缩短反应时间 C. 产物A、B可用核磁共振氢谱加以区分 D. 该条件下体系中存在，其平衡常数 14. 钛金合金可制作装甲，-钛金合金具有立方晶胞（如图所示），晶胞参数为。原子对在每个面的中心处，且平行于立方体的棱边，其间距为。立方体相邻两面上的原子对互相垂直。下列有关说法错误的是 A. 这种钛金合金的化学式为 B. 每个Ti原子周围最近的Au原子共有3个 C. 最邻近的原子间距为 D. 该合金可作装甲是因其硬度比成分金属的大 15. 一定温度下，初始浓度为的溶液中存在如下平衡： 体系中四种含铬物种的浓度随pH变化如图所示。 下列说法错误的是 A. 物种Y对应 B. 时， C. D. 存在 二、非选择题：本大题共4小题，共55分 16. 热化学吸附储能技术是一种最新的热能存储技术，介质材料能量密度适宜，成本低廉。从苦土中（主要含有MgO，还含有少量硅、铁、铝、锰、钙的氧化物）中提取的工艺流程如下： 回答下列问题： （1）“酸浸”时，为保证浸取充分，应维持体系，同时可以______（填一项合理措施）。 （2）已知：在下，，。“调pH”时应完全沉淀和，使其浓度小于，应调节______（保留两位小数）。用MgO而不用CaO调节pH的优点是______（写一条）。 （3）“氧化”主要包含：①除铁：将转化为______（写化学式）而除去；②除锰：______（写离子方程式）。该步骤中应严格控制NaClO的用量，否则Mn元素可能会因______而无法完全除去。 （4）和的溶解度（水）随温度变化数据如下： 0.223 0.244 0.255 0.264 0.265 0.244 0.234 22 28.2 33.7 38.9 44.5 54.6 55.8 滤液中含和质量比为1：120，则“除钙”的具体操作是______。 17. 二甘氨酸合铜（Ⅱ）是甘氨酸根（）与形成的中性配合物，在细胞线粒体中有推动电子传递、清除自由基等生理功能。现按如下方法制备顺式和反式二甘氨酸合铜（Ⅱ）并测定总纯度。 Ⅰ．制备 （1）反应①的化学方程式为______。深蓝色溶液A中______（填“较难”或“较易”）电离出自由的，有利于与生成纯净的。 （2）反应③在下图装置中进行，烧杯上方加盖表面皿的作用是______。为控制水浴温度保持在，温度计球泡的合适位置是______（填序号）。 （3）将反应③所得产品加入少量水，小火加热，天蓝色针状晶体逐渐溶解，并析出深蓝色鳞状晶体。从分子极性角度解释上述实验中晶体的变化______。 Ⅱ．总纯度分析 准确称取0.4240g产品于烧杯，加入100mL蒸馏水、（释出）和1g KI固体。用标准液滴定至浅黄色，加入溶液和淀粉溶液，继续滴定至终点。平行实验三次，平均消耗标准液28.50mL。上述步骤涉及的反应有：①；②。 （4）CuSCN和CuI均为难溶于水的白色固体，且。相较于，能吸附更多的。临近滴定终点时加入溶液的作用是______（用离子方程式表示）。 （5）确定滴定终点的依据是______。 （6）二甘氨酸合铜（Ⅱ）的相对分子质量为212，则本实验产品的总纯度为______％（保留三位有效数字）。 18. 减少的排放、捕集并利用是我国能源、环保领域的一个重要战略方向。 Ⅰ．加氢合成甲醇 反应①： 反应②： 反应③： （1）下表为几种物质在298K的标准摩尔生成焓（由稳定态单质生成1mol化合物的焓变），则反应③的______。 物质 标准摩尔生成焓 0 （2）维持总压和投料比不变，将和混合气以一定流速通过反应器，存在上述三个反应。的转化率和甲醇的选择性随温度的变化关系如图所示。甲醇的选择性，忽略温度对催化剂活性造成的影响。 （ⅰ）为同时提高和，应控制的条件是______（填序号）。 a．高温高压 b．高温低压 c．低温低压 d．