内容正文:
第二节 氮及其化合物
第一课时 氮气和氮的氧化物
1.能从分子结构的角度认识氮气的化学稳定性,熟知氮气与镁、氧气、氢气的化学反应及其条件,了解氮的固定和自然界中氮的循环。2.能从物质类别和氮元素的化合价角度认识氮氧化物的性质与转化,熟知工业制硝酸的反应原理,促进“证据推理与模型认知”化学核心素养的发展。
一、氮气与氮的固定
1.氮的结构及存在
(1)氮原子的结构
氮元素位于元素周期表的第二周期、第ⅤA族。氮原子最外电子层有5个电子,既不容易得到3个电子,也不容易失去5个电子。一般通过共用电子对与其他原子相互结合构成物质。
(2)氮元素在自然界中的存在
氮元素主要以氮分子的形式存在于空气中,部分氮元素以化合物的形式存在于动植物体内的蛋白质中,还有部分存在于土壤、海洋里的硝酸盐和铵盐中。
2.氮气的性质
(1)氮气无色、无味、不溶于水。
(2)氮分子内两个氮原子间以共价三键(N≡N)结合,断开该化学键需要较多的能量,所以氮气化学性质很稳定,通常情况下难以与其他物质发生化学反应。但在高温、放电等条件下,氮气能够与镁、氧气、氢气等发生化合反应:
3.氮的固定
(1)定义:将大气中游离态的氮转化为氮的化合物的过程。
(2)类别
二、一氧化氮与二氧化氮
1.物理性质
物质
颜色
状态
气味
水溶性
NO
无色
气体
无臭
不溶于水
NO2
红棕色
气体
刺激性
易溶于水
2.相互转化
NONO2
写出下列转化的化学方程式:
①NO→NO2:2NO+O2===2NO2。
②NO2→NO:3NO2+H2O===2HNO3+NO,该反应中NO2既表现氧化性,又表现还原性,工业上利用这一原理生产硝酸。
判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)氮原子与其他原子只能形成共价键,不能形成离子键。( )
(2)氮的固定中氮元素一定被氧化。( )
(3)由于NO极易与O2反应,并且其密度与空气相差不多,因此收集NO要用排水法。( )
(4)NO2能与碱反应生成硝酸盐、亚硝酸盐和水,是酸性氧化物。( )
(5)N2与O2反应时,不论O2是否足量,其一步反应都只能得到NO,不能生成NO2。( )
(6)NO和NO2都是有刺激性气味的有毒气体,它们都是大气污染物。( )
答案:(1)× (2)× (3)√ (4)× (5)√ (6)×
启思研讨 教师独具内容
1980年美国药理学家发现NO可在生物体内发挥信号传递作用,对人体的呼吸、免疫系统等有良好的作用,因此NO在1992年被《Science》评选为“年度分子”。
[问题探究]
1.如何验证某无色气体是NO?
提示:向无色气体中通入O2(或空气),无色气体变为红棕色,则该气体是NO。
2.NO是汽车尾气主要污染物之一,NO是如何形成的?
