内容正文:
第二单元 芳香烃
第1课时 苯的结构和性质
优化探究
专题3 石油化工的基础物质——烃
[课程标准要求] 1.能运用宏观和微观相结合的方法推测苯的结构,了解其化学键的特殊性。2.能描述苯的分子结构特征与性质之间的关系,能通过实验探究苯的化学性质。3.能根据苯分子的平面结构模型,判断含苯环的有机物分子中原子间的空间位置关系。
任务一 芳香烃及苯的结构
任务二 苯的化学性质
课时作业 巩固提升
任务一 芳香烃及苯的结构
1.芳香烃
(1)概念:分子中含有 的碳氢化合物。在芳香烃中,苯的结构最简单。
(2)分类
①苯及苯的同系物:苯的同系物指苯环上的氢原子被烷基取代后的
产物。
苯环
2.苯的分子组成及结构特点
C6H6
平面正六边
共平面
sp2
120°
相等
大π
(1)苯的结构简式可写为“ ”,说明苯分子中碳碳单键和碳碳双键是交替排列的。( )
(2)苯的一氯代物只有一种结构,说明苯分子中的碳碳键完全相同,不存在单双键交替排列的形式。( )
(3)苯分子中6个碳碳键的键长、键能分别相等,说明苯分子中不存在单双键交替结构。( )
×
×
√
√
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×
苯环结构中不存在碳碳单键、碳碳双键的交替结构,下列可以作为证据的事实是 (填序号)。
①苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 ②苯不能使溴水因发生化学反应而褪色 ③苯在加热和有催化剂存在的条件下能还原成环己烷 ④苯中碳碳键的键长完全相等 ⑤邻二氯苯只有一种 ⑥间二氯苯只有一种
①②④⑤
1.(2024·四川成都高二期末)下列关于苯分子结构的说法错误的是( )
A.各原子均位于同一平面上,6个碳原子彼此连接成为一个平面正六边形的结构
B.苯环中含有3个C—C、3个C==C
C.苯分子中6个碳碳键完全相同
D.苯分子中碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间特殊的键
B
解析:A项,苯分子中6个碳原子和6个氢原子在同一平面上,为平面正六边形结构,正确;B项,苯分子含有一种特殊的化学键,键长介于C—C和C==C之间,碳碳之间不存在单、双键,错误;C、D项,苯分子为平面正六边形结构,苯分子中的碳碳键是介于碳碳单键与碳碳双键之间的独特的键,其分子中6个碳碳键完全相同,正确。
B
任务二 苯的化学性质
1.取代反应
(1)苯的溴化反应
实验装置
实验
现象 将苯和液溴加入三颈烧瓶, 反应,出现沸腾现象,烧瓶中充满 气体,导管口有 冒出,反应完毕,加入NaOH溶液,下层 油状液体变为 油状液体
剧烈
红棕色
白雾
红褐色
无色
溴苯
溴化氢
实验问题探究:
①直形冷凝管中冷凝水的流向为 (填“上口”或“下口”,下同)进,
出,冷凝管除导气外还兼起 的作用。
②导气管末端应接近液面而不能伸入液面以下,原因为
。
③碱石灰的作用为 。
下口
上口
冷凝回流
吸收HBr,防止液体倒吸
吸收尾气,防止污染空气
④溴苯为无色油状液体,但生成的液体呈红褐色,原因是什么?加入NaOH溶液的主要目的是什么?写出相关反应的化学方程式。
_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
溴苯呈红褐色是因为溶解了单质溴,加入NaOH溶液的目的为除去溴苯中的溴,反应的化学方程式为Br2+2NaOH===NaBr+NaBrO+H2O或3Br2+6NaOH===5NaBr+NaBrO3+3H2O。
⑤经NaOH溶液洗涤的溴苯还要经过水洗、干燥、蒸馏才能获取纯净的溴苯,最后水洗的目的是什么?