低温高压 （ⅱ）之后，随温度的增大而减小，可能的原因是______。 （ⅲ）时，的平衡分压为______Mpa。 Ⅱ．金属氢化物催化合成甲酸盐 近期科学家报道了可插入锌氢化物的键，从而制备甲酸盐。能量一反应进程图如下所示：（L为中性配体，TS表示过渡态） （3）该历程的决速步是第______步；升温会______（填“增大”或“减小”）正反应热力学倾向。 （4）红外光谱中羰基伸缩振动峰波数与碳氧间的键合强度呈正相关。由此比较和（）的大小______（填“>”或“<”）。 19. 奥美拉唑是一类苯并咪唑类质子泵抑制剂，用于消化性溃疡等疾病的治疗。某实验室完成的合成方法如下： 回答下列问题： （1）的反应类型是______。所用的“混酸”是______。 （2）中，的作用有①将E中取代为；②______。 （3）F与试剂X按等物质的量反应生成G和，试剂X为______（填化学式）。 （4）写出满足下列条件的B的同分异构体的结构简式______。 ①能与发生显色反应 ②含有苯环且苯环上只有两个取代基 ③核磁共振氢谱中显示四组峰且峰面积比为6：2：2：1 （5）D水解产物为H，H先后经历3次氨加成一脱水消去，最终生成J。 ①H和J所有原子共平面，J中N原子的杂化方式为______。 ②中间产物I具有母核结构，写出I的结构简式______。 ③鸟嘌呤与胞嘧啶之间可通过三重氢键“互补配对”（如图）。H和J之间也可通过类似的方式结合。试画出一分子H与一分子J通过三重氢键结合形成的复合物结构______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $$ 工作秘密 严禁外传 擅自泄露 严肃追责 成都市2022级高中毕业班第二次诊断性检测 化学 本试卷满分100分，考试时间75分钟。 注意事项： 1.答题前，务必将自己的姓名、考籍号填写在答题卡规定的位置上。 2.答选择题时，必须使用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。 3.答非选择题时，必须使用0.5毫米黑色签字笔，将答案书写在答题卡规定的位置上。 4.所有题目必须在答题卡上作答，在试题卷上答题无效。 5.考试结束后，只将答题卡交回。 可能用到的相对原子质量：H—1 C—12 N—14 O—16 一、选择题：（本大题共15小题，每题只有一个选项符合题意，每题3分，共45分） 1. 古蜀文化是中华灿烂文明的重要部分。下列对相关物品主要成分的描述错误的是 三星堆青铜面具 蚕丝蜀锦 A．碱式碳酸铜 B．蛋白质 酿造白酒 广都井盐 C．乙醇、水 D．氯化钠 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．青铜为铜的合金，为金属材料，A错误； B．蜀锦含有大量桑蚕丝，其主要成分为蛋白质，B正确； C．白酒的主要成分为乙醇和水，C正确； D．井盐的主要成分为氯化钠，D正确； 故选A。 2. 下列化学用语或图示表达正确的是 A. 的电子式： B. 水合钠、氯离子： C. 的球棍模型： D. ：1，3，5-三硝基甲苯 【答案】C 【解析】 【详解】A．氯化铵是离子化合物，其电子式为：，A错误； B．钠离子的离子半径比氯离子小，水合钠离子是，水合氯离子是，B错误； C．氨气的价层电子数为，有一对孤对电子，其模型为四面体形，C正确； D．按照系统命名法编号应该为：，其名称为：2，4，6-三硝基甲苯，D错误； 故选C。 3. 实验室中下列操作规范或方法正确的是 A．除去溶解在中的 B．过滤 C．转移洗涤液 D．量取溶液 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．