提示:在机动车发动机中,燃料燃烧产生的高温条件会使空气中的N2与O2反应生成NO。
3.已知NO2可与水反应生成HNO3,所以NO2是酸性氧化物,对吗?若不对,请说明理由。
提示:不对。NO2中的N为+4价,HNO3中的N为+5价,且NO2与H2O反应不仅生成HNO3,还生成了NO。
知识点一 NO与NO2的性质探究
1.NO与NO2的性质比较
物质
NO
NO2
色、态、味、毒性
无色、无臭、有毒气体,密度比空气略大
红棕色、有刺激性气味、有毒气体,密度比空气大,易液化
水溶性
不溶于水
易溶于水
与氧气反应
2NO+O2===2NO2(还原性)
不反应
与水反应
不反应
3NO2+H2O===2HNO3+NO(自身氧化还原)
与氧气、水同时作用
4NO+3O2+2H2O===4HNO3
4NO2+O2+2H2O===4HNO3
氧化性
6NO+4NH35N2+6H2O
6NO2+8NH37N2+12H2O
NO2能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
2.氮的氧化物与水反应的实验探究
(1)操作方法
将充满NO2、NO的试管分别倒置于水槽中,并通过导管通入适量的氧气。
实验装置
实验现象
试管充满水需满足的条件
红棕色气体逐渐减少,试管内液面上升,持续通入适量O2,试管内可充满水
V(NO2)∶V(O2)=4∶1
无色气体变红棕色,后逐渐减少,试管内液面上升,持续通入适量O2,试管内可充满水
V(NO)∶V(O2)=4∶3
(2)相关反应原理
3NO2+H2O===2HNO3+NO①
2NO+O2===2NO2②
由方程式①×2+②得:
4NO2+O2+2H2O===4HNO3③
由方程式①×2+②×3得:
4NO+3O2+2H2O===4HNO3④
[知识拓展] (1)氮的氧化物中属于酸性氧化物的只有N2O3、N2O5;N2O、NO、NO2、N2O4都不是酸性氧化物。
(2)NO2和N2O4是两种不同的氧化物,通常情况下,NO2能进行自身二聚:2NO2(红棕色)N2O4(无色),故NO2中总混有N2O4。
[练1] 如图所示,试管中盛装的是红棕色气体,当倒扣在盛有水的水槽中时,试管内水面上升,但不能充满试管,当向试管内鼓入氧气后,可以观察到试管中水柱继续上升,经过多次重复后,试管内完全被水充满,对原试管中盛装气体的说法正确的是( )
①可能是N2与NO2的混合气体 ②可能是NO2气体 ③可能是NO与NO2的混合气体
④只可能是NO2一种气体
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
答案:B
[练2] NO与NO2中氮元素的化合价均处于中间价态,则NO与NO2均既有氧化性又有还原性。
(1)NO极易与氧气反应表现________性,化学方程式为______________________________;在一定条件下NO与氨气发生归中反应生成N2,其化学方程式为______________________________________。
(2)NO2可发生自身歧化反应,NO2与H2O反应的化学方程式为____________________________________,氧化剂和还原剂的物质的量之比为________;NO2与NaOH溶液反应可生成两种盐,其中一种是NaNO3,其化学方程式为______________________________________。
答案:(1)还原 2NO+O2===2NO2 4NH3+6NO5N2+6H2O
(2)3NO2+H2O===2HNO3+NO 1∶2 2NO2+2NaOH===NaNO2+NaNO3+H2O
1.实验室里收集NO气体是用排水法而不能用排空气法。
2.检验NO气体的方法是向气体中通入O2(或空气),气体由无色变为红棕色。
3.氮的氧化物都是大气污染物,NO2是造成光化学烟雾的主要物质,实验中产生的NO2尾气可用NaOH溶液吸收,发生反应:2NaOH+2NO2===NaNO2+NaNO3+H2O。
