内容正文:
第三课时 不同价态含硫物质的转化
1.了解硫元素在自然界中的存在形态及转化。2.能够根据硫元素的价态分析含硫物质的性质,并能设计实验实现不同价态含硫物质的转化。
1.硫元素在自然界中的存在
(1)游离态:存在于火山口附近或地壳的岩层中。
(2)化合态
2.不同价态含硫物质的转化
不同价态含硫物质的“价—类”二维图
写出上述转化的化学方程式:
①2H2S+SO2===3S+2H2O;
②S+O2SO2;
③2SO2+O22SO3;
④SO2+H2OH2SO3;
⑤SO3+H2O===H2SO4;
⑥H2SO4+2NaOH===Na2SO4+2H2O。
判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)将SO2通入氢硫酸中,若出现黄色浑浊,则证明SO2具有氧化性。( )
(2)硫化氢气体与浓硫酸反应用双线桥法表示电子转移为 ( )
(3)H2S与O2反应,氧气不足时生成单质S,氧气过量可以生成SO2。( )
(4)反应SO2+2H2S===3S+2H2O中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1。( )
(5)硫在自然界中既有化合态也有游离态。( )
答案:(1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)√
启思研讨 教师独具内容
硫在自然界中的循环过程如图所示:
[问题探究]
1.上述循环过程中是否只发生了氧化还原反应?
提示:否。SO3→SO的过程为非氧化还原反应。
2.SO2→H2SO4能否一步实现?低价态硫的化合物与高价态硫的化合物相互转化需要什么条件?
提示:能。如SO2与H2O2反应生成H2SO4。低价态硫的化合物转化为高价态硫的化合物需加氧化剂,高价态硫的化合物转化为低价态硫的化合物需加还原剂。
3.设计实验实现H2SO4→SO2的转化,并验证产物。
提示:将浓H2SO4与Cu片共热,并将生成的气体依次通入品红溶液和NaOH溶液中,品红溶液褪色,说明有SO2生成。
知识点 不同价态含硫物质的转化及其规律
一、不同价态含硫物质的性质及转化关系
二、不同价态含硫物质的转化规律
1.邻位价态原则
(1)当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降,可用下图表示:
(2)相邻价态的含硫物质间不发生氧化还原反应。如:S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。
2.归中反应和歧化反应
(1)当硫元素的高价态物质与低价态物质间反应时,一般生成中间价态物质,即发生归中反应,化合价只靠近不交叉。
(2)中间价态含硫物质发生氧化还原反应时,若化合价有升又有降,即发生歧化反应。如:3S+6NaOH(浓)2Na2S+Na2SO3+3H2O。
3.含硫物质的连续氧化
硫元素
三、实验室里研究不同价态硫元素间的转化
转化目标
(价态变化)
转化前的含硫物质
选择试剂
转化后的含硫物质
预期现象
-2↔0
-2→0
Na2S
溶液
氯水
S
溶液黄绿色褪去,有黄色沉淀产生
0→-2
S
Na
Na2S
产生轻微的爆炸声
0↔+4
0→+4
S
浓硫酸
SO2
有刺激性气味气体产生
+4→0
SO2
H2S
S
有黄色沉淀产生
+4↔+6
+4→+6
Na2SO3溶液
酸性KMnO4溶液
Na2SO4
溶液紫红色褪去
+6→+4
浓硫酸
Cu
SO2
红色固体逐渐溶解,有刺激性气味气体产生
[归纳]
[练1] 硫黄在空气中燃烧生成气体甲,甲溶于水得溶液乙,向乙溶液中滴加溴水,溴水褪色,乙变成丙。在丙里加入Na2S生成气体丁,把丁通入乙得到沉淀戊。甲、乙、丙、丁、戊均含有硫元素,则它们正确的顺序是( )
A.SO3 H2SO4 H2SO3 H2S S
B.SO2 H2SO3 H2SO4 SO2 SO3
C.SO3 H2SO4 H2SO3 SO2 Na2S2O3
D.SO2 H2SO3 H2SO4 H2S S
答案:D
解析:根据题意,发生的化学反应依次为S+O2SO2,SO2+H2OH2SO3,H2O+H2SO3+Br2===2HBr+H2SO4,Na2S+H2SO4===Na2SO4+H2S↑,2H2S+SO2===3S+2H2O,则甲、乙、丙、丁、戊依次为SO2、H2SO3、H2SO4、H2S、S。