用氢氧化钠除去溴原理：溴与氢氧化钠发生歧化反应，生成可溶于水的盐（溴化钠、次溴酸钠）和水，反应方程式为：，生成的钠盐溶于水相，而与水不混溶，形成分层，便于通过分液操作分离‌，A正确； B．过滤操作中，漏斗下端导管应紧贴烧杯内壁，B错误； C．利用容量瓶配制一定物质的量浓度溶液，转移洗涤液时，要使用玻璃棒进行导流，C错误； D．高锰酸钾具有强氧化性，使用碱式滴定管会氧化腐蚀橡胶，应改为酸式滴定管量取，D错误； 故选A。 4. 下列对应反应的离子（电极）方程式书写正确的是 A. 饱和溶液中通入过量： B. 向溶液中加入稀硫酸： C. 铅酸蓄电池放电的正极反应： D. 溶液在空气中放置变质： 【答案】B 【解析】 【详解】A．饱和碳酸钠溶液中通入过量CO2会析出NaHCO3沉淀，离子方程式为2Na++CO+CO2+H2O=2NaHCO3↓，A错误； B．向溶液中加入稀硫酸生成硫酸钠、SO2、S和H2O，该反应的离子方程式：2H++S2O=SO2↑+S↓+H2O，B正确； C．铅酸蓄电池正极为PbO2，放电的正极反应式为：，C错误； D．溶液在空气中放置变质：（FeSO4溶液会有少量H2SO4），D错误； 故选B。 5. 下图表示主族元素X及其化合物的部分转化关系。单质可用于生产漂白粉和漂白液。下列说法错误的是 A. 反应①中HX是还原剂 B. HXO的结构式为H—O—X C. 水解显碱性 D. 的空间构型为三角锥形 【答案】C 【解析】 【分析】单质可用于生产漂白粉和漂白液，则是氯元素。 【详解】A．HX中X是-1价，反应①中化合价升高到0价，失去电子，是还原剂，A正确； B．HClO的结构式为H—O—Cl，B正确； C．是强酸的酸根离子，不发生水解，C错误； D．中心原子是sp3杂化，含有一个孤电子对，则空间构型为三角锥形，D正确； 故选C。 6. 氘代甲醛与HCN发生加成反应如下： 下列说法错误的是 A. 产物Ⅱ含有三种官能团 B. 氘代甲醛中键与键数目比为3：1 C. 产物Ⅰ可发生水解反应 D. 产物Ⅰ与Ⅱ均为手性分子 【答案】A 【解析】 【详解】A．产物Ⅱ有氰基、羟基两种官能团，A错误； B．单键是键，双键中一个是键，另一个是键，则氘代甲醛中键与键数目比为3：1，B正确； C．产物Ⅰ中的氰基能发生水解反应生成羧基，反应原理为：氰基水解生成酰胺，酰胺进一步水解生成羧酸：，C正确； D．产物Ⅰ与Ⅱ碳原子均连接了4个不同的原子或原子团，均为手性分子，D正确； 故选A。 7. 利用下图装置，下列实验现象或作用正确的是 选项 试管① 试管② 试管②中现象或作用 A 固体 澄清石灰水 大量白色浑浊 B 晶体 饱和食盐水 除去中的HCl C 潮湿还原铁粉 空气 收集 D CuO与过量碳粉 NaOH溶液 有气泡产生 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【解析】 【详解】A．碳酸钠受热不分解，故A错误； B．氯化铵受热分解为氨气和氯化氢，在试管口会直接化合为氯化铵，故B错误； C．氢气比空气密度小，应用向下排空气法，故C错误； D．碳与CuO反应生成CO，溶液中可看到气泡，故D正确； 故答案为D。 8. 在容积恒为1.00L的容器中，通入一定量的气体，发生反应，随温度升高，混合气体的颜色变深。在时，体系中各物质浓度随时间变化如下图所示。下列说法错误的是 A. 反应的 B. 在时段，反应速率 C. 体系的总压强保持不变时，反应达到平衡状态 D. 反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半，平衡正向移动 【答案】D 【解析】 【详解】A．随温度升高，混合气体的颜色变深，说明NO2浓度增加，平衡正向移动，故正反应吸热，反应的ΔH>0，A正确； B．