4.氮的固定为将游离态的N2转化为化合态含氮物质的过程,一定为氧化还原反应。
知识点二 氮的氧化物与水反应的计算规律
1.NO2单独溶于水(按反应3NO2+H2O===2HNO3+NO计算)
剩余气体是NO,V(NO)=V(NO2)。
2.NO2与O2的混合气体溶于水(按反应4NO2+O2+2H2O===4HNO3计算)
3.NO与O2的混合气体溶于水(按反应4NO+3O2+2H2O===4HNO3计算)
[知识拓展] 氮的氧化物溶于水的计算的其他方法——原子守恒法
4NO2+O2和4NO+3O2从组成上均相当于2N2O5的组成,都与N2O5+H2O===2HNO3等效。当NO、NO2、O2的混合气体溶于水时,利用混合气体中N、O原子个数比进行分析判断。
n(N)∶n(O)
[练3] 在一定温度和压强下,将一容积为15 mL的试管充满NO2后,倒置于一个盛有水的水槽中。当试管内液面上升至一定高度不再变化时,在相同条件下再通入O2,若要使试管内液面仍保持在原高度,则通入O2的体积为( )
A.3.75 mL B.7.5 mL
C.8.75 mL D.10.5 mL
答案:C
解析:15 mL NO2与水反应后生成5 mL NO,根据反应4NO+3O2+2H2O===4HNO3,使5 mL NO完全被氧化需O2体积为5 mL×=3.75 mL。根据题意,通入的O2应过量5 mL,则共需通入O2 8.75 mL。
[练4] 将10 mL充满NO2和O2的混合气体的试管,倒置在水槽中,反应停止后试管内剩余2 mL的无色气体,求原混合气体中NO2和O2各多少毫升?(写出计算过程)
答案:剩余的2 mL气体可能是NO或O2,分两种情况讨论:(1)剩余的是NO,可以看成先发生反应:4NO2+O2+2H2O===4HNO3,剩余的NO2又与水作用,最终有2 mL NO产生。由反应3NO2+H2O===2HNO3+NO得剩余的NO2体积为2 mL×3=6 mL。则原有O2体积为(10 mL-6 mL)×=0.8 mL,NO2体积为10 mL-0.8 mL=9.2 mL。
(2)剩余的是O2,则参加反应的NO2和O2的混合气体有10 mL-2 mL=8 mL,按反应:4NO2+O2+2H2O===4HNO3进行计算。所以NO2的体积为8 mL×=6.4 mL,O2体积为10 mL-6.4 mL=3.6 mL。
NO不溶于水,O2难溶于水,但NO2易溶于水且与水反应,所以氮氧化物溶于水的各种情况中,剩余气体可为NO或O2,但不可能是NO2或NO与O2同时剩余。
本课总结
自我反思:
随堂提升
1.下列关于氮的氧化物的说法中,正确的是( )
A.氮的氧化物都是酸性氧化物
B.氮的氧化物都既有氧化性,又有还原性
C.NO2与H2O反应生成HNO3,所以NO2是酸性氧化物
D.NO和NO2均有毒
答案:D
2.氮的循环在自然界元素的循环中具有重要的意义,有些氮的转化是从氮气转化为含氮的化合物,有的转化发生在含氮的化合物之间。下列过程中,属于氮的固定的是( )
A.汽车尾气中的氮氧化物形成酸雨
B.硝化细菌的硝化过程
C.动物尸体腐烂
D.豆科植物的根瘤菌固氮
答案:D
3.NO对于心脑血管系统功能的改善具有重要作用。下列关于NO的描述不正确的是( )
A.不溶于水
B.可由氮气和氧气在放电条件下反应生成
C.常温下能与氧气化合
D.红棕色气体
答案:D
4.下列关于反应3NO2+H2O===2HNO3+NO的说法正确的是( )
A.氧化剂与还原剂的质量比为1∶2
B.氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶2
C.NO2是氧化剂,H2O是还原剂
D.在反应中若有6 mol NO2参与反应时,有3 mol电子发生转移
答案:A
5.(2024·武汉市第十二中学高一月考)三容器内分别装有相同条件下的NO、NO2、O2,设三容器容积依次为V1、V2、V3,若将三气体混合于一个容积为V1+V2+V3的容器中后,倒立于水槽中,最终容器内充满水。则V1、V2、V3之比不可能是( )
A.3∶7∶4 B.5∶7∶6
C.7∶3∶6 D.1∶1∶1
答案:B
课时作业
题号
1
2
3
4
5
6
7
难度
★
★
★
★
★
★
★
对点
N2的性质
氮的固定
NO、NO2的性质
SO2、NO2的性质
NO、NO2的性质
NO、NO2的性质
NO、NO2的性质
题号
8
9
10
11
12
13
难度
★★
★★
★★
★★
★★
★★★
对点
氮元素的循环
N2的性质
NO、NO2的性质
NO、NO2的性质
氮的固定,NO、NO2的性质
SO2、NO2的性质
[学习·理解]
1.氮元素在地球上含量丰富,氮及其化合物在工农业生产、生活中有着重要作用。下列叙述错误的是( )
A.工业合成氨的过程是固氮的过程
B.自然界中,氨是动物体特别是蛋白质腐败后的产物
C.为防止粮食、罐头、水果等食品腐烂,常用氮气作保护气
D.雷雨天,N2与O2直接反应生成NO2,最终转化为硝酸盐被植物吸收
答案:D
2.下列反应中属于氮的固定的是( )
A.N2+3H22NH3
B.2NO+O2===2NO2
C.4NH3+5O24NO+6H2O
D.NH3+H2O+CO2===NH4HCO3
答案:A
3.下列关于NO的说法中正确的是( )
A.NO是无色气体,易溶于水,是酸性氧化物
B.NO在人体内可做“信使分子”,能扩张血管,提高免疫力等,因此大气中的NO对人体无害
C.NO在空气中可以转化为NO2,二者都是大气污染物
D.NO在化学反应中,只能作还原剂,不能作氧化剂
答案:C
4.关于二氧化硫和二氧化氮叙述正确的是( )
A.两种气体都是无色有毒的气体,且都可用水吸收以消除对空气的污染
B.二氧化硫与过量的二氧化氮混合后通入水中能得到两种常用的强酸
C.两种气体都具有强氧化性,因此都能够使品红溶液褪色
D.两种气体溶于水都可以与水反应,且只生成相应的酸
答案:B
解析:A中二氧化氮为红棕色气体,二氧化氮与水反应生成的NO也是大气污染物之一;B中二氧化氮跟水反应,生成了硝酸,硝酸氧化亚硫酸生成硫酸,能得到两种常用的强酸;C中二氧化硫的漂白原理不是利用强氧化性,二氧化硫也不具有强氧化性;D中二氧化氮跟水反应,还生成了一氧化氮。
5.燃油车产生的NO、NO2气体可利用还原法进行处理。下列有关这两种氮氧化物的说法不正确的是( )
A.NO在空气中迅速变成红棕色
B.NO2可用向上排空气法收集
C.N2与O2混合后点燃可生成NO2
D.NO可用排水法收集
答案:C
解析:NO在空气中迅速转化成红棕色的NO2,A正确;NO2密度比空气大,可用向上排空气法收集,B正确;N2与O2在放电或高温条件下生成NO,C错误;NO难溶于水,可用排水法收集,D正确。
6.将盛有N2和NO2混合气体的试管倒立于水中,经过足够长的时间后,试管内气体的体积缩小为原来的一半,则原混合气体中N2和NO2的体积比是( )
A.1∶1 B.1∶2 C.1∶3 D.3∶1
答案:C
解析:设NO2的体积为x,N2的体积为(1-x),由题意结合化学方程式3NO2+H2O===2HNO3+NO,可得x+(1-x)=,x=,1-x=,N2和NO2的体积比为1∶3。
7.将盛有12 mL NO2和O2的混合气体的量筒倒立于水槽中,充分反应后,还剩余2 mL无色气体,则原混合气体中O2的体积和剩余的2 mL气体可能分别是( )
A.1.2 mL,NO B.2.4 mL,O2
C.3.5 mL,O2 D.4 mL,NO
答案:A
解析:解题依据的化学反应原理为4NO2+O2+2H2O===4HNO3,3NO2+H2O===2HNO3+NO。设O2的体积为x。剩余的气体有两种可能:①若剩O2,则V剩=x-(12 mL-x)=2 mL,解得x=4 mL,B、C不正确。②若剩NO,则V剩=[(12 mL-x)-4x]=2 mL,解得x=1.2 mL,A正确。
[应用·实践]
8.氮是动植物生长不可缺少的元素,含氮化合物也是重要的化工原料。自然界中存在如图所示的氮元素的循环过程,下列说法不正确的是( )
A.过程①“雷电作用”中发生的反应是N2+O22NO
B.过程③“固氮作用”中,氮气被还原
C.⑤中涉及的反应可能有2NO+O2===2NO
D.⑥中涉及的反应可能有2NO+12H+===N2↑+6H2O
答案:D
9.实验室以空气和镁为原料制备Mg3N2的装置如图所示(夹持和加热装置略去):
下列说法正确的是( )
A.装置A、B中可依次加入浓硫酸、NaOH溶液
B.若去掉装置C,对产品纯度无影响
C.实验时应先加热C,通入一段时间空气后再加热D
D.E中碱石灰的作用是吸收尾气
答案:C
解析:要制备Mg3N2,需要除去空气中的O2、CO2和H2O,则装置A、B中可依次加入NaOH溶液、浓硫酸,A错误;若去掉装置C,Mg与O2反应会生成MgO,影响产品纯度,B错误;装置E中的碱石灰是为了吸收空气中的CO2和H2O,D错误。
10.在容积为672 mL的烧瓶里充满NO、NO2的混合气体,将其倒立在水槽里,去塞后再通入280 mL氧气,恰好完全反应,且水充满烧瓶(气体体积都折合成标准状况下)。假设烧瓶内液体不扩散,下列有关叙述中,正确的是( )
A.总反应可能为NO+NO2+O2+H2O===2HNO3
B.总反应可能为4NO+8NO2+5O2+6H2O===12HNO3
C.生成HNO3的物质的量浓度接近0.03 mol·L-1
D.生成HNO3的物质的量浓度约为0.5 mol·L-1
答案:B
解析:根据得失电子守恒知:3n(NO)+n(NO2)=4n(O2),且由题意知n(NO)+n(NO2)==0.03 mol,n(O2)==0.0125 mol,解得n(NO)=0.01 mol,n(NO2)=0.02 mol,则总反应为4NO+8NO2+5O2+6H2O===12HNO3。V(NO2+NO)∶V(O2)=12∶5,因烧瓶中的气体最终均生成了HNO3,故所得溶液的体积与溶解的NO2、NO体积之和相等,且由N原子守恒知n(HNO3)=n(NO)+n(NO2),故浓度为[V(NO2+NO)÷22.4 L·mol-1]÷V瓶= mol·L-1≈0.045 mol·L-1。
11.如图所示,在注射器里吸入20 mL NO(标准状况下),然后吸入5 mL水。若再吸入30 mL空气(标准状况,按O2占空气总体积计算),夹住弹簧夹,让内外大气压相同,观察现象。下列叙述不正确的是( )
A.可观察到注射器内气体由无色变成红棕色,最后变成无色
B.可观察到注射器的活塞缓缓向右移动
C.最终剩余气体体积约为36 mL
D.所得硝酸的浓度约为0.07 mol·L-1(假设所得硝酸的体积与吸入水的体积相同)
答案:B
解析:一氧化氮与氧气发生反应生成二氧化氮,二氧化氮与水发生反应生成硝酸和一氧化氮,反应的化学方程式分别为2NO+O2===2NO2和3NO2+H2O===2HNO3+NO,总反应的化学方程式为4NO+3O2+2H2O===4HNO3。注射器中一氧化氮的体积为20 mL,氧气的体积为30 mL×=6 mL,标准状况下,气体体积之比等于其物质的量之比,根据4NO+3O2+2H2O===4HNO3可知氧气完全参与反应,消耗的氧气为6 mL,参与反应的NO为8 mL,最终剩余12 mL NO。注射器内气体先由无色变成红棕色,然后慢慢变浅,最终气体为无色,A正确;反应后气体体积为12 mL+(30 mL-6 mL)=36 mL,体积减小,故反应过程中注射器的活塞缓缓向左移动,B错误,C正确;生成硝酸的物质的量为,故硝酸的浓度为≈0.07 mol·L-1,D正确。
12.如图为雷雨时节,雨水中硝酸的形成过程。回答下列有关问题:
(1)图中物质X为________(填化学式),转化①、②、③中属于氮的固定的是________。
(2)NO2与水蒸气反应生成稀硝酸的化学方程式为______________________________________________________;该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。
(3)俗话说“雷雨发庄稼”,一些植物的根可以将空气中的N2转化为NH3,与雨水中的HNO3反应,形成氮肥。这种氮肥加热至230 ℃分解,产生两种常温下无污染的气体,该反应的化学方程式为______________________________________________________________________。
(4)将容积为50 mL,充满O2和NO2气体的试管倒扣在装满水的水槽中,试管内液面上升,最终有5 mL气体剩余,假设反应前后试管内气体压强和温度均不变,则反应前试管内O2和NO2的体积比可能为____________(写出所有可能的答案)。
答案:(1)O2 ①
(2)3NO2+H2O===2HNO3+NO 1∶2
(3)2NH4NO3O2↑+2N2↑+4H2O
(4)7∶18或7∶43
解析:(1)氮气和氧气放电条件下合成一氧化氮,故X为O2;氮的固定为游离态的氮变为化合态的氮的过程,故属于氮的固定的为①。
(2)二氧化氮和水生成硝酸和一氧化氮,反应方程式为3NO2+H2O===2HNO3+NO;该反应中3 mol二氧化氮中有2 mol生成硝酸,作还原剂,有1 mol生成一氧化氮,作氧化剂,故氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2。
(3)氨气和硝酸生成氮肥硝酸铵,加热分解生成两种无污染的气体氮气和氧气,故化学方程式为2NH4NO3O2↑+2N2↑+4H2O。
(4)若NO剩余,则首先发生反应4NO2+O2+2H2O===4HNO3,然后剩余的二氧化氮继续反应3NO2+H2O===2HNO3+NO,最终NO是5 mL,则剩余的NO2是15 mL。所以另外35 mL气体是NO2和O2按照体积比4∶1进行反应,其中28 mL是二氧化氮,7 mL是氧气,所以二氧化氮共计43 mL,氧气7 mL,则O2和NO2的体积比为7∶43;若O2剩余,剩余O2 5 mL,则另外45 mL气体是NO2和O2按照体积比4∶1进行反应,其中36 mL是二氧化氮,9 mL是氧气,所以二氧化氮共计36 mL,氧气14 mL,则O2和NO2的体积比为7∶18。
[创新·提高]
13.为了探究气态氧化物(SO2、NO2)的性质,某同学设计了一组实验:
用三只集气瓶收集满二氧化硫、二氧化氮气体,然后将其倒置在水槽中。分别缓慢通入适量O2或Cl2,如图A、B、C所示。一段时间后,A、B装置的集气瓶中充满溶液,C装置的集气瓶中还有气体剩余。
(1)写出装置B中反应的离子方程式:____________________________________。
(2)假设该实验条件下,气体摩尔体积为a L·mol-1。则装置A的集气瓶中所得溶液溶质的物质的量浓度为____________(假设瓶内液体不扩散)。
(3)通入氧气前在C装置的水槽里滴加几滴紫色石蕊溶液,观察到的现象是______________,通入氧气后,可能观察到的实验现象是______________________,写出反应的总化学方程式:__________________________________________________。
答案:(1)Cl2+SO2+2H2O===4H++2Cl-+SO (2) mol·L-1
(3)溶液呈浅红色 溶液红色加深 2SO2+O2+2H2O===2H2SO4
解析:(2)设充满NO2的集气瓶容积为V L,n(NO2)== mol,倒置于水槽中通入O2形成 mol HNO3,溶液体积也为V L,故集气瓶中c(HNO3)== mol·L-1。
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