[练2] 下列有关硫及其化合物的说法正确的是( )
A.SO2、H2SO3均具有还原性,故浓H2SO4均能氧化SO2和H2SO3
B.H2S与浓H2SO4在不同的条件下反应的氧化产物均为SO2
C.单质氧化物酸或碱盐,能按照该转化关系直接转化的可以是硫元素
D.硫黄制备硫酸经历两步:SSO3H2SO4
答案:C
解析:A项,SO2、H2SO3虽然有还原性,但与浓H2SO4之间不能发生氧化还原反应,因为+4价硫与+6价硫之间无中间价态;B项,氧化产物可能是S或SO2;D项,S与O2的燃烧反应只生成SO2。
[练3] Na2SO3储存应远离火种、热源。应与酸类等分开存放,切忌混储。Na2SO3中有+4价的硫,它既有氧化性又有还原性,现有试剂:溴水、Na2S溶液、Na2SO3溶液、稀H2SO4、NaOH溶液、氨水。
(1)要证明Na2SO3具有还原性,应选用的试剂有________________,看到的现象是________,反应的离子方程式为__________________________________。
(2)要证明Na2SO3具有氧化性,应选用的试剂有____________________________,看到的现象是______________________,反应的离子方程式为________________________________。
(3)证明H2SO3的酸性小于H2SO4,选用的试剂有______________,反应的现象是______________________,反应的离子方程式为________________________________。
答案:(1)Na2SO3溶液、溴水 溴水褪色 SO+Br2+H2O===SO+2Br-+2H+
(2)Na2SO3溶液、Na2S溶液、稀H2SO4 有黄色浑浊出现 SO+2S2-+6H+===3S↓+3H2O
(3)Na2SO3溶液、稀H2SO4 有刺激性气味的气体产生 SO+2H+===SO2↑+H2O
同价态硫元素之间的转化也是物质推断的重要突破点,可以从物质类别的角度进行分析与迁移。
如:SO2、Na2SO3、NaHSO3之间的转化代表着酸性氧化物、正盐、酸式盐之间的转化;H2S、Na2S、NaHS之间的转化代表着二元弱酸、正盐、酸式盐之间的转化,可类比CO2、Na2CO3、NaHCO3之间的转化。
本课总结
自我反思:
随堂提升
1.如图有关硫元素循环的说法不合理的是( )
A.煤、石油中的硫元素燃烧时能生成SO2
B.动物尸体腐败过程产生的H2S气体会进入大气
C.循环过程中硫元素既发生氧化反应又发生还原反应
D.大气中的硫元素会全部转化成H2SO4随雨水降落到土壤里
答案:D
2.硫元素的几种化合物及其单质存在转化关系(反应条件省略):浓H2SO4SO2
Na2SO3Na2S2O3S。
下列判断不正确的是( )
A.反应①中氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶1
B.反应②表明SO2具有酸性氧化物的性质
C.反应③属于四大基本反应类型中的化合反应
D.反应④中稀H2SO4作氧化剂
答案:D
3.(2024·广西百色市普通高中高一下学期期末)物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的重要视角。如图是硫及其化合物的“价—类”二维图,下列说法错误的是( )
A.物质混合可实现:X+Z―→Y
B.常温下,附着在试管内壁的Y,可以用CS2洗涤
C.Z可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,体现漂白性
D.W浓溶液能使蔗糖变黑、体积膨胀、有刺激性气味气体产生,说明W浓溶液具有脱水性、强氧化性
答案:C
4.XO可以被SO还原为X-,现将含有0.3 mol XO的溶液加入300 mL某浓度的Na2SO3溶液中,恰好反应完全,已知Na2SO3被氧化为Na2SO4,则Na2SO3溶液的浓度为( )
A.1 mol·L-1 B.2 mol·L-1
C.3 mol·L-1 D.4 mol·L-1