在时段，NO2浓度从0变为0.120mol/L，故反应速率c(NO2)==0.0020mol⋅L−1⋅s−1，B正确； C．反应前后气体体积数发生变化，容器体积恒定，体系的总压强是变量，故体系的总压强保持不变时，反应达到平衡状态，C正确； D．反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半，体系压强增大，平衡向气体体积减小的方向移动，即平衡逆向移动，D错误； 故本题选D。 9. 是一种用于纯化金属Z的配合物分子。其中X、Y属于同一短周期且基态原子均含有2个未成对电子，X的简单氢化物沸点为同主族中最低。在中，Z的价电子数与四个配位原子X提供的电子数之和为18.下列说法正确的是 A. Z位于ds区 B. 第二电离能： C. 单质熔点： D. 电负性： 【答案】C 【解析】 【分析】X、Y属于同一短周期且基态原子均含有2个未成对电子，X的简单氢化物沸点为同主族中最低，可推知X的简单氢化物为甲烷（水的沸点因有氢键而不是最低），则X、Y为C和O，Z的价电子数与四个配位原子X提供的电子数之和为18，每个CO与Z配位提供2个电子，所以4个CO共提供8个电子，故Z有10个价电子，可推知Z为Ni，据此分析； 【详解】A．Ni价电子排布式：，属于d区，A错误； B．的价电子排布式，的价电子排布式，的2p轨道半充满，更加稳定，失电子需要更多能量，则第二电离能，B错误； C．金属Ni的熔点高于氧气，故单质熔点：，C正确； D．同周期元素，从左到右电负性逐渐增大，故电负性：，D错误； 故选C。 10. 使用如图所示的单池双膜三液装置电解可制得氨水及硝酸。下列说法错误的是 A. 左池中加入稀硝酸是为了增强溶液的导电能力 B. M的电极反应为 C. 离子交换膜I为阴离子交换膜 D. 每当产生22.4L（标准状况）气体A，溶液中有通过离子交换膜Ⅱ 【答案】B 【解析】 【分析】由图知，M为阳极，水被氧化得到氧气和氢离子，硝酸根向左移动，左侧可制得硝酸，N为阴极，水放电产生氢气和氢氧根，铵根向右移动，二者反应得到浓氨水； 【详解】A．HNO3是电解质，在水溶液中能导电，A项正确； B．由图可知，M电极为阳极，电极反应式为，B项错误； C．由图可知，M电极为阳极，产生H+，溶液中的向阳极移动，得到浓硝酸，则离子交换膜I为阴离子交换膜，C项正确； D．M电极的电极反应式为，每当产生22.4L（标准状况）气体A即生成1mol O2，产生4mol H+，则有4mol 向阳极移动，4mol 向阴极移动，D项正确； 答案选B。 11. 黄铜溶解液中主要含有、，也含有少量、离子，按下列方案实现各金属离子分离。已知溶于过量氨水形成可溶性离子。下列说法错误的是 A. 加入可分离出 B. 沉淀乙中含有、和S C. 赶尽可减少硝酸和氨水的消耗 D. 加入稀硝酸的目的是氧化 【答案】B 【解析】 【分析】向黄铜溶解液中加硫酸得到白色沉淀甲PbSO4；通入H2S后Fe3+与H2S反应生成Fe2+和单质S，Cu2+与H2S反应生成H2SO4和CuS沉淀；溶液中加稀硝酸将氧化为，再加氨水沉淀，同时得到。 【详解】A．据分析，加入形成PbSO4沉淀，分离，故A正确； B．据分析，沉淀乙中含有和S，故B错误； C．硝酸具有氧化性，氨水有碱性，均与具有还原性和酸性的反应，因此赶尽可减少硝酸和氨水的消耗，故C正确； D．据分析，加入稀硝酸的目的是氧化，故D正确； 故答案为B。 12. 羟胺与亚硝酸可发生反应生成。该反应可能经历如下历程： 下列说法正确的是 A. 该反应经历了两次脱水，均属非氧化还原反应 B. 键角： C. 酸性： D. 用标记的与末标记的反应，可得到和 【答案】D 【解析】 【分析】羟胺与亚硝酸可发生反应生成，由历程图可知，羟胺失去2个H，硝酸失去1个O，脱去1分子水，形成，再脱去1分子水形成。 