_______________________________________________________
除去溴苯中溶解的少量NaOH及NaBr、NaBrO或NaBrO3。
(2)苯的硝化反应
实验装置如图:
无色油状
注意:①硝基苯难溶于水,密度比水大,有苦杏仁味。②长导管作用:平衡气压,冷凝回流挥发的苯和硝酸。③水浴加热的原因:a.使反应物受热均匀,便于控制温度。b.防止生成副产物,如温度升高至100~110 ℃时,会生成间二硝基苯。④温度计的放置:温度计应放在水浴中,控制水浴温度。
(1)苯易发生加成反应,难发生取代反应,本质是由苯的结构决定的。
( )
(2)乙烯、乙炔和苯都属于不饱和烃,所以它们都能使酸性高锰酸钾溶液褪色。( )
(3)苯与溴水在FeBr3作催化剂时可发生取代反应。( )
(4)除去溴苯中的溴可采用加入氢氧化钠溶液分液的方法。( )
(5)苯在一定条件下可以和液溴及浓HNO3反应,反应类型相同。( )
×
×
×
√
√
1.苯的硝化反应为什么需要水浴加热?
提示:苯的硝化反应需要准确控制反应的温度为50~60 ℃,故需用水浴加热。
2.烷烃和苯都能与卤素单质发生取代反应,它们发生取代反应的条件相同吗?
提示:不完全相同。烷烃、苯分别与卤素单质反应时,都必须和纯卤素单质反应,而不能是卤素单质的水溶液。但烷烃、苯分别与卤素单质反应时的条件不同,烷烃与卤素单质发生取代反应的条件是光照,而苯与卤素单质反应需要用三卤化铁作催化剂。
3.己烯和苯都能使溴水褪色,二者褪色原理相同吗?
提示:不相同。己烯与溴水发生加成反应生成无色物质而使溴水褪色,苯能将溴水中的溴单质萃取出来而使溴水褪色。前者发生的是化学变化;后者发生的是物理变化,只是将有颜色的溴单质从水层中转移到了苯层中。
归纳总结
1.苯易取代,难加成,原因在于苯分子结构稳定,加成反应需破坏苯环结构,取代反应不需要破坏苯环结构。
2.苯的取代反应只要在催化剂存在的条件下即可发生,苯的加成则需要较高温度、高压和催化剂,其本质源于苯的分子结构。
1.下列关于苯的性质的叙述不正确的是( )
A.苯是无色带有特殊气味的液体
B.常温下苯是一种不溶于水,密度比水小的液体
C.苯在一定条件下与溴发生取代反应
D.苯不具有典型双键所具有的加成反应的性质,故不能发生加成反应
D
解析:苯在常温下为一种无色、带有特殊气味的液体,A正确;常温下苯是一种不溶于水,密度比水小的液体,B正确;苯在一定条件下与溴发生取代反应生成溴苯,C正确;苯在一定条件下也能发生加成反应,D不正确。
2.下列关于苯的说法正确的是( )
A.苯的分子式是C6H6,不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,属于饱和烃
B.从苯的凯库勒式看,分子中含有双键,所以苯属于烯烃
C.在催化剂作用下,苯与液溴反应生成溴苯,发生了加成反应
D.苯分子为平面正六边形结构,6个碳原子之间的键完全相同
D
解析:由苯的分子式C6H6可以看出,其氢原子数远未达到饱和,属于不饱和烃,而苯不能使酸性KMnO4溶液褪色,是因为苯分子中的碳碳键是介于碳碳单键与碳碳双键之间的独特的键,A、B项错误;苯与液溴反应生成溴苯,发生的是取代反应,C项错误;苯分子为平面正六边形结构,6个碳原子之间的碳碳键完全相同,D项正确。
3.某化学课外小组用如图装置制取溴苯。
先向分液漏斗中加入苯和液溴,再将混合液慢慢滴入反应器A(A下端活塞关闭)中。
(1)写出A中反应的化学方程式: 。
(2)观察到A中的现象: 。
(3)实验结束时,打开A下端的活塞,让反应液流入B中,充分振荡,目的是
,
写出有关的化学方程式: 。
(4)C中盛放CCl4的作用: 。
(5)要证明苯和液溴发生的是取代反应,而不是加成反应,可向试管D中加入AgNO3溶液,若产生淡黄色沉淀,则能证明。另一种验证的方法是向试管D中加入 ,现象是 。