答案:C
解析:反应中Na2SO3被氧化为Na2SO4,S元素的化合价由+4价升高为+6价,X元素的化合价由XO中的+5价降低为X-中的-1价。设Na2SO3溶液的浓度为c,由得失电子守恒可知,c×0.3 L×(6-4)=0.3 mol×[5-(-1)],得c=3 mol·L-1。
5.A、B、C、D、E五种物质中含有同一种元素,A是黄色固体,其相互转化关系如图所示,回答下列问题:
(1)写出B、E的化学式:B______、E______。
(2)写出C→D的化学方程式:______________________________________。
(3)将足量的物质C通入BaCl2溶液中,下列说法正确的是________(填序号)。
①溶液没有明显变化
②溶液中出现白色沉淀
③若同时通入Cl2,则溶液中出现白色沉淀
答案:(1)H2S H2SO4
(2)2SO2+O22SO3 (3)①③
课时作业
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
难度
★
★
★
★
★
★
★
★★
★★
★★
★★
★★
★★★
[学习·理解]
1.不能实现下列物质间直接转化的元素是( )
单质氧化物酸或碱盐
A.碳 B.硫
C.铜 D.钠
答案:C
2.下列说法中不正确的是( )
A.硫在自然界中有游离态和化合态
B.煤中含有硫元素,燃煤中加入生石灰可脱硫
C.硫具有氧化性,和变价金属反应,通常生成高价态金属硫化物
D.氢硫酸是弱酸,能与碱、碱性氧化物反应
答案:C
3.用NaOH溶液清洗试管壁上的硫,发生反应S+NaOH―→Na2SO3+Na2S+H2O(未配平),下列说法错误的是( )
A.硫在反应中既作氧化剂,又作还原剂
B.也可以用CS2清洗试管壁上的硫
C.生成的Na2SO3和Na2S的物质的量之比为1∶2
D.氧化产物是Na2S
答案:D
4.下列关于不同价态含硫物质的转化实验中,硫元素的化合价变化正确的是( )
A.图Ⅰ:0价→+2价
B.图Ⅱ:0价→+6价
C.图Ⅲ:+4价→+6价
D.图Ⅳ:+6价→+4价
答案:C
解析:铁与硫加热生成硫化亚铁,硫元素化合价从0价变为-2价,A错误;硫与氧气反应生成二氧化硫,硫元素化合价从0价变为+4价,B错误;FeCl3溶液中通入SO2,生成FeCl2、H2SO4、HCl,硫元素化合价从+4价变为+6价,C正确;加热CuSO4·5H2O,硫元素的化合价不变,D错误。
5.X(盐)和Y(酸)反应,可放出有气味的气体Z,Z跟过量NaOH溶液反应又得到X,Z氧化的最终产物为气体W,气体W溶于水又得到Y,则X和Y是( )
①Na2S和稀H2SO4 ②Na2SO3和盐酸 ③Na2S和盐酸 ④Na2SO3和稀H2SO4
A.只有① B.①②
C.②③ D.①④
答案:D
解析:①Na2S和稀H2SO4反应生成H2S气体,H2S与过量NaOH溶液反应能生成Na2S;H2S与O2反应先生成SO2,在催化剂作用下继续被氧化,最终生成SO3,SO3溶于水生成H2SO4,符合题中转化关系。②Na2SO3和盐酸反应生成SO2气体,SO2与过量NaOH溶液反应能生成Na2SO3;SO2在催化剂作用下被O2氧化生成SO3,SO3溶于水生成H2SO4,不符合题中转化关系。③Na2S和盐酸反应生成H2S气体,H2S与过量NaOH溶液反应能生成Na2S;H2S与O2反应先生成SO2,继续被氧化,最终生成SO3,SO3溶于水生成H2SO4,不符合题中转化关系。④Na2SO3和稀H2SO4反应生成SO2气体,SO2与过量NaOH溶液反应生成Na2SO3;SO2在催化剂作用下被O2氧化生成SO3,SO3溶于水生成H2SO4,符合题中转化关系。
6.如图所示,硫酸工业中产生的SO2通过下列过程既能制得H2SO4又能制得H2。下列说法不正确的是( )
A.该过程可循环利用的物质是I2和HI
B.该过程总反应的化学方程式为SO2+2H2O===H2SO4+H2
C.X物质是I2
D.SO2在过程中表现出了还原性与漂白性
答案:D
解析:由题图知反应Ⅰ:I2+SO2+2H2O===2HI+H2SO4,反应Ⅱ:2HII2↑+H2↑,总反应的化学方程式是SO2+2H2O===H2SO4+H2,该过程可循环利用的物质是I2和HI,A、B、C正确;根据反应Ⅰ的方程式可知,SO2在过程中只表现出了还原性,D错误。
7.部分含硫物质的类别与相应硫元素化合价的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.b通过化合反应可转化为a
B.将c、d的混合物通入BaCl2溶液中,生成一种白色沉淀
C.盐g与盐h之间不能发生反应
D.e的水溶液久置于空气中会生成f
答案:C
解析:分析题图可知,a为H2S,b为S,c为SO2,d为SO3,e为H2SO3,f为H2SO4,g为亚硫酸盐或亚硫酸氢盐,h为硫酸盐或硫酸氢盐。S与H2在加热条件下可发生化合反应生成H2S,A正确;将SO2和SO3通入BaCl2溶液中,SO2与BaCl2不反应,SO3与H2O反应生成的H2SO4能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀,B正确;若盐h为NaHSO4,盐g为NaHSO3,二者能发生反应生成Na2SO4、SO2和H2O,C错误;e为H2SO3,H2SO3溶液久置于空气中,能被O2氧化生成H2SO4,D正确。
8.如图所示是一系列含硫化合物的转化关系(反应中生成的水已略去),其中说法正确的是( )
A.反应①说明SO2具有漂白性,反应②说明SO2具有酸性
B.反应②中生成物n(Na2SO3)∶n(NaHSO3)=1∶1时,反应物n(SO2)∶n(NaOH)=1∶2
C.反应③④⑤均属于氧化还原反应
D.工业上可利用反应②和反应④回收SO2
答案:D
解析:反应①中溶液先变蓝后褪色,是因为SO2与KIO3反应先生成I2,然后I2与SO2反应生成I-,体现了SO2的还原性,反应②属于酸性氧化物与碱的反应,体现了SO2酸性氧化物的通性,A错误;根据原子守恒,当n(Na2SO3)∶n(NaHSO3)=1∶1时,n(SO2)∶n(NaOH)=2∶3,B错误;反应④是非氧化还原反应,C错误。
[应用·实践]
9.大气污染物SO2易溶于水,通常表现出较强的还原性,对人体的呼吸系统和中枢神经系统等均有毒性作用。认识和利用SO2的性质可有效防治SO2对环境的污染,并实现SO2的综合利用。某研究团队提出的SO2烟气脱硫工艺流程如下,该流程中脱硫剂反复循环,可实现对烟气中SO2的持续脱除。已知:脱硫塔中发生的主要反应为2CaS+3SO2===2CaSO3+3S、2CaSO3+O2===2CaSO4。
下列有关说法正确的是( )
A.脱硫塔中反应生成的S为还原产物
B.经冷凝器得到的几种单质S2、S4、S6和S8互为同分异构体
C.将CaSO4和煤粉碎混合,再投入再生塔,有利于反应充分进行
D.再生塔中得到的X主要成分为CaSO3
答案:C
解析:A项,脱硫塔发生反应2CaS+3SO2===2CaSO3+3S,根据价态规律,CaS→S和SO2→S,则S为氧化产物和还原产物,错误;B项,S2、S4、S6和S8都为S的不同单质,互为同素异形体,错误;C项,将CaSO4和煤粉碎混合,增大反应物接触面积,有利于反应充分进行,正确;D项,“再生塔”中C与CaSO4反应生成CO2和X,根据原子守恒和得失电子守恒,可判断X为CaS,错误。
10.工业上将Na2CO3和Na2S配成溶液,再通入SO2可制取Na2S2O3,同时放出CO2。下列说法不正确的是( )
A.上述反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是2∶1
B.上述反应中的Na2CO3和Na2S的最佳物质的量之比是1∶2
C.每生成1 mol Na2S2O3转移4 mol电子
D.Na2S2O3既是氧化产物,又是还原产物
答案:C
解析:反应的化学方程式为2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2,反应中Na2S为还原剂,SO2为氧化剂,则氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1,A正确;根据化学方程式可知,反应中的Na2CO3和Na2S的最佳物质的量之比是1∶2,B正确;反应中每生成1 mol Na2S2O3转移 mol电子,C错误;由化学方程式中S元素的化合价变化可知,Na2S2O3既是氧化产物,又是还原产物,D正确。
11.浓硫酸分别和三种钠盐反应,下列分析正确的是( )
A.对比①和②可以说明还原性Br->Cl-
B.①和③相比可说明氧化性Br2>SO2
C.②中试管口白雾是HCl遇水蒸气所致,说明酸性H2SO4>HCl
D.③中浓H2SO4被还原成SO2
答案:A
解析:①中试管上部有红棕色气体,为Br2蒸气,说明浓硫酸可以将Br-氧化,②中试管上部无明显现象,说明浓硫酸不能将Cl-氧化成Cl2,否则应有黄绿色气体出现,所以对比①和②可以说明还原性Br->Cl-,A正确。③中发生的反应是Na2SO3+H2SO4(浓)===Na2SO4+SO2↑+H2O,不是氧化还原反应,不能说明氧化性Br2>SO2,B、D错误。②中试管口出现白雾,为HCl遇水蒸气所致,②中反应原理是高沸点难挥发性酸制易挥发性酸,不能说明酸性H2SO4>HCl,C错误。
12.物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要角度。请根据下图回答下列问题:
(1)X的化学式为________,Y的化学式为________。
(2)W的浓溶液与铜单质在加热条件下可以发生化学反应,反应的化学方程式为__________________________________。
(3)欲制备Na2S2O3,从氧化还原角度分析,合理的是________(填字母)。
A.Na2S+S B.Na2SO3+S
C.Na2SO3+Na2SO4 D.SO2+Na2SO4
(4)将X与SO2混合,可生成淡黄色固体,该反应的氧化产物与还原产物的质量之比为________。
答案:(1)H2S SO2
(2)Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
(3)B (4)2∶1
解析:(4)X为H2S,与SO2混合可生成淡黄色固体,反应为2H2S+SO2===3S+2H2O,H2S中硫元素化合价由-2价变化为0价,作还原剂,二氧化硫中硫元素由+4价变化为0价,作氧化剂,则该反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2。所以氧化产物与还原产物的质量之比为2∶1。
[创新·提高]
13.探究含硫物质的转化对物质的制备、环境保护具有重要的意义。
Ⅰ.自然界中H2S的转化如图所示。
(1)从物质分类的角度分析,图中的物质属于酸性氧化物的是__________(填化学式)。
(2)由H2S转化为SO2需要用________剂,由H2SO3转化为S需要用________剂。
(3)将二氧化硫通入H2S溶液中,产生的现象是________________;若有128 g SO2参加反应,则氧化产物的物质的量为________。
Ⅱ.某小组同学设计实验实现不同价态硫元素间的转化。
(4)从以下试剂中选择合适的试剂实现S+6→S+4的转化。
a.浓硫酸 b.稀硫酸 c.酸性KMnO4溶液
d.Na2SO4溶液 e.Cu f.品红溶液
①写出能实现该转化的化学方程式:__________________________________。
②设计实验证明实现了①中的转化:_________________________________________ ___________________(写出具体操作和实验现象)。
答案:(1)SO2、SO3 (2)氧化 还原
(3)生成黄色沉淀 4 mol
(4)①Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O
②将产生的气体通入品红溶液中,溶液褪色(与①对应,合理即可)
解析:(3)二氧化硫和H2S溶液反应的化学方程式为2H2S+SO2===3S↓+2H2O,生成黄色沉淀,该反应中S既是氧化产物,又是还原产物,氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1,即1 mol SO2参加反应时.生成的S中有2 mol是氧化产物,则128 g SO2(即2 mol SO2)参加反应时氧化产物的物质的量为4 mol。
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