【详解】A．由  (N的化合价为 −1) 与 (N的化合价为 +3) 生成（N的化合价为 +1），第一次脱水为氧化还原反应， ( N 化合价为 +1) ，第二次脱水为非氧化还原反应，A错误； B．与互为等电子体，为sp杂化，分子呈直线形结构，∠NNO =180°；而 分子中氮原子为杂化，类似氨分子的三角锥构型，∠ONH 远小于 180°，B错误； C．的酸性远强于 （类似于，具有弱碱性），C错误； D．由历程分析可知，若用带 标记的 与不带标记的 反应，可得到和，D正确； 故选D。 13. 1-苯基丙炔可以在催化下发生如下反应： 双键同侧基团间的排斥影响烯烃的稳定性（排斥力：苯基-甲基>氯原子-甲基）。体系中各物质含量随时间变化情况如图所示。当体系中各物质含量不再改变时，产物A与产物B的含量之比为1：35。下列说法错误的是 A. 产物B对应结构是 B. 若想获取产物A，应适当缩短反应时间 C. 产物A、B可用核磁共振氢谱加以区分 D. 该条件下体系中存在，其平衡常数 【答案】A 【解析】 【分析】已知排斥力：苯基-甲基>氯原子-甲基，说明更稳定，达到平衡时，其产量更高，故产物A代表，产物B代表； 【详解】A．由分析可知，产物B对应结构，A错误； B．由图可知，反应开始时，产物A的含量迅速上升，说明开始反应时，生成产物A的反应为优势反应，故若想获取产物A，应适当缩短反应时间，B正确； C．产物A、B氢原子所处的环境不相同，可以用核磁共振氢谱加以区分，C正确； D．炔烃在30分钟以后含量很少，而产物A迅速下降，产物B迅速上升，说明存在平衡：，平衡常数，结合题目已知条件：当体系中各物质含量不再改变时，产物A与产物B的含量之比为1：35，则K=35，D正确； 故选A。 14. 钛金合金可制作装甲，-钛金合金具有立方晶胞（如图所示），晶胞参数为。原子对在每个面的中心处，且平行于立方体的棱边，其间距为。立方体相邻两面上的原子对互相垂直。下列有关说法错误的是 A. 这种钛金合金的化学式为 B. 每个Ti原子周围最近的Au原子共有3个 C. 最邻近的原子间距为 D. 该合金可作装甲是因其硬度比成分金属的大 【答案】B 【解析】 【分析】-钛金合金具有立方晶胞，Au原子位于晶胞顶点及体心，Ti原子位平面上，晶胞中的Au原子有，Ti原子位于每个平面上，有个，据此分析； 【详解】A．据分析可知，钛金合金的化学式为，A正确； B．在任一面上Ti为例，该晶胞Au原子，最近棱上两个Au，加上平行并置晶胞中心的Au，共4个，故Ti原子周围最近的Au原子共有4个，B错误； C．最邻近的原子间距为Ti与最近顶点的Au距离，，计算为=，C正确； D．合金硬度比成分金属的大，故该合金可作装甲，D正确； 故选B。 15. 一定温度下，初始浓度为的溶液中存在如下平衡： 体系中四种含铬物种的浓度随pH变化如图所示。 下列说法错误的是 A. 物种Y对应 B. 时， C. D. 存在 【答案】C 【解析】 【分析】由图可知，随着pH的增大，物种X和Y均呈现先增大后减小的趋势，在pH=12及以上时，溶液中几乎只含有，纵坐标的浓度约为0.195mol/L，在pH=4左右时，溶液中几乎只有物种X和物种Y，物种X浓度约为0.075 mol/L，物种Y浓度约为0.045 mol/L，根据Cr元素守恒，物种X与物种Y中Cr元素之和为0.0195 mol/L，，因此物种X为，物种Y为；平衡常数Ka1=，A点处，c(H2CrO4)=c()，Ka1=c(H+)=10-0.74，Ka2=，B点处，c()=c()，Ka2=c(H+)=10-6.5。 【详解】A．根据分析，物种Y为，A正确； B．Ka1∙Ka2=∙==10-7.24，pH=4.00时，c(H+)=10-4mol/L，=100.76＞1，因此c()＞c(H2CrO4)，B正确； C．