解析:(2)由于苯、液溴的沸点较低,且反应为放热反应,故A中观察到的现象为反应液微沸,有橙红色气体充满A容器。(3)在制备的溴苯中常混有Br2,一般加入NaOH溶液中,因发生反应Br2+2NaOH===NaBr+NaBrO+H2O而除去Br2。(4)HBr中混有的溴蒸气在经过CCl4时被吸收。(5)若该反应为取代反应则必有HBr生成,若为加成反应则没有HBr生成,故只需检查D中是否含有大量H+或Br-即可。
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C
解析:A的分子式为C12H10,B的分子式为C8H10,D的分子式为C10H14,只有C项符合要求。
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2.有关苯的结构和性质,下列说法正确的是( )
C.煤干馏得到的煤焦油可以分离出苯,苯是无色无味的液态烃
D.向2 mL苯中加入1 mL溴的四氯化碳溶液,振荡后静置,可观察到液体分层,上层呈橙红色
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3.下列各组物质,不能用分液漏斗分离的是( )
A.苯和水 B.苯和二甲苯
C.溴苯和水 D.汽油和水
解析:苯和二甲苯互溶,不能用分液漏斗分离。
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5.下列区分苯和己烯的实验方法正确的是( )
A.分别点燃,无黑烟生成的是苯
B.分别加入溴水,振荡,静置后分层,下层橙红色消失的是己烯
C.分别加入溴水,振荡,静置后分层,上层橙红色消失的是苯
D.分别加入酸性KMnO4溶液、振荡,紫色消失的是己烯
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解析:苯不能使酸性KMnO4溶液褪色,也不能使溴水因发生化学反应而褪色,但己烯可以;苯中加入溴水,会将溴从溴水中萃取出来,使水层(下层)褪色,而苯层(上层)则呈橙红色;苯与己烯在燃烧时都会产生黑烟。
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6.下列关于苯的叙述错误的是( )
A.苯在催化剂作用下能与液溴发生取代反应
B.在苯中加入酸性KMnO4溶液,振荡并静置后下层液体为紫色
C.在苯中加入溴水,振荡并静置后下层液体为橙红色
D.在一定条件下,苯能与氢气发生加成反应
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解析:A项,苯在催化剂FeBr3的作用下能与液溴发生取代反应生成溴苯,正确;B项,苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化,且苯不溶于水,密度小于水,因此在苯中加入酸性KMnO4溶液,振荡并静置后下层液体为紫色,正确;C项,苯和溴水不反应,但可以发生萃取,苯的密度小于水,所以在苯中加入溴水,振荡并静置后上层液体为橙红色,错误;D项,在一定条件下,苯能与氢气发生加成反应生成环己烷,正确。
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8.硝基苯是一种重要有机合成中间体,其制备、纯化流程如图。已知:制备反应在温度稍高时会生成间二硝基苯。
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下列说法错误的是( )
A.制备硝基苯所需玻璃仪器只有酒精灯、烧杯、试管、导管
B.配制混酸时,应将浓硫酸缓慢注入浓硝酸中,边加边搅拌
C.Na2CO3溶液可以用NaOH溶液代替
D.由②、③分别获取相应物质时采用的操作方法不同
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A
解析:制备硝基苯时的温度为50~60 ℃,需要用水浴加热,则所需玻璃仪器还有温度计,A错误;配制混酸时,应将密度大的浓硫酸缓慢加入密度小的浓硝酸中,边加边搅拌,使产生的热量迅速散失,B正确;碳酸钠溶液的作用是除去残留的酸,NaOH也可以和酸反应,C正确;②中由反应后的混合物得到粗产品采用分液;③中粗产品2经过干燥后,采用蒸馏得到硝基苯,D正确。
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9.下列关于苯的叙述正确的是( )
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A.反应①为取代反应,有机产物与水混合后浮在上层
B.反应②为氧化反应,反应现象是火焰明亮并伴有浓烟
C.反应③为取代反应,只生成一种产物
D.反应④中1 mol苯最多与3 mol H2发生加成反应,是因为苯分子含有3个碳碳双键
答案:B
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解析:反应①是苯的卤代反应,生成的溴苯不溶于水,密度比水大,故在下层,A错误;反应②为苯的燃烧反应,因苯含碳量高,故燃烧时伴有浓烟,B正确;反应③为苯的硝化反应,属于取代反应,得到硝基苯和水,C错误;反应④是苯的加成反应,但苯中不含有碳碳双键,苯分子中的碳碳键是一种介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的键,D错误。
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10.实验室制取硝基苯的反应装置如图所示,下列关于实验操作的叙述错误的是( )
A.试剂加入顺序:先加浓硝酸,再加浓硫酸,最后加入苯
B.实验时,水浴温度需控制在50~60 ℃
C.长玻璃导管兼起冷凝回流苯和硝酸的作用,以提高
反应物的转化率
D.反应后的混合液经水洗、碱溶液洗涤、结晶,得到硝基苯
解析:通过蒸馏的方法得到硝基苯。
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11.(2024·山东菏泽高二期中)溴苯是一种有机合成原料,广泛应用于药物合成,实验室中用苯和液溴制备溴苯的装置如图所示。下列说法错误的是( )
A.该反应不需要在加热条件下进行
B.乙中试剂可为CCl4
C.反应前后铁粉质量不变
D.装置丙中有淡黄色沉淀生成,说明反应为取代反应
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C
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解析:该反应为放热反应,不需要加热,A正确;由于HBr中可能混有挥发的溴,故要使混合气体通入苯或四氯化碳,除去溴,防止对HBr的检验造成干扰,B正确;该反应中催化剂为溴化铁,故反应前后铁粉的质量减少,C错误;淡黄色沉淀是甲苯与溴发生反应生成的HBr与硝酸银反应之后的产物,故生成淡黄色沉淀就能证明该反应是取代反应,D正确。
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12.某同学要以“研究苯分子的结构”为题目做一次探究活动,下面是其活动记录,请你补全所缺内容。
(1)理论推测:他根据苯的凯库勒式 ,推测苯分子中有两种不同的碳碳键,即 和 ,因此它能使紫色的酸性KMnO4溶液褪色。
(2)实验验证:他取少量的酸性高锰酸钾溶液加入试管中,然后加入苯,充分振荡,发现 。
(3)实验结论:上述的理论推测是 (填“正确”或“错误”)的。
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(4)查询资料:经查阅有关资料,发现苯分子中六个碳原子之间的键
(填“相同”或“不同”),是一种特殊的键,苯分子中的六个碳原子和六个氢原子 (填“在”或“不在”)同一平面上,应该用 表示苯分子的结构更合理。
(5)发现问题:当他将苯加入溴水中时,充分振荡,发现能使溴水褪色,于是该同学认为所查资料有误。你同意他的结论吗? 。为什么?
。
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解析:凯库勒式为单、双键交替式 ,因含双键,故应能使酸性KMnO4溶液褪色,而实验情况与推测不相符,则说明苯的结构不是凯库勒式结
构。苯的真实结构为六个碳碳键完全相同,不存在碳碳单键、双键,而是介于碳碳单、双键之间的特殊的键。
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13.(2024·重庆渝北校级月考)某化学兴趣小组为探究苯与溴发生反应的原理,用如图所示装置进行了实验。根据相关知识回答下列问题:
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(1)实验开始时,关闭K2,开启K1和分液漏斗活塞,滴加苯和液溴的混合液。过一会儿,在装置Ⅲ中可能观察到的现象是 。
整套实验装置中能防止倒吸的装置有 (填装置序号)。
(2)该实验中采用冷凝装置,其作用是 。
装置Ⅲ中小试管内苯的作用是 。
(3)实验室用溴和苯反应制取溴苯,得到粗溴苯后,采用如下操作进行精制:①蒸馏;②水洗;③用干燥剂干燥;④用10% NaOH溶液洗。正确的操作顺序为 (填序号)。
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(4)在短线上填上除杂所用的试剂及分离方法。
溴苯中的溴: ;
乙烷中的乙烯: ;
苯中的乙醇: 。
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答案:(1)小试管中有气泡产生,液体变为棕黄色;广口瓶中有白雾出现,
AgNO3溶液中有淡黄色沉淀生成 Ⅲ和Ⅳ
(2)冷凝回流挥发出的溴和苯,减少苯和液溴的损失、提高原料利用率 除去HBr中的Br2,防止干扰HBr的检验
(3)②④②③①
(4)NaOH溶液,分液 溴水,洗气 水,分液
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解析:(1)从冷凝管出来的气体为溴蒸气和溴化氢,溴化氢不溶于苯,溴化氢遇空气中水蒸气形成酸雾,溴化氢能与硝酸银反应生成溴化银沉淀。装置Ⅲ试管中苯与导管口接触,不会减小装置内的气体压强,所以可以防止发生倒吸;装置Ⅳ烧杯中,倒立的干燥管容积大,发生倒吸后,液体上升到干燥管中,使烧杯中液面下降,上升的液体又在重力作用下回流到烧杯中,所以可以防止发生倒吸。
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(2)苯与溴都容易挥发,所以需要采用冷凝装置,冷凝回流挥发出的溴和苯,减少苯和液溴的损失,提高原料利用率;如果发生取代反应会产生溴化氢,如果发生加成反应不会产生溴化氢,但挥发出的溴会干扰实验,而溴易溶于苯,溴化氢不溶于苯,小试管中的苯能除去HBr中的Br2,防止干扰HBr的检验。
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(3)该反应中,铁和溴能反应生成溴化铁,溴化铁作催化剂且易溶于水,所以混合物中含溴化铁;苯和溴不可能完全反应,混合物中含有溴和苯;制取溴苯的同时还有溴化氢生成,所以混合物的成分有溴化铁、溴、苯、溴苯、溴化
氢,操作顺序如下:②HBr、溴化铁易溶于水而其他物质不易溶于水,所以先水洗除去HBr和溴化铁,分液得到的有机层有溴、苯、溴苯;④溴和氢氧化钠反应,所以用10% NaOH溶液洗去溴单质,分液得到的有机层有苯、溴苯;②残留部分氢氧化钠,氢氧化钠能溶于水而其他物质不溶于水,所以用水洗去多余的氢氧化钠;③用水洗涤后会残留部分水,所以用干燥剂除去多余的水,分液得到的有机层有苯、溴苯;①两者沸点不同,苯的沸点小,先被蒸馏出来,溴苯留在母液中,所以采取蒸馏的方法分离溴苯与苯。
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(4)溴与NaOH反应后,与溴苯分层,然后分液可分离;乙烯和Br2发生加成反应,生成密度比水大的1,2-二溴乙烷,而乙烷不反应,故除去乙烷中的乙烯应选溴水,采用洗气的操作;乙醇和水互溶,苯和水不互溶,故可加入水,充分振荡后,静置分液,来分离苯和乙醇。
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②多环芳烃
a.多苯代脂肪烃:多个苯环通过脂肪烃基连接在一起,如二苯甲烷()。
b.联苯(联多苯):苯环之间通过碳碳单键直接相连,如联苯()。
c.稠环芳烃:苯环之间通过共用苯环的若干条环边而形成的,如萘(),蒽()。
(4)和为同一物质,说明苯环中的碳碳键完全相同。( )
(5)香烟的烟雾中含有稠环芳烃,具有致癌、致突变的作用,故稠环芳烃在生活中应禁止使用。( )
(6)二苯甲烷()和联苯()互为同系物。( )
解析:本题考查苯分子结构的证明方法,应抓住单、双键性质的不同进行对比思考。如果苯中存在交替的单、双键结构,则会出现下列几种情况:Ⅰ.因为含C==C,具有烯烃的性质,则既能与溴水发生化学反应而褪色,也能使酸性KMnO4溶液褪色;Ⅱ.C—C和C==C的键长不可能相等;Ⅲ.邻二氯苯会有两种,即和。而题中③和⑥的性质不管苯环中是否存在单、双键交替的结构,结果都一样。
2.下列物质属于芳香烃,但不是苯的同系物的是( )
① ②
③ ④
⑤ ⑥
A.③④ B.②⑤
C.①②⑤⑥ D.②③④⑤⑥
解析:和均含有一个苯环,分子上与苯分别相差1个“CH2”原子团和2个“CH2”原子团,属于苯的同系物;和尽管都含有一个苯环,但它们都含有其他原子(N或O),不属于芳香烃;含有碳碳双键,属于芳香烃,分子上与苯相差“C2H2”原子团,不是苯的同系物;含有两个苯环,属于芳香烃,分子上与苯相差“C4H2”原子团,不是苯的同系物。
结论
在三卤化铁作催化剂时,苯和溴单质发生取代反应,生成
和 ,
反应的化学方程式:+Br2+HBr
反应原理:+HNO3+H2O。
现象:加热几分钟,反应完毕,将混合液倒入盛有水的烧杯中,在烧杯底部出现
液体。
2.加成反应
在催化剂镍的作用下,苯和H2在180~250 ℃、压强为18 MPa条件下,发生加成反应,化学方程式为+3H2。
3.氧化反应
(1)苯有可燃性:2C6H6+15O212CO2+6H2O(火焰明亮,带有黑烟)。
(2)不能使酸性KMnO4溶液褪色。
答案:(1)+Br2+HBr、2Fe+3Br2===2FeBr3
(2)反应液微沸,有橙红色气体充满A容器
(3)除去溶于溴苯中的溴 Br2+2NaOH===NaBr+NaBrO+H2O或3Br2+6NaOH===5NaBr+NaBrO3+3H2O
(4)除去溴化氢气体中的溴蒸气
(5)石蕊溶液 溶液变红色(其他合理答案也可)
1.萘也是一种芳香烃,它的分子式是C10H8,它的结构简式可能是( )
A. B.
C. D.
A.与是同一种物质,说明苯分子中碳碳双键、碳碳单键交替排列
B.苯在空气中不易燃烧完全,燃烧时冒浓烟,说明苯组成中含碳量较高
解析:与是同一种物质,说明苯分子中碳碳双键、碳碳单键不是交替排列的,A错误;苯的分子式为C6H6,含碳量大,不易燃烧完全,燃烧时冒浓烟,B正确;苯具有特殊气味,为液态烃,C错误;四氯化碳与苯互溶,苯与溴的四氯化碳溶液混合后振荡、静置,溶液不分层,D错误。
4.下列有关和的叙述错误的是( )
A.常温下都是液态
B.和Cl2发生取代反应的条件不同
C.在一定条件下可转化为
D.二氯代物都有三种(不考虑立体异构)
解析:常温下和都是液态,故A正确;在三卤化铁的催化作用下可以与卤素单质发生取代反应,在光照条件下可以与卤素单质发生取代反应,则取代反应的条件不同,故B正确;+3H2,故C正确;苯的二氯代物有邻、间、对三种,环己烷的二氯代物有邻、间、对和两个氯原子连在同一个碳原子上,共有四种,故D错误。
7.下列有机物不能以苯为原料一步制取的是( )
A. B.
C. D.
解析:可以由苯与浓H2SO4、浓HNO3在50~60 ℃时发生硝化反应制得;可以由苯与氢气在180~250 ℃,18 MPa,Ni作催化剂时发生加成反应制得;可以由苯与Cl2在FeCl3的催化作用下发生取代反应制得;而C项中不能由苯为原料一步制得。
答案:(1) (2)液体分层,溶液紫色不消失
(3)错误 (4)相同 在 (5)不同意 由于苯是一种有机溶剂且不溶于水,而溴单质在苯中的溶解度比其在水中的溶解度大得多,故将苯与溴水混合振荡时,苯将溴单质从其水溶液中萃取出来,从而使溴水褪色,与此同时,苯层颜色加深
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