由物料守恒得c(H2CrO4)+c()+c()+2c()=c0 mol/L，C错误； D．2+2H++H2O的平衡常数K=，根据K3=、Ka2=可知，K===3.1×1014，D正确； 故选C。 二、非选择题：本大题共4小题，共55分 16. 热化学吸附储能技术是一种最新的热能存储技术，介质材料能量密度适宜，成本低廉。从苦土中（主要含有MgO，还含有少量硅、铁、铝、锰、钙的氧化物）中提取的工艺流程如下： 回答下列问题： （1）“酸浸”时，为保证浸取充分，应维持体系，同时可以______（填一项合理措施）。 （2）已知：在下，，。“调pH”时应完全沉淀和，使其浓度小于，应调节______（保留两位小数）。用MgO而不用CaO调节pH的优点是______（写一条）。 （3）“氧化”主要包含：①除铁：将转化为______（写化学式）而除去；②除锰：______（写离子方程式）。该步骤中应严格控制NaClO的用量，否则Mn元素可能会因______而无法完全除去。 （4）和的溶解度（水）随温度变化数据如下： 0.223 0.244 0.255 0.264 0.265 0.244 0.234 22 28.2 33.7 38.9 44.5 54.6 55.8 滤液中含和质量比为1：120，则“除钙”具体操作是______。 【答案】（1）适当升温或不断搅拌或适当延长浸取时间或将废渣研磨粉碎 （2） ①. 4.67 ②. 不引入过多新杂质或便于过滤去除 （3） ①. ②. ③. 被氧化到更高价态（如、） （4）加热浓缩，趁热过滤 【解析】 【分析】向苦土中加硫酸溶液进行酸浸，酸浸液中存在H+、等，不溶与酸，加MgO调pH沉淀，加NaClO将氧化为除去，氧化为除去，然后再通过的溶解度差异分离。 【小问1详解】 “酸浸”时，为保证浸取充分，可以适当升温或不断搅拌或适当延长浸取时间或将废渣研磨粉碎等。 【小问2详解】 沉淀：，沉淀：，因此应调节；用MgO而不用CaO调节pH的优点是不引入过多新杂质或便于过滤去除。 【小问3详解】 据分析，NaClO为氧化剂，将氧化为除去；被NaClO氧化为除去，NaClO还原为NaCl，除锰的离子方程式为；Mn元素存在多种价态，更高价态的锰（如、）是可溶的，因此应严格控制NaClO的用量，否则Mn元素可能会因被氧化到更高价态（如、）而无法完全除去。 【小问4详解】 根据表格数据可知，的溶解度随温度变化不大，且远小于，的溶解度随温度升高而明显升高，因此“除钙”的具体操作是加热浓缩，趁热过滤。 17. 二甘氨酸合铜（Ⅱ）是甘氨酸根（）与形成的中性配合物，在细胞线粒体中有推动电子传递、清除自由基等生理功能。现按如下方法制备顺式和反式二甘氨酸合铜（Ⅱ）并测定总纯度。 Ⅰ．制备 （1）反应①的化学方程式为______。深蓝色溶液A中______（填“较难”或“较易”）电离出自由的，有利于与生成纯净的。 （2）反应③在下图装置中进行，烧杯上方加盖表面皿的作用是______。为控制水浴温度保持在，温度计球泡的合适位置是______（填序号）。 （3）将反应③所得产品加入少量水，小火加热，天蓝色针状晶体逐渐溶解，并析出深蓝色鳞状晶体。从分子极性角度解释上述实验中晶体的变化______。 Ⅱ．总纯度分析 准确称取0.4240g产品于烧杯，加入100mL蒸馏水、（释出）和1g KI固体。用标准液滴定至浅黄色，加入溶液和淀粉溶液，继续滴定至终点。平行实验三次，平均消耗标准液28.50mL。上述步骤涉及的反应有：①；②。 （4）CuSCN和CuI均为难溶于水的白色固体，且。相较于，能吸附更多的。临近滴定终点时加入溶液的作用是______（用离子方程式表示）。 （5）确定滴定终点的依据是______。 （6）二甘氨酸合铜（Ⅱ）的相对分子质量为212，则本实验产品的总纯度为______％（保留三位有效数字）。 【答案】（1） ①. 或 ②. 较难 （2） ①. 减少热量损失或冷凝回流 ②. b （3）顺式产物极性大，易溶于（强极性的）水；反式产物极性小，在水中溶解度低 （4） （5）当最后半滴标准溶液滴入锥形瓶，悬浊液由蓝色变为白色，且30s内不复原 （6）85.5 【解析】 【分析】硫酸铜溶液中加入过量氨水，形成配合物[Cu(NH3)4]SO4，溶液呈深蓝色，再加入氢氧化钠溶液得氢氧化铜沉淀，再加入甘氨酸溶液得到顺式二甘氨酸铜(II)天蓝色针状晶体，加入少量水加热可以转化为反式甘氨酸铜(II)深蓝色鳞状晶体，再用滴定进行纯度分析； 【小问1详解】 反应①是向硫酸铜溶液中加入过量氨水，形成配合物[Cu(NH3)4]SO4，化学方程式为或CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4；配离子[Cu(NH3)4]2+较稳定，故较难电离出自由的铜离子； 【小问2详解】 反应③是向氢氧化铜沉淀中加入甘氨酸溶液并加热，减少热量损失同时冷凝回流提高产率，烧杯上方加盖表面皿；水浴加热需要使水温保持所需温度且不接触容器内壁，故温度计球泡的合适位置是b； 【小问3详解】 天蓝色针状晶体逐渐溶解，并析出深蓝色鳞状晶体，说明顺式二甘氨酸铜(II)转化为反式二甘氨酸铜(II)，从分子极性角度解释，顺式产物极性大，易溶于（强极性的）水；反式产物极性小，在水中溶解度低而析出，使平衡向着生成反式产物的方向进行； 【小问4详解】 由所给信息可知，临近滴定终点时加入溶液的是将CuI沉淀转化为CuSCN沉淀，减少对I2的吸附，提高滴定的准确性，故离子方程式为CuI(s)+SCN−(aq)⇌CuSCN(s)+I−(aq)； 【小问5详解】 反应结束，I2被反应完全，故溶液应当由蓝色变无色，则确定滴定终点的依据是当最后半滴标准溶液滴入锥形瓶，悬浊液由蓝色变为白色，且30s内不复原； 【小问6详解】 根据反应可知2~I2~2Cu2+，二甘氨酸合铜(II)的物质的量=n(Cu2+)=n()=0.02850L×0.06000mol⋅L−1=1.71×10-3mol，本实验产品的总纯度为×100%=85.5%。 18. 减少的排放、捕集并利用是我国能源、环保领域的一个重要战略方向。 Ⅰ．加氢合成甲醇 反应①： 反应②： 反应③： （1）下表为几种物质在298K的标准摩尔生成焓（由稳定态单质生成1mol化合物的焓变），则反应③的______。 物质 标准摩尔生成焓 0 （2）维持总压和投料比不变，将和混合气以一定流速通过反应器，存在上述三个反应。的转化率和甲醇的选择性随温度的变化关系如图所示。甲醇的选择性，忽略温度对催化剂活性造成的影响。 （ⅰ）为同时提高和，应控制的条件是______（填序号）。 a．高温高压 b．高温低压 c．低温低压 d．低温高压 （ⅱ）之后，随温度的增大而减小，可能的原因是______。 （ⅲ）时，的平衡分压为______Mpa。 Ⅱ．金属氢化物催化合成甲酸盐 近期科学家报道了可插入锌氢化物的键，从而制备甲酸盐。能量一反应进程图如下所示：（L为中性配体，TS表示过渡态） （3）该历程的决速步是第______步；升温会______（填“增大”或“减小”）正反应热力学倾向。 （4）红外光谱中羰基伸缩振动峰波数与碳氧间的键合强度呈正相关。由此比较和（）的大小______（填“>”或“<”）。 【答案】（1） （2） ①. d ②. 之后反应①②均达平衡，反应①放热而反应②吸热，当温度升高时平衡①逆向移动，减少；而平衡②正向移动，更多地转化为CO ③. 4.2 （3） ①. 1 ②. 减小 （4） 【解析】 【小问1详解】 由表中数据可知，I：，II：，反应③：，由盖斯定律知反应③，故； 【小问2详解】 （ⅰ）反应①，反应③：，，均是气体分子数减小的放热反应；反应②，要同时提高和，降低温度有利于反应①、③正向进行，增大压强有利于反应①、③正向进行，所以应选择低温高压，d 选项正确； （ⅱ）由于，，之后反应①②均达平衡，反应①放热而反应②吸热，当温度升高时平衡①逆向移动，减少；而平衡②正向移动，更多地转化为CO； （ⅲ）由图知，时，，。设起始，，则平衡时的物质的量，则由C守恒可得，，由O守恒可得，，由H守恒可得，，则总物质的量，因为，的平衡分压； 【小问3详解】 反应的决速步由活化能最高的步骤决定。从能量 - 反应进程图可知，第1步反应的活化能（与CO2生成TS1的活化能）高于第2步（TS1生成TS2的活化能） ，所以该历程的决速步是第1步；由能量 - 反应进程图可知，该反应的反应物总能量高于生成物总能量，是放热反应（），根据勒夏特列原理，升高温度，平衡向吸热方向（逆反应方向）移动，所以升温会减小正反应热力学倾向； 【小问4详解】 CO2中C=O键为双键，中由于存在共轭效应，C-O键具有一定的单键性质，CO2中碳氧间的键合强度大于中碳氧间的键合强度，因为红外光谱中羰基伸缩振动峰波数与碳氧间的键合强度呈正相关，所以CO2的大于的。 19. 奥美拉唑是一类苯并咪唑类质子泵抑制剂，用于消化性溃疡等疾病的治疗。某实验室完成的合成方法如下： 回答下列问题： （1）的反应类型是______。所用的“混酸”是______。 （2）中，的作用有①将E中取代为；②______。 （3）F与试剂X按等物质的量反应生成G和，试剂X为______（填化学式）。 （4）写出满足下列条件B的同分异构体的结构简式______。 ①能与发生显色反应 ②含有苯环且苯环上只有两个取代基 ③核磁共振氢谱中显示四组峰且峰面积比为6：2：2：1 （5）D的水解产物为H，H先后经历3次氨加成一脱水消去，最终生成J。 ①H和J所有原子共平面，J中N原子的杂化方式为______。 ②中间产物I具有母核结构，写出I的结构简式______。 ③鸟嘌呤与胞嘧啶之间可通过三重氢键“互补配对”（如图）。H和J之间也可通过类似的方式结合。试画出一分子H与一分子J通过三重氢键结合形成的复合物结构______。 【答案】（1） ①. 氧化反应 ②. 浓硫酸、浓硝酸 （2）中和产生的HCl （3） （4） （5） ①. ②. ③. 【解析】 【分析】物质A被H2O2氧化得到物质B；物质B和浓硝酸在浓硫酸的催化下发生取代反应得到物质C；中，加入可以将E中取代为，同时，能和反应生成的HCl反应；F与试剂X按等物质的量反应生成G和，则X为；H先后经历3次氨加成一脱水消去，最终生成J，中间产物I具有母核结构，由此推测出I的结构简式为。 【小问1详解】 由分析可知，的反应类型是氧化反应；物质B和浓硝酸在浓硫酸的催化下发生取代反应得到物质C，则混酸为浓硫酸、浓硝酸； 【小问2详解】 中，加入可以将E中取代为，同时，能和反应生成的HCl反应，中和HCl； 【小问3详解】 由分析可知，试剂X为； 【小问4详解】 B的同分异构体，能与发生显色反应，说明分子中含有酚羟基；含有苯环且苯环上只有两个取代基；核磁共振氢谱中显示四组峰且峰面积比为6：2：2：1，说明分子中含有4种不同环境的氢原子，且个数比为6：2：2：1，符合条件的为； 【小问5详解】 ①H和J所有原子共平面，则J中N原子的杂化方式为sp2杂化； ②有分析可知，I的结构简式为； ③根据三重氢键“互补配对”可知，分子H与一分子J通过三重氢键结合形成的复合物结构为。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $$