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专题08工艺流程综合题
1.(2025·河北石家庄·一模)稀有金属钒和钛在钢铁、化工、航空航天等领域应用广泛。一种利用钒钛磁铁矿精矿(主要成分为、、和)综合提取钒、钛,并同步制备黄铵铁矾的工艺流程如下图所示:
已知:①“加压焙烧”过程中存在反应,生成的会对钒钛磁铁矿精矿“二次氯化”;
②“酸浸”所得溶液中钒、钛以、形式存在。
回答下列问题:
(1)基态钛原子的价电子排布式为 ;已知,中Fe为+2价,则V的化合价为 。
(2)“加压焙烧”中经“二次氯化”转化为和的化学方程式为 。
(3)“酸浸”时,产生的“浸出渣”的主要成分为 (填化学式)。
(4)已知,“沉钛”时,为使沉淀完全,需要调节溶液的pH不低于 ;该过程中,加入适量铁粉的目的为 。
(5)“氧化”时,的使用量远大于理论计算量,可能的原因为 。
(6)“萃取”时,先转化为,再与萃取剂结合,其过程可表示为:,据此分析“反萃取”过程中加入溶液的作用为 。
(7)“沉铁”时,生成黄铵铁矾的离子方程式为 。
【答案】(1) +3
(2)
(3)
(4) 2.0 调节溶液pH使沉淀完全
(5)产生的催化的分解
(6)消耗,使萃取反应的平衡逆向移动,将与萃取剂分离
(7)
【分析】钒钛磁铁矿精矿(主要成分为、、和)“加压焙烧”过程中存在反应,生成的会对钒钛磁铁矿精矿“二次氯化”,经“二次氯化”转化为、,加入盐酸进行酸浸,转化为,转化为,滤渣含,加适量铁粉沉钛,调节溶液pH使完全生成沉淀,加入将+2价亚铁离子氧化成+3价铁离子,加入有机萃取剂R3N,先转化为,再与萃取剂结合进入有机相,,加酸化的洗涤分液,有机相加入进行反萃取,经一系列操作得V2O5;水相加入生成黄铵铁矾,据此分析;
【详解】(1)钛为22号元素,其价电子排布式为:3d24s2,已知中Fe为+2价,根据化合价代数和为零,则V的化合价为+3价;
(2)“加压焙烧”中经“二次氯化”转化为和,V由+3价升高到+5价,由0价降至-1价,根据化合价升降守恒进行配平,化学方程式为;
(3)根据分析可知,“酸浸”时,产生的“浸出渣”的主要成分为;
(4),,pH不低于2.0;加入适量铁粉的目的:调节溶液pH使沉淀完全;
(5)“氧化”时,将+2价亚铁离子氧化成+3价铁离子,的使用量远大于理论计算量,可能的原因为产生的催化的分解;
(6)与反应,消耗,使降低,使萃取反应的平衡逆向移动,将与萃取剂分离;
(7)“沉铁”时,加入,生成黄铵铁矾的离子方程式为:;
2.(2025·四川巴中·一模)我国每年约产100万吨钒磁铁矿尾渣(主要成分、及少量等物质),其中、、具有很高的回收利用价值。
已知:该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的如下表所示:
金属离子
开始沉淀
完全沉淀
2.3
4.1
8.8
10.4
回答下列问题:
(1)中的化合价为 ,基态的价电子排布式 。
(2)“碱浸”时中转化为的离子方程式 。
(3)钒的浸出率与的浓度及液固比关系如下图所示,则所选择的最佳浸出条件为 、 。
(4)“滤渣2”是 “调”范围为 。
(5)“煅烧”过程中,固体残留率(剩余固体质量/原始固体质量)随温度变化曲线如图所示,分解过程中点、点分别失去物质为 、 。
【答案】(1)
(2)
(3) 浓度 液固比
(4) 、(也可) 4.1∼8.8
(5)
【分析】磁铁矿尾渣(主要成分、及少量等物质),加碱,通入空气氧化,碱浸,转化为可溶性的钒酸钠和沉淀,及不溶于碱溶液,过滤,将滤液加热浓缩,加入硫酸铵生成钒酸铵沉淀,煅烧得到;滤渣1中主要成分为、、,加入硫酸酸浸,得到滤渣2为、 (也可),、溶于硫酸,滤液调pH,除去Fe3+,生成氢氧化铁沉淀,得到硫酸锰溶液;
【详解】(1)中Na为+1价,Si为+4价,O为-2价,则的化合价为+3价;的原子序数是25,基态的价电子排布式为;
(2)“碱浸”时被氧气氧化为,离子方程式为;
(3)从钒的浸出率和节省原料考虑,最佳浸出条件为浓度、液固比,再增加氢氧化钠浓度、液固比,钒的浸出率增加不大;
(4)根据分析,“滤渣2”是、(也可);“调”使Fe3+沉淀完全,而Mn2+不沉淀,根据表格中数据可知范围为4.1∼8.8;
(5)的摩尔质量为117g/mol,假设有1mol,质量为117g,M点时固体残留率为85.47%,减少117g×(1-85.47%)=17g,根据原子守恒,可知点失去物质为;点固体残留率为77.78%,质量又减少117g×(1-77.78%)-17g=9g,钒原子守恒,剩余固体为0.05mol,质量为117g×77.78%=91g,可知点失去0.5mol。
3.(2025·广东深圳·一模)一种从石煤灰渣(主要含及等)中提取钒的工艺流程如下:
已知:萃取剂(HR)与阳离子的结合能力:;萃取的原理为;“中间盐”中的金属阳离子均为+3价;含的硫酸盐难溶于水;。
(1)“酸浸”时,钒主要以的形式进入溶液。
①为提高浸取率,可采取的措施是 (任写一条)。
②发生反应的化学方程式为 。
(2)“还原结晶”所得“溶液3”的主要阳离子及其浓度如下表:
阳离子
浓度
10.79
0.0041
0.11
0.029
据此分析“溶液3”可在 工序循环利用。
(3)“中间盐”的一种含钒物质为;“溶解”后,所得溶液中钒主要以的形式存在。该含钒物质“溶解”时发生反应的离子方程式为 。
(4)“还原”步骤的主要目的是 。
(5)“萃取”前,需调节溶液。
①已知萃取前溶液中,理论上,为避免产生沉淀,应调节溶液pH小于 (保留一位小数)。
②实际上,溶液pH也不能过低,其原因是 。
(6)一种V—Ti固溶体储氢材料经充分储氢后所得晶体的立方晶胞结构如图。
①该晶体中金属原子与非金属原子的个数比为 。
②储氢材料的性能常用“体积储氢密度”(储氢材料可释放出的体积)来衡量。一定条件下,50%的氢可从上述晶体中释放出来,且吸放氢引起储氢材料体积的变化可忽略。设为阿伏加德罗常数的值,的摩尔体积为,则该储氢材料的“体积储氢密度”为 (列出算式)。
【答案】(1) “适当升温”“搅拌”“将灰渣进一步粉碎”“适当增加酸的浓度”等,答案合理即可
(2)酸浸
(3)
(4)将转化为,避免影响的萃取
(5) 3.3 过低,即浓度过大,会导致萃取反应的平衡逆向移动,不利于进入有机相
(6) 1:2 或等答案合理即可
【分析】酸浸时,溶于稀硫酸,得到,而SiO2不溶于稀硫酸而除去,溶液1中加入固体,得到,而溶液2中加入添加剂,得到中间盐,“中间盐”中一种含钒物质为在热水、空气、酸性条件下溶解,“溶解”后,所得溶液中钒主要以的形式存在,加入铁粉会将三价铁离子还原为二价铁离子,氨水调节溶液pH后,经萃取、反萃取得到钒溶液,最终得到钒材料,回答下列问题。
【详解】(1)①为提高浸取率,可采取的措施有:适当增加酸的浓度、适当提高反应温度、搅拌、将灰渣进一步粉碎等;
②根据题干信息,“酸浸”时,钒主要以的形式进入溶液,与硫酸反应生成VO₂⁺的化学方程式为:;
(2)根据表中阳离子浓度,溶液3中主要阳离子为H⁺、VO₂⁺、Al³⁺和Fe³⁺,由于H⁺浓度最高,溶液3可以在酸浸工序循环利用,以充分利用其中的酸;
(3)由题干信息:含的硫酸盐难溶于水,“中间盐”的一种含钒物质为发生溶解工序,已知“溶解”后,所得溶液中钒主要以的形式存在,“溶解”时发生反应的离子方程式为:;
(4)根据由题干信息,酸浸后溶液中存在且萃取剂(HR)与阳离子的结合能力:,还原步骤的主要目的是将Fe³⁺还原为Fe²⁺,以便在后续的萃取步骤中,萃取剂HR优先与VO²⁺结合,提高钒的提取效率,所以还原步骤的目的是:将转化为,避免影响的萃取;
(5)①已知Al(OH)₃的溶度积 ,溶液中Al³⁺浓度为0.4mol/L,根据溶度积公式:
解得:,,pH=,为避免产生沉淀,pH应小于3.3;
②pH过低,即浓度过大,会导致萃取反应的平衡逆向移动,不利于V进入有机相,降低了钒元素的萃取率;
(6)①根据晶胞结构图,金属原子(V和Ti)位于顶点和面心,利用均摊法可知,晶胞中金属原子共有个,非金属原子(H)位于体内,晶胞中氢原子共有8个,该晶体中金属原子与非金属原子的个数比为;
②该晶胞的体积为,该晶胞中含有8个氢原子,50%的氢可从上述晶体中释放出来,一个晶胞可以释放出来氢分子个数为,一个晶胞释放出来氢气的物质的量为mol,一个晶胞释放出来的氢气在标况下的体积为,根据定义可知,则该储氢材料的“体积储氢密度”为或者。
4.(2025·河南·一模)电解铜的阳极泥中含、、、、、等物质,以该阳极泥为原料,分离和回收Au、Pt、Pd、Cu等金属或其化合物的工艺流程如图所示:
已知:易溶于水,、难溶于水;。回答下列问题:
(1)PtTe中Pt为+2价,且“氧化焙烧”时,阳极泥中的化合态Pt、Pd均转化为单质,则“氧化焙烧”中,PtTe发生反应的化学方程式为 。
(2)“酸浸”的目的是 。
(3)“氯浸”工艺中,金属、、被氧化为配离子:、、,的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
(4)“分金”加入过量草酸的作用,除析出金属Au外,还有 。
(5)“沉钯”之前,测得溶液中,加入等体积的溶液充分反应,测得反应后混合液中,则初始加入溶液的浓度约为 (忽略溶液混合时的体积变化)。
(6)利用“滤液c”可制备Pt,工艺流程如图所示。“沉铂”总反应的离子方程式为 。
(7)含硒化合物应用广泛,如硒化锌可用于制造红外线光学仪器。硒化锌为立方晶胞,其结构如图1所示,晶胞的俯视图如图2所示。b处的坐标为,则d处的坐标为 ;用表示阿伏加德罗常数的值,该硒化锌晶体的密度为 (用含、的代数式表示)。
【答案】(1)
(2)使转化为,使与其他物质分离
(3)
(4)将还原为,便于后续使含物种与含物种分离
(5)0.8
(6)
(7)
【分析】阳极泥加入纯碱(碳酸钠)、空气焙烧,然后加入水,浸取过滤得到含Na2TeO3、Na2SeO3滤液a,分离出滤渣,滤渣加入稀硫酸酸浸溶解氧化铜得到含硫酸铜的滤液b,分离出含Au、Pt、Pd的滤渣,加入浓盐酸和氯气氯浸,金属、、被氧化为配离子:、、,加入草酸将还原为金单质、还原为,过滤分离出金单质,滤液加入氯化铵得到含滤液c和沉淀。
【详解】(1)PtTe中Pt为+2价,且“氧化焙烧”时,阳极泥中的化合态Pt转化为单质,反应中Pt化合价由+2变为0,空气中氧气参与反应,氧化合价由0变为-2,Te化合价由-2变为+4得到,结合电子守恒、质量守恒,PtTe发生反应的化学方程式为;
(2)稀硫酸能和金属氧化物氧化铜反应,而不和、、反应,故目的为:使转化为,使与其他物质分离;
(3),Pd化合价由0变为+4,为还原剂,氯气中氯化合价由0变为-1,为氧化剂,结合电子守恒存在,氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1;
(4)草酸具有还原性,由分析结合流程,“分金”加入过量草酸的作用,除析出金属Au外,还有将还原为,便于后续使含物种与含物种分离;
(5)反应后混合液中,则此时,结合反应,则初始加入溶液的浓度约为;
(6)“沉铂”总反应为和氯酸根离子发生氧化还原反应生成,反应中Pt化合价由+2变为+4、氯酸根离子中氯化合价由+5变为-1,结合电子守恒、质量守恒,反应为;
(7)
由图,d处位于图中红圈处,其在xyz轴的投影坐标分别为、、,坐标为;据“均摊法”,晶胞中含个Se、4个Zn,则晶体密度为。
5.(2025·山西·一模)金属镓在电子工业、生物医学等多个领域有广泛应用。利用锌粉置换渣(主要成分为Ga2S3、Ga2O3和少量的ZnS、FeO、Fe2O3、SiO2等)制备镓的工艺流程如图所示:
已知:I.溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH:
物质
Fe3+
Fe2+
Zn2+
Ga3+
开始沉淀的pH
1.9
6.9
6.2
3.2
沉淀完全时的pH
3.2
8.4
8.0
—
Ⅱ. P204、YW100协同萃取体系对金属离子的优先萃取顺序为:Fe3+>Ga3+>Fe2+>Zn2+
回答下列问题:
(1)元素Ga在元素周期表中的位置是 。
(2)“富氧浸出”中溶液出现淡黄色浑浊,写出Ga2S3发生反应的离子方程式为 。
(3)滤渣的主要成分是 (写化学式)。
(4)用H2A2代表P204,RH代表YW100,“协同萃取”过程中发生反应:,“协同萃取”的作用是 ,“反萃取”加入稀硫酸的目的是 (用化学方程式表示)。
(5)“碱溶造液”中产生了离子,该离子中含有的化学键类型有 (填序号)。
a.极性共价键 b.非极性共价键 c.配位键 d.氢键 e.离子键
(6)“电解”生成镓的过程中阴极的电极反应式为 。
【答案】(1)第四周期IIIA族
(2)2Ga2S3+3O2+12H+=4Ga3++6S+6H2O
(3)Fe(OH)3
(4) Zn2+进入无机相,使Ga3+和Zn2+分离,除去Zn2+ 2Ga(HA2)R2+3H2SO4=Ga2(SO4)3+4RH+2H2A2
(5)ac
(6)
【分析】向锌粉置换渣(主要成分为Ga2S3、Ga2O3和少量的ZnS、FeO、Fe2O3、SiO2等)中加入、通入高压O2“富氧浸出”后溶液中主要含有Ga3+、Zn2+和Fe3+,在反应过程中O2将Fe2+氧化为Fe3+,将S2-氧化为S,SiO2不参与反应,则浸渣的主要成分为S、SiO2,向滤液中加入NaOH,将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,则滤渣的主要成分是Fe(OH)3,再加入P204、YW100“协同萃取”,将Ga3+转化为Ga(HA2)R2被萃取至有机相中,而Zn2+进入无机相,使Ga3+和Zn2+分离,“反萃取”时加入,将以Ga(HA2)R2形式存在的Ga元素转化为Ga3+,再加入NaOH“中和沉镓”,将Ga3+转化为Ga(OH)3沉淀,过滤得到Ga(OH)3沉淀,再向其加入NaOH进行“碱溶造液”,将Ga(OH)3转化为[Ga(OH)4]-,最后经电解得到镓,据此解题。
【详解】(1)已知Ga是31号元素,其核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s24p1,则元素Ga在元素周期表中的位置是第四周期IIIA族;
(2)由分析可知,“富氧浸出”中溶液出现淡黄色浑浊,即产生S沉淀,故Ga2S3发生反应的离子方程式为:2Ga2S3+3O2+12H+=4Ga3++6S+6H2O;
(3)由分析可知,滤渣的主要成分是Fe(OH)3;
(4)根据已知信息,Ga3+比Zn2+优先被萃取至P204、YW100协同的有机相中,即“协同萃取”过程,镓元素以Ga(HA2)R2形式被萃取至有机相中,Zn2+进入无机相,从而分离Ga3+和Zn2+,则“协同萃取”的作用是:Zn2+进入无机相,使Ga3+和Zn2+分离,除去Zn2+,“反萃取”时加入稀硫酸,溶液c(H+)增大,萃取反应逆向移动,将以Ga(HA2)R2形式存在的Ga元素转化为Ga3+,则“反萃取”加入稀硫酸的目的是(用化学方程式表示):2Ga(HA2)R2+3H2SO4=Ga2(SO4)3+4RH+2H2A2;
(5)“碱溶造液”中产生了离子,该离子中含有O-H极性共价键和Ga与O之间的配位键,不存在非极性键和离子键,氢键不属于化学键,故选ac;
(6)“碱溶造液”中产生了,“电解”生成镓的过程中阴极上被还原生成Ga,其电极反应式为:。
6.(2025·江西·一模)溴在自然界中较为稀有,主要以盐水、海水和一些矿石形式存在,溴化合物常用于制造燃料的抗爆剂、感光剂、净水剂和染料等。某实验小组以海水为原料提取溴单质(沸点为58.8℃)的工艺如图所示。
请回答下列问题:
(1)溴位于元素周期表 区。
(2)“氧化Ⅰ”中试剂1可选择“和稀硫酸”,其反应的离子方程式为 。
(3)“吹出”中,根据溴单质 (填性质),常用热空气吹出溴,达到富集溴的目的。“氧化Ⅱ”中,不同条件下,所得溶液中含量与配氯率的关系如图所示。最佳条件是 。
(4)预测“化合”中产物可能是,也可能是。下列试剂中可检验产物中是否有的是_______。(填字母)
A.酸性溶液 B.溶液 C.溶液 D.溶液
(5)“氧化Ⅱ”得到的粗溴中含少量,试剂3可能是 (填化学式)溶液,然后采用蒸馏操作分离溴单质。
(6)工业上,常用溴酸钾作氧化剂。即酸化溴离子溶液,加入溶液,当二者恰好完全反应时氧化产物、还原产物的物质的量之比为 。
(7)常用作催化剂,其立方晶胞结构如图所示,与的最近距离为 。
【答案】(1)p
(2)
(3) 沸点低(或易挥发) ,配氯比为1.2或,
(4)C
(5)(或)
(6)
(7)
【分析】以海水为原料提取溴单质,先向海水中加入试剂1,进行氧化,使Br-转化为Br2,用空气吹出,吹出后的Br2与铁粉发生化合反应,由于Br2氧化性较强,生成FeBr3,FeBr3溶液通入氯气,置换出Br2即为粗溴,粗溴加入试剂3进一步提纯,得到纯溴;
【详解】(1)溴元素处于元素周期表第四周期第VIIA族,基态溴原子价层电子排布式为,位于元素周期表区;
(2)二氧化锰在酸性条件下氧化生成溴单质,二氧化锰被还原成价锰离子,故离子方程式为MnO2+2Br−+4H+=Mn2++Br2+2H2O;
(3)常温下,溴单质呈液态,沸点较低,易挥发,故采用热空气吹出溶液中溴单质。观察图像可知,配氯率为1.2,条件下含量较高;
(4)如果用酸性高锰酸钾溶液,高锰酸钾能氧化溴离子影响结果判断,用KSCN只能说明有无Fe3+而无法证明Fe2+的存在,AgNO3与Fe2+不反应,故选择铁氰化钾溶液检验亚铁离子,看是否有蓝色沉淀生成,C项符合题意;
(5)粗溴中含少量,为了不引入新杂质,用溴化物除去粗溴中的氯气,采用蒸馏操作分离出溴单质,故试剂3可能是(或);
(6)用溴酸钾作氧化剂,当二者恰好完全反应时发生反应(还原产物)(氧化产物),其中氧化产物、还原产物的物质的量之比为;
(7)由的晶胞可知,与的最近距离为晶胞体对角线的,即。
7.(2025·安徽·一模)稀土金属已成为发展尖端科学技术不可缺少的材料,我国稀土资源丰富,其中铈(Ce)是稀土中丰度最高的元素,其在电子材料、催化剂等方面的应用非常广泛。以氟碳铈矿石(含)为原料制备的工艺流程可表示为:
(1)“氧化焙烧”时,为提高反应速率和原料利用率,将空气从焙烧炉 通入(填“顶部”或“底部”)。
(2)在硫酸介质中Ce(Ⅳ)可被磷酸二异辛酯()萃取,Ce(Ⅲ)不能被萃取。
①磷酸二异辛酯在煤油中通过氢键形成对称的环状二聚体,较大的烃基会使与之连接的氧原子难以形成氢键,该环状二聚体结构式可表示为 。
②被萃取物在有机层和水层中的物质的量浓度之比称为分配比(D),本题实验条件下。向20mL含Ce(Ⅳ)的酸浸液中加入10mL萃取剂,充分振荡、静置后,水层中 。
③“反萃取”过程中的作用是 。
(3)加入硫脲还原酸浸液中的离子,生成二硫甲脒和,硫脲和反应的离子方程式为 。
(4)氧化铈()是一种重要的光催化材料,光催化过程中立方晶胞的组成变化如图所示,和之间可进行可逆的电荷转移。假设晶胞棱长为apm。
晶胞中与最近的核间距为 pm(用含a参数表示),每个晶胞中个数为 (用含x参数表示)。
【答案】(1)底部
(2) 0.01 将Ce(Ⅳ)还原为Ce(Ⅲ),使其进入水层
(3)2
(4)
【分析】氟碳铈矿CeFCO3焙烧时和氧气反应生成CeO2、CeF4和气体X是CO2,化学方程式为:,然后加入稀硫酸形成含Ce4+、的溶液,加入有机萃取剂萃取分液,取有机相用过氧化氢将Ce4+还原为后反萃取得,最终得;
【详解】(1)“焙烧”采用逆流操作可增大反应物的接触面积,有利于提高反应速率,使焙烧更加充分,提高原料的利用率,故粉碎后的矿渣从顶部加入,将空气从焙烧炉底部通入;
(2)
①磷酸二异辛酯在煤油中通过氢键形成对称的环状二聚体,较大的烃基会使与之连接的氧原子难以形成氢键,该环状二聚体结构式可表示为; ;
②被萃取物在有机层和水层中的物质的量浓度之比称为分配比(D),。向20ml含的酸浸液中加入10ml萃取剂,充分振荡、静置后,水层中有,解得;
③反萃取时加,可将+4价铈还原为+3价,使其进入水层;
(3)
加入硫脲(),将+4价的Ce还原为+3价,硫脲和反应的离子方程式为:2;
(4)Ce4+占据顶点和面心位置,为面心立方堆积,O2-填充在四面体空隙处,CeO2晶胞中Ce4+与最近O2-的核间距为晶胞对角线长度的,即;假设CeO2-x中Ce4+和Ce3+的个数分别为m和n,则m+n=1,由化合价代数和为0可得4m+3n=4-2x,解得m=1-2x,由晶胞结构可知,位于顶点和面心的Ce4+或Ce3+的个数为8×+6×=4,所以每个晶胞中Ce4+的个数为4-8x。
8.(2025·甘肃兰州·一模)海洋锰结核是一种富含多种金属元素的矿物资源,从中提取的金属在钢铁、电子、航天领域有着广泛的用途。其主要成分为锰、镍、铜、钴、铁等金属的氧化物。从锰结核中回收金属的工艺流程如下:
已知:①“还原熔炼”后得到富锰渣和粗合金。
②“加压酸浸”后、、元素均以二价盐的形式存在。
③常温下,相关金属离子()生成氢氧化物沉淀的pH如下表:
金属离子
开始沉淀的pH
1.3
6.5
4.2
7
6.8
完全沉淀()的pH
3
9
6.7
9.2
9.2
(1)“加压酸浸”过程中加压的目的是 。
(2)滤渣的主要成分是 ,“调pH”操作中pH的控制范围为 ,该过程中发生反应的离子方程式为 。
(3)“电解沉积镍”的过程中使用石墨电极,阳极的电极反应式为 。
(4)萃取剂Ⅰ为,“萃取铜”后铜元素的存在形式为,其中铜元素的配位数为 。萃取后通过 操作将其分离出来。请解释萃取剂Ⅰ能萃取分离铜元素的原因 。
【答案】(1)提高反应速率,增大浸取率
(2) 3~4.2
(3)
(4) 2 分液 萃取剂Ⅰ难溶于水,且能与形成配位键
【分析】锰结核和焦炭“还原熔炼”后得到富锰渣和粗合金,加入S和水硫化熔炼除氧,加压酸浸,、、元素均以二价盐的形式存在,浸出液加过氧化氢氧化亚铁离子,加氨水调pH值,得到氢氧化铁滤渣,加萃取剂1萃取铜,经反萃取并电解沉积铜,萃取剂1循环利用;加萃取2萃取镍,经反萃取并电解沉积镍,萃取剂2循环利用;最后回收钴,据此分析;
【详解】(1)“加压酸浸”过程中加压的目的是增加气体浓度,提高反应速率,增大浸取率;
(2)据分析可知,滤渣的主要成分是,“调pH”使铁离子沉淀完全,铜离子、钴离子、镍离子不沉淀,操作中pH的控制范围为3~4.2,过氧化氢氧化亚铁离子,加氨水调pH值,得到氢氧化铁滤渣,离子方程式为;
(3)使用石墨电极,阳极失电子,电极反应式为;
(4)
,其中铜与N形成配位键,铜元素的配位数为2;萃取后通过分液操作将其分离出来;萃取剂Ⅰ难溶于水,且能与形成配位键,形成的络合物在有机相和水相中的溶解度差异,使得铜离子能够被有效地从水相转移到有机相中;
9.(2025·江西萍乡·一模)硫化锌(ZnS)是一种重要的化工原料,难溶于水,可由炼锌的废渣锌灰(含ZnO及少量Fe、Cu、Pb等金属的氧化物)制取,某学习小组在实验室模拟制备ZnS的流程如下:
回答下列问题:
(1)为提高锌灰的浸取效率,不宜采用的方法是______(填字母)。
A.搅拌 B.加压 C.升高温度 D.多次浸取
(2)“浸渣”的主要成分为 (填化学式)。
(3)写出“除铁”时步骤①中发生反应的离子方程式: 。
(4)“除铁”时若加入的不足,则除铁后的溶液中会含有Fe元素。请设计实验方案加以证明: 。
(5)“沉锌”过程为向除铜后的滤液中加入和组成的缓冲溶液调节pH,然后通入发生反应:。“沉锌”后溶液中部分微粒浓度见下表:
微粒
浓度/mol·L-1
0.10
0.05
0.10
“沉锌”后溶液的 , mol·L-1[已知常温下:,,,]。
(6)ZnS是一种优良的锂离子电池负极材料。在充电过程中,负极材料晶胞的组成变化如图所示。
①图示的晶胞中 。
②ZnS晶体的摩尔体积为 m3·mol-1。
【答案】(1)B
(2)
(3)
(4)取样,向其中滴入KSCN溶液无现象,再滴加溶液,若溶液变红{或向其中滴加溶液,若产生蓝色沉淀,则溶液中含有Fe元素
(5) 5
(6) 6:1
【分析】锌灰(含ZnO及少量Fe、Cu、Pb等金属的氧化物)加入稀硫酸酸浸,金属氧化物和硫酸反应而溶解转化为金属离子,其中PbSO4难溶,是浸渣的主要成分,溶液中有Zn2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+,加入高锰酸钾氧化将Fe2+转化为Fe3+,pH=4时,Fe3+以Fe(OH)3沉淀析出,KMnO4还原产物为MnO2,溶液中还有Zn2+和Cu2+,加入Zn粉置换出Cu,再使Zn2+转化为ZnS沉淀;
【详解】(1)搅拌、升高温度都可以加快浸取速率,从而提高浸取效率,多次浸取也可以使浸取更彻底,提高浸取效率,浸取是溶液中的反应,加压无影响,无法提高浸取效率,故不宜采用的方法是加压;
故选B;
(2)由分析可知,“浸渣”的主要成分为难溶的硫酸盐PbSO4;
(3)“除铁”时高锰酸钾将Fe2+氧化为Fe3+,还原产物为MnO2,离子方程式为3Fe2+++4H+=3Fe3++MnO2↓+2H2O;
(4)“除铁”时若加入的KMnO4不足,由于Fe2+以氢氧化物沉淀需要更大的pH,故除铁后的溶液中会含有Fe2+,故只需检验Fe2+的存在,方案为:取样,向其中滴入KSCN溶液无现象,再滴加H2O2溶液,若溶液变红{或向其中滴加溶液,若产生蓝色沉淀,则溶液中含有Fe元素;
(5)根据醋酸的电离CH3COOH⇌CH3COO-+H+,Ka(CH3COOH)==2.0×10-5,解得c(H+)=1×10-5mol/L,故pH=5;
由H2S的两级电离方程式可知,Ka1(H2S)·Ka2(H2S)==10-21,其中c(H2S)=0.10mol/L,c(H+)=1×10-5mol/L,解得c(S2-)=1×10-12mol/L,再由Ksp(ZnS)=c(Zn2+)c(S2-)=2.5×10−22,故解得c(Zn2+)=2.5×10−10mol/L;
(6)①根据均摊法,图示的LixZnyS晶胞中Li+和Zn2+共有7个,S2-有4个,根据化合价代数和为0,Li+有6个,Zn2+有1个,x:y=6:1;
②ZnS晶胞中有4个Zn2+和4个S2-,则1mol晶胞共有4mol ZnS,体积为a3×10−36NA m3,故每1 mol ZnS晶体的体积即ZnS晶体的摩尔体积Vm为m3·mol-1。
10.(2025·江苏·一模)实验室利用重晶石废料(主要成分为、等)制备。
Ⅰ.制备粗。制备流程如下:
(1)转化。常温下,向重晶石废料中加入饱和碳酸钠(浓度为)溶液浸泡充分浸泡。
①已知:,。浸泡后溶液中浓度最高为 。
②常温下的溶解度大约是的5倍,浸泡重晶石废料用饱和而不用溶液的原因是 。
(2)溶解。向过滤1所得的滤渣中加入溶液,加热后溶解。溶液溶解的离子方程式为 。
Ⅱ.测定粗样品中铁元素的含量。
(3)操作过程如下:
取5.0000g的粗样品,用20%充分溶解,再加入足量硫代硫酸钠溶液充分反应,然后加蒸馏水配制成100mL溶液。准确量取20.00mL配制的溶液于锥形瓶中,调节溶液,用()溶液滴定至终点(滴定反应为),平行滴定3次,平均消耗EDTA溶液20.00mL。
①计算粗样品中铁元素的质量分数 (写出计算过程)。
②若稀释后滤液用酸性滴定,测得的数值明显高于上述方法测定的数值,原因是 。
Ⅲ.制备。
(4)粗中含有杂质。补充完整由粗制取高纯度的实验方案:取一定量粗固体, ,用蒸馏水充分洗涤沉淀,干燥,得到高纯度。[已知:时沉淀完全。实验中必须使用的试剂:稀、溶液]
【答案】(1) 0.029mol/L 碳酸铵溶液铵根促进碳酸根离子水解,溶液中碳酸根离子浓度低
(2)
(3) 1.68% 溶液中含有硫代硫酸钠溶液会消耗酸性
(4)在搅拌下向其中加入盐酸至固体完全溶解为止,然后滴加溶液调节,过滤。向滤液中滴加溶液充分反应,静置后向上层清液中继续滴加溶液无白色沉淀产生,过滤
【分析】重晶石废料(主要成分为、等)用饱和碳酸钠溶液处理,转化为BaCO3,过滤得到、BaCO3混合固体,用NH4Cl溶液溶解BaCO3,过滤得到滤渣为,滤液中含有Ba2+,滤液中加入溶液反应生成粗BaCO3,以此解答;
【详解】(1)①已知:,,饱和碳酸钠溶液的浓度为,根据已知条件列出“三段式”
平衡常数K=,则,解得x=0.029,溶液中浓度为0.029mol/L;
②常温下的溶解度大约是的5倍,浸泡重晶石废料用饱和而不用溶液的原因是:碳酸铵溶液铵根促进碳酸根离子水解,溶液中碳酸根离子浓度低;
(2)向过滤1所得的滤渣中加入溶液,加热后溶解,溶液呈酸性,溶解的离子方程式为:;
(3)①由可得关系式:,则,重晶石中铁元素质量分数;
②若稀释后滤液用酸性滴定,测得的数值明显高于上述方法测定的数值,原因是:溶液中含有硫代硫酸钠溶液(测定过程中加入足量溶液使全部转化为)会消耗酸性;
(4)已知:时沉淀完全,粗中含有杂质。补充完整由粗制取高纯度的实验方案:取一定量粗固体,在搅拌下向其中加入盐酸至固体完全溶解为止,然后滴加溶液调节,过滤。向滤液中滴加溶液充分反应,静置后向上层清液中继续滴加溶液无白色沉淀产生,过滤,用蒸馏水充分洗涤沉淀,干燥,得到高纯度;
11.(2025·山东青岛·一模)碲(Te)是重要的半导体材料,被誉为“现代工业、国防与尖端技术的维生素”。工业上以电解精炼铜渣(含)为主要原料提取和的工艺流程如下:
已知:二氧化碲为两性氧化物,难溶于水,碱性条件下转化为。回答下列问题。
(1)碲在元素周期表中的位置为 。
“硫酸化焙烧”及“水浸”试验结果如下表所示:
编号
焙烧温度/℃
硫酸加入比例
水浸渣
渣率/%
Cu含量/%
Te含量/%
1
500
1.5
62
20.89
50.09
2
500
1.2
60
24.21
51.74
3
450
1.5
50
4.98
62.02
4
450
1.2
52
9.44
59.67
5
400
1.5
59
17.81
52.72
6
400
1.2
55
23.80
56.58
注:硫酸加入比例为硫酸实际加入量与理论加入量的比值
(2)“硫酸化焙烧”过程中焙烧温度与硫酸加入比例最佳条件为 (填编号)。
(3)“碱浸渣”能循环利用的原因为 。“硫酸化焙烧”反应的化学方程式为 。
(4)“试剂X”可选用 (填标号),“沉碲”反应的离子方程式为 。
A. B. C.氨水
(5)若生产得到“碲粉”2.56t,理论上至少需加入纯度为93.6%的固体的质量为 t(保留两位小数)。
【答案】(1)第5周期ⅥA族
(2)3
(3) “硫酸化焙烧”不充分
(4) A
(5)4.44
【分析】含有的铜渣硫酸化焙烧发生反应、,水浸后过滤水浸液为硫酸铜溶液,水浸渣主要成分为,碱浸使得转化为,向含有的溶液中加入强酸发生反应,过滤得到的与盐酸发生反应,向溶液中加入将还原为Ti。
【详解】(1)碲原子核外52个电子,核外电子排布式为,位于元素周期表第5周期ⅥA族,故答案为:第5周期ⅥA族;
(2)“硫酸化焙烧”及“水浸”过程中Cu含量越低越好,Te含量越高越好,对比所给6组数据,第3组Cu含量最低,Te含量最高,第3组温度与硫酸加入比例为最佳条件,故答案为:3;
(3)“硫酸化焙烧”若不充分,水浸渣中含有的未反应,碱浸后的滤渣不反应的可循环到“硫酸化焙烧”再利用;“硫酸化焙烧”发生反应,故答案为:“硫酸化焙烧不充分;;
(4)“沉碲”过程加入强酸将转化为,发生反应为,故答案为:A;;
(5)根据电子守恒列关系式,解得,故答案为:4.44。
12.(2025·江西赣州·一模)一种从电子工业废渣(主要成分为金、银、钯,含有机物及其他金属杂质)提取贵金属的工艺流程如下。
已知:室温下,为,当溶液中离子浓度小于时,可认为离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“高温灼烧”时温度控制在的原因是 。
(2)“分离银”加入NaCl反应生成 沉淀(填化学式),在含的浸出液中至少加入 才能使沉淀完全(保留小数点后两位数字)。
(3)“还原”步骤的化学方程式为 。
(4)用水合肼还原得到金属Pd,其化学方程式为 。
(5)从滤渣1中可回收金,其回收流程如下:
①“还原”步骤中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
②黄金按质量分数分级(如12K、18K、22K、24K),纯金为24K,一种合金的晶胞结构如图所示。
该合金中Au的配位数为 ,为 K金。
【答案】(1)温度低于400℃,有机物燃烧不充分;温度高于500℃,会使Pd转化为PdO,不利于盐酸除杂
(2) AgCl 0.59
(3)
(4)
(5) 12 12
【分析】电子工业废渣高温灼烧除去有机物且将金、银、钯之外的杂质金属转化为氧化物,加入盐酸酸浸过滤分离出金、银、钯,加入硝酸过滤分离出滤渣1为金,滤液加入氯化钠得到氯化银沉淀,加入氢氧化钠、甲醛还原得到银单质,分离银单质后的滤液加入氨水、盐酸得到,用水合肼还原得到金属Pd;
【详解】(1)温度低于400℃,有机物燃烧不充分;温度高于500℃,会使Pd转化为PdO,不利于盐酸除杂,故“高温灼烧”时温度控制在;
(2)氯离子和银离子生成氯化银沉淀,“分离银”加入NaCl反应生成AgCl沉淀;在含的浸出液中沉淀完全,需要反应后,至少加入=586g=0.59kgNaCl才能使沉淀完全;
(3)“还原”步骤的反应为碱性条件下,氯化银和甲醛发生氧化还原反应生成银单质、碳酸钠,结合质量守恒还生成氯化钠、水,反应中银化合价由+1变0、碳化合价由0变为+4,结合电子守恒,化学方程式为;
(4)用水合肼还原得到金属Pd,水合肼中氮化合价由-2变为0、Pd化合价由+2变为0,结合电子守恒,其化学方程式为;
(5)①为氧化剂,还原为Au,为还原剂,氧化为,结合电子守恒,存在,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:3;
②由图,该合金中离Au最近且相邻的铜原子数为,配位数为12;据“均摊法”,晶胞中含个Au、个Cu,该金合金的化学式为,Au的质量分数为,为12K金。
13.(2025·河北秦皇岛·一模)铈()是地球上镧系元素中含量最丰富的稀土金属,可用于制备玻璃添加剂,汽车尾气净化催化剂等。工业上利用某种含铈矿石(主要成分为,还含少量、等)制取金属铈的一种工艺流程如图。回答下列问题:
已知:①;
②硫酸体系中,在中的溶解度大于其在水中的溶解度,与之相反。
(1)焙烧时常采用逆流操作,即空气从焙烧炉下部通入,矿石从焙烧炉上部加入,这样操作的目的是 。
(2)滤渣的主要成分是和 (填化学式),写出一条该物质在医疗上的应用: 。
(3)步骤Ⅲ的操作名称是 。
(4)步骤IV中发生反应的离子方程式为 ,该步骤通常控制温度为的原因是 。
(5)步骤IV后,向水层中加入溶液来调节溶液的,大于 时,完全生成沉淀。已知当溶液中某离子浓度小于时,可认为该离子沉淀完全。
(6)加热制备无水时,的作用是 。下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入钙冶炼的方法相似的是 (填字母)。
A.高炉炼铁 B.电解熔融制钠
C.利用铝热反应制锰 D.氧化汞分解制汞
【答案】(1)增大接触面积,提高反应速率
(2) 钡餐
(3)分液
(4) 利于加快酸浸速率,防止双氧水分解
(5)9
(6) 抑制水解 AC
【分析】铈矿石(主要成分为,还含少量、等)焙烧将+3价铈氧化为+4价,同时生成二氧化碳,加入稀硫酸生成硫酸钡,滤渣为硫酸钡和,加入萃取,分离出有机层,加入稀硫酸进行反萃取,加入H2O2,将转化为进入水层,加入NaOH生成Ce(OH)3沉淀,再转化为,在HCl气氛下(抑制水解)加热生成,加入钙发生氧化还原反应冶炼出单质铈,据此分析;
【详解】(1)焙烧时常采用逆流操作,即空气从焙烧炉下部通入,矿石从焙烧炉上部加入,这样操作的目的是:增大接触面积,提高反应速率;
(2)根据分析可知,滤渣的主要成分是和,写出一条该物质在医疗上的应用:BaSO4可做钡餐;
(3)步骤Ⅲ的操作将有机层与水层分离,名称是分液;
(4)步骤IV加入H2O2,将转化为进入水层,发生反应的离子方程式为;过氧化氢受热易分解,反应时控制温度为之间既有利于加快酸浸速率,又防止温度过高导致双氧水分解;
(5)溶液中的c(Ce3+)等于1×10−5mol⋅L−1,可认为Ce3+沉淀完全,由氢氧化铈的溶度积可知,,,大于9时,完全生成沉淀;
(6)是强酸弱碱盐,加热制备无水时,的作用是:抑制水解;本工艺流程中加入钙冶炼的方法为热还原法,A.高炉炼铁为热还原法,A正确;B.电解熔融制钠是电解法,B错误;C.利用铝热反应制锰为热还原法,C正确;D.氧化汞分解制汞是热分解法,D错误; 故选AC。
14.(2025·河北唐山·一模)有机净化钴渣的主要成分为螯合物、等(M代表、、),一种从其中回收钴的工艺流程如下:
已知:①25℃时,,。
②“萃取”可将金属离子进行富集与分离,原理为:。
回答下列问题:
(1)的基态原子价电子排布式为 。
(2)酸洗的反应机理为。酸洗时,溶液对钴锌分离系数(系数越大,分离越彻底)、钴损失率、锌浸出率的影响如图所示。
结合图像分析,酸洗时所用溶液的一般控制在 左右;在酸性溶液中,该有机鳌合剂与金属螯合的能力: (填“”或“”)。
(3)“热解”工序中,钴元素转化为、,从环保角度考虑,不在空气中直接热解的主要原因为 。
(4)“氧压酸浸”工序中,中的硫转化为价,反应的离子方程式为 ,浸渣的主要成分为 。
(5)调的目的为除去溶液中的。25℃时,若浸取液中,则调的范围应为 。
(6)“反萃取”工序中,试剂X为 。
【答案】(1)
(2) 2.5
(3)防止生成污染空气
(4)
(5)3∼7
(6)
【分析】有机净化钴渣的主要成分为螯合物、等(M代表、、),经过酸洗后,螯合物中的转化为离子分离出来,酸浸液中含有Zn2+,经过热解元素转化为、,“氧压酸浸”工序中,中的硫转化为价,铁元素转化为Fe3+,浸渣为SiO2,调pH值除去Fe元素,用HR萃取出Co2+离子进行富集,有机层再加硫酸进行反萃取,得到CoSO4。
【详解】(1)Co为27号元素,基态原子价电子排布式为:;
(2)pH=2.5时。Co的损失率最低,钴锌分离系数最大,锌的浸出率最高,因此pH控制在2.5左右;在酸性溶液中,Zn2+先从螯合物中浸出,说明有机鳌合剂与金属螯合的能力:>;
(3)“热解”工序中,钴元素转化为、,在空气中热解会生成SO2污染空气;
(4)“氧压酸浸”工序中,中的硫被氧气氧化为价的硫酸根离子,Co生成Co2+,最后得到CoSO4,根据电子守恒、原子守恒和电荷守恒,反应的离子方程式为:;
浸渣的成分为SiO2;
(5)除去溶液中的,使c(Fe3+)≤10-5mol/L,根据,c(Fe3+)×c3(OH-)=10-5×c3(OH-)=1×10-38,得出c(OH-)=10-11mol/L,c(H+)=10-3mol/L,pH=3,,根据,c(Co2+)×c2(OH-)=0.16×c2(OH-)=1.6×10-15,c(OH-)=10-7mol/L,c(H+)=10-7mol/L,pH=7,故pH在3~7之间;
(6)根据萃取的原理:,反萃取让平衡逆向移动,同时最终得到CoSO4,故选择试剂X为H2SO4。
15.(2025·山东济宁·一模)某工业废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水,并提取粗As2O3的工艺流程如图所示。
已知:Ⅰ.“一级沉砷”后滤渣为As2S3和FeS,“焙烧”过程中残留少量As2S3。
Ⅱ.与过量的存在反应:,。
回答下列问题:
(1)写出亚砷酸转化为As2S3的离子方程式 ,FeSO4的作用为 。
(2)滤渣2的成分为 。
(3)“二级沉砷”过程中石灰乳的作用是,在一定温度下将砷元素转化为沉淀,主要反应有:
a.
b.
加入石灰乳调溶液中,此时溶液中 (已知:)。
(4)“还原”过程发生反应的化学方程式 。
(5)从综合利用的角度看,可循环利用的物质为 。
(6)As2O3在不同温度和不同浓度硫酸中的溶解度(S)曲线如图所示。为了提高粗As2O3的产率,结晶过程中应控制的条件为 。
【答案】(1) 2H3AsO3+3S2-+6H+=As2S3+6H2O 与过量的S2-结合生成FeS沉淀,防止As2S3与S2-结合生成(与过量的S2-结合生成FeS沉淀,使平衡左移,提高沉砷效果)
(2)S
(3)2.15×10-8mol/L
(4)H3AsO4+SO2+H2O=H3AsO3+H2SO4
(5)SO2和H2SO4
(6)调硫酸浓度约为7mol/L,冷却至25℃
【分析】某工业废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,加入Na2S、FeSO4,“一级沉砷”后滤渣为As2S3和FeS,其中FeSO4可除去过量的S2-生成FeS,滤渣焙烧后产生SO2气体、Fe2O3固体、As2O3固体和少量As2S3固体,固体用NaOH溶液处理,As2O3和As2S3转化为,Fe2O3不和NaOH溶液反应,过滤后存在于滤渣1中,向滤液中加入H2O2溶液将氧化为和S单质,滤液2是S,滤液酸化后得到,H3AsO4被SO2还原生成H3AsO3,“二级沉砷”过程中石灰乳的作用是,在一定温度下将砷元素转化为沉淀,以此解答。
【详解】(1)“一级沉砷”中H3AsO3和Na2S发生氧化还原反应生成As2S3沉淀和水,根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为:2H3AsO3+3S2-+6H+=As2S3+6H2O,FeSO4的作用为:与过量的S2-结合生成FeS沉淀,防止As2S3与S2-结合生成(与过量的S2-结合生成FeS沉淀,使平衡左移,提高沉砷效果)。
(2)由分析可知,滤渣2的成分为S。
(3)加入石灰乳调溶液中,由方程式a可知,由方程式b可知,此时溶液中=mol/L=2.15×10-8mol/L。
(4)“还原”过程中H3AsO4被SO2还原生成H3AsO3,SO2被氧化为H2SO4,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式为:H3AsO4+SO2+H2O=H3AsO3+H2SO4。
(5)从综合利用的角度看,焙烧时产生SO2气体,还原时消耗SO2,“一级沉砷”时消耗H2SO4,还原”过程中生成H2SO4,则可循环利用的物质为SO2和H2SO4。
(6)为了提高粗As2O3的产率,需要使其溶解度尽可能小,则结晶过程中应控制的条件为调硫酸浓度约为7mol/L,冷却至25℃。
16.(2025·辽宁·一模)镓是一种战略金属元素,一种由湿法提锌浸出渣(含Ga、Pb、Zn、Fe等元素的氧化物)生产镓的流程如下:
(1)“酸浸”步骤中,随着湿法提锌浸出渣含量的升高,的浸出率降低的原因是 ,在含Pb量不变的条件下,可提高Ga浸出率的措施是 (任答一点)。
(2)“还原”步骤中,若物质选择(难溶于水),可得到黄色沉淀,该步骤发生反应的离子方程式为 ,可用于证明反应完全的试剂是 (填化学式)。
(3)部分离子浓度与关系如下图所示。
根据流程和图中信息判断“中和沉镓”后所得滤液中的主要过渡金属阳离子为 (填离子符号)。
(4)“电解”时需严格控制电解液pH,若pH过低可能造成的后果是 。
(5)已知镓的化学性质与铝相似,“碱浸”时为了节约成本,有研究人员提出B物质使用氨水。已知时, ,。试通过计算推测该条件下在中的溶解趋势。写出简要计算过程并得出结论: 。
【答案】(1) 生成的PbSO4难溶,包覆在含镓残渣表面使Ga的浸出率降低 粉碎、搅拌、增加浸出时间、反复浸出、适当升高温度、适当提高酸的浓度
(2) ZnS +2Fe3+=2Fe2++S↓+Zn2+或H2S+2Fe3+=2Fe2++S↓+2H+ KSCN或K4[Fe(CN)6]
(3)Fe2+、Zn2+
(4)阴极氢离子放电产生氢气
(5)反应的平衡常数,一般来说,时反应基本完全了,则时反应较难发生或者说逆向进行得比较完全,为可逆反应,因为,所以可得到结论:正向可溶,或者在可溶,但是可逆反应。
【分析】湿法提锌浸出渣(含Ga、Pb、Zn、Fe等元素的氧化物) 用硫酸酸浸,Pb2+和硫酸根反应生成不溶性的硫酸铅,其它离子在滤液中,加入A物质还原,将Fe3+还原为Fe2+,加入石灰中和沉镓,过滤得到Ga(OH)3沉淀,Fe2+、Zn2+在滤液中,沉淀加B物质碱浸,使Ga(OH)3沉淀溶解,所得溶液进行电解得到粗镓;经多步操作得到纯镓;
【详解】(1)酸浸时生成硫酸铅沉淀,则“酸浸”步骤中,随着湿法提锌浸出渣含量的升高,的浸出率降低的原因是:生成的PbSO4难溶,包覆在含镓残渣表面使Ga的浸出率降低;增大反应物的浓度、增大接触面积、升温等均能加快反应速率,则在含Pb量不变的条件下,可提高Ga浸出率的措施是:粉碎、搅拌、增加浸出时间、反复浸出、适当升高温度、适当提高酸的浓度。
(2)“还原”步骤中,若物质选择(难溶于水),得到的黄色沉淀为硫单质,则该步骤中为氧化剂,由于所得溶液呈酸性,或其转化生成的H2S为还原剂,则发生反应的离子方程式为ZnS +2Fe3+=2Fe2++S↓+Zn2+或H2S+2Fe3+=2Fe2++S↓+2H+,铁离子与硫氰根离子生成血红色溶液、与K4[Fe(CN)6]产生深蓝色沉淀,故可用于证明反应完全的试剂是KSCN或K4[Fe(CN)6]。
(3)通常,金属离子浓度小于10-5mol/L即图中该离子对应的pM>5时可认为沉淀完全,由图可知,镓离子沉淀完全时锌离子、亚铁离子尚未沉淀,则根据流程和图中信息判断“中和沉镓”后所得滤液中的主要过渡金属阳离子为Fe2+、Zn2+ (填离子符号)。
(4)电解时,镓离子在阴极得到电子被还原生成镓,“电解”时需严格控制电解液pH,若pH过低,氢离子浓度过大,可能造成的后果是:阴极氢离子放电产生氢气。
(5)已知镓的化学性质与铝相似,“碱浸”时为了节约成本,有研究人员提出B物质使用氨水。已知时, ,。试通过计算推测该条件下在中的溶解趋势:则有:反应的平衡常数,一般来说,时反应基本完全了,则时反应较难发生或者说逆向进行得比较完全,为可逆反应,因为,所以可得到结论:正向可溶,或者在可溶,但是可逆反应。
17.(2025·安徽滁州·一模)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:
已知溶液中相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Co3+
Co2+
Zn2+
Mn2+
开始沉淀的pH
1.5
6.9
—
7.4
6.2
8.1
沉淀完全的pH
2.8
8.9
1.1
9.4
8.2
10.1
回答下列问题:
(1)为了加快废渣的“酸浸”速率可以采取的措施 、 (任写两条)。
(2)滤渣1的主要成分是 (写化学式)。Pb元素位于元素周期表中第ⅣA族,Pb3O4中Pb元素的化合价为+2价和 价。
(3)加入MnO2这一步反应的离子方程式为 。
(4)“氧化沉钴”过程中,若氧化等物质的量的Co2+和Mn2+,消耗KMnO4的物质的量之比为 。
(5)“除钴液”中残留的Co3+浓度为 。
(6)一种含Co、Ni和Ga元素的记忆合金的晶体结构可描述为Ga与Ni交替填充在Co构成的立方体体心,形成如图所示的结构单元。该合金的晶胞中,粒子个数最简比N(Co):N(Ga):N(Ni)= ,其立方晶胞的体积为 nm3。
【答案】(1) 粉碎废渣 提高硫酸浓度
(2) PbSO4 +4
(3)MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O
(4)1:2
(5)10-16.7 mol·L-1
(6) 2:1:1
【分析】由题给信息可知,用硫酸处理湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物),得到含有Co2+、Zn2+、Fe2+、SO等离子的溶液,Pb的单质或氧化物与硫酸反应生成难溶的PbSO4。过滤后,滤液中加入MnO2,将Fe2+氧化为Fe3+。然后加入ZnO,调节溶液pH,使Fe3+完全转化为Fe(OH)3。再次过滤后,滤液中的金属离子主要是Co2+、Zn2+和Mn2+;最后“氧化沉钴”加入强氧化剂KMnO4,将溶液中的Co2+氧化为Co3+,Co3+形成Co(OH)3沉淀,而KMnO4被还原为MnO2。KMnO4还会与溶液中的Mn2+发生归中反应生成MnO2,得到Co(OH)3和MnO2的混合物,“除钴液”中主要含有ZnSO4、K2SO4。据此解答。
【详解】(1)可以通过粉碎废渣、提高硫酸浓度、加热、搅拌等方式加快反应速率,提高钴元素的浸出效率。答案为:粉碎废渣;提高硫酸浓度;
(2)由分析可知,滤渣1为PbSO4;Pb位于元素周期表中第ⅣA族,其最高正价为+4价。根据化合物的化合价代数和为0,可知Pb3O4中Pb元素的化合价为+2价和+4价。答案为:PbSO4;+4;
(3)加入MnO2,MnO2将Fe2+氧化为Fe3+。离子方程式为MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O。答案为:MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O;
(4)KMnO4氧化Co2+的离子方程式为:MnO+3Co2++7H2O=3Co(OH)3↓+MnO2↓+5H+;KMnO4氧化Mn2+的离子方程式为:2MnO+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+;根据离子方程式可知,若氧化等物质的量的Co2+和Mn2+,消耗KMnO4的物质的量之比为1:2。答案为:1:2;
(5)根据题给数据,可知Co3+完全沉淀时的pH=1.1,此时c(Co3+)=10-5mol·L-1,c(OH-)=10-12.9 mol·L-1。则Ksp[Co(OH)3]=c(Co3+)×c3(OH-)=10-43.7 (mol·L-1)4。“除钴液”的pH=5,则“除钴液”中残留的Co3+的浓度= Ksp[Co(OH)3]÷c3(OH-)=。答案为:10-16.7 mol·L-1;
(6)
合金的晶体结构可描述为Ga与Ni交替填充在Co构成的立方体体心,形成如图所示的结构单元:。该结构类似氯化钠晶胞的结构,晶胞中Ga和Ni形成的8个小正方体。体心为Co,根据均摊法,可知晶胞中Ga、Ni个数为4,Co个数为8,粒子个数最简比Co:Ga:Ni=2:1:1,由图可知,晶胞棱长为2apm,故晶胞的体积为。答案为:2:1:1;。
18.(2025·广西来宾·一模)在钐钴永磁材料的成型加工过程中,会产生合金渣(含有Sm、Co、Cu、Fe)。从该合金渣提取钴(Co)和钐(Sm)的一种工艺流程如下。
已知:是一种稀土元素,活动性介于Na与Al之间。
回答下列问题:
(1)与Co同周期同族的元素还有Fe和 (填元素符号)。
(2)工业上可通过 (填“电解”“热还原”或“热分解”)法制备Sm。
(3)“浸渣”的主要成分是 ;“破碎酸浸”过程中Sm发生反应的化学方程式为 。
(4)“沉铁”过程中加入氨水的主要目的是调节pH。结合图中实验数据可知,溶液的最佳pH为 。的实际用量通常要大于理论用量,原因是 。
(5)“”隔绝空气“灼烧”得,反应的化学方程式为 。
(6)Sm、Ni、O形成的稀土镍基氧化物的晶胞结构中Sm和O如图所示,Ni位于O形成的正八面体空隙中,则该稀土镍基氧化物的化学式为 。
【答案】(1)Ni
(2)电解
(3) Cu 2Sm+6HCl=2SmCl3+3H2↑
(4) 4 铁离子会催化双氧水分解,消耗部分双氧水
(5)
(6)
【分析】合金渣破碎后加入盐酸酸浸,Sm、Co、Fe和酸反应生成相应离子,铜不和稀盐酸反应,因此“浸渣”的主要成分为Cu,浸出液加草酸沉钐,得沉淀,滤液加氨水、过氧化氢,生成氢氧化铁沉淀,滤液加入草酸沉钴,草酸钴加热灼烧生成钴的氧化物。
【详解】(1)Co位于第四周期Ⅷ族,与Co同周期同族的元素还有Fe和Ni;
(2)是一种稀土元素,活动性介于Na与Al之间,可知Sm非常活泼,工业上可通过电解法制备Sm;
(3)“浸渣”的主要成分是Cu;根据分析,“破碎酸浸”过程中Sm发生反应的化学方程式为2Sm+6HCl=2SmCl3+3H2↑;
(4)图中实验数据,“调节pH”时,pH为4时,铁的去除率最高,钴沉淀量不大,溶液的最佳pH为4;“氧化”时,双氧水实际用量大于理论用量的原因是:铁离子会催化双氧水分解,消耗部分双氧水;
(5)“”隔绝空气“灼烧”得,反应的化学方程式为;
(6)Ni位于O形成的正八面体空隙中,则Ni位于晶胞的顶点,该晶胞中含有1个Sm原子,=1个Ni原子,=3个O原子,则该稀土镍基氧化物的化学式为。
19.(2025·北京平谷·一模)废旧锂离子电池的正极材料含钴酸锂,锰酸锂,镍酸锂()以及铝片、石墨粉等,某小组设计方案回收金属元素,流程如下:
已知:过硫酸根离子的结构为:
不同温度下碳酸锂的溶解度如下表:
温度(℃)
20
40
60
80
100
溶解度(g)
1.33
1.17
1.08
0.85
0.72
(1)锂离子电池工作时,能量的主要转化方式为 。
(2)在废旧电池的初步处理及碱浸环节,为加快速率,除了对原料粉碎处理,还可以采用的措施有 (写出其中一种即可),步骤①发生反应的离子方程式为 。
(3)滤液A中的、、均为价,则的主要作用是 。
(4)写出过程③中发生反应的离子方程式 ;步骤②中不能用盐酸酸化溶液的原因是 。
(5)滤液C中 。
(6)滤液C反应后获得碳酸锂固体的步骤主要有: 、 、洗涤、干燥。剩余液体中含有的阴离子主要有 (写离子符号)。
【答案】(1)化学能转化为电能
(2) 升高温度或适当增大碱液浓度或搅拌
(3)还原剂
(4) 防止在过程③被氧化生成产生污染
(5)
(6) 蒸发结晶 趁热过滤
【分析】该工艺流程的原料为废旧锂离子电池(含钴酸锂,锰酸锂,镍酸锂()以及铝片、石墨粉),回收金属元素分别得到含铝滤液、、、。废旧电池初步处理,经碱浸,铝片与碱溶液反应生成过滤得含铝滤液,钴酸锂,锰酸锂,镍酸锂以及石墨粉为滤渣成分,经硫酸/及氨水调,过滤分离得石墨,根据滤液A中的、、均为价,可知、、在酸性环境与发生氧化还原反应,其中为还原剂,过程③使滤液A中价的被氧化生成分离出去,滤液B中含有、、,加入生成沉淀分离出来后,滤液C中含有,加入浓得到。
【详解】(1)锂离子电池工作时,能量的主要转化方式为化学能转化为电能;
故答案为:化学能转化为电能;
(2)为加快速率,除了对原料粉碎处理,还可以采用的措施有升高温度、适当增大碱液浓度或搅拌;步骤①发生铝片与碱溶液反应生成的反应,离子方程式为;
故答案为:升高温度或适当增大碱液浓度或搅拌;;
(3)中化合价为+3价、中化合价为+6价、中化合价为+3价,经硫酸/及氨水调,得到的滤液A中的、、均为价,均被还原,由此可知,为还原剂;
故答案为:还原剂;
(4)过程③为滤液A中价的被氧化生成分离出去,故该离子反应为;步骤②中若用盐酸酸化溶液,则滤液A中含有,在过程③加入时,被氧化生成产生污染;
故答案为:;防止在过程③被氧化生成产生污染;
(5)根据,即,则;
故答案为:;
(6)滤液C中含有,与加入的浓反应得到,根据的不同温度下的溶解度可知,温度较高时,其溶解度小,故滤液C反应后获得碳酸锂固体的步骤主要有蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、干燥;剩余液体主要成分为,故阴离子为;
故答案为:蒸发结晶;趁热过滤;。
20.(2025·福建龙岩·一模)下图是以氟碳铈矿(主要含、等)为原料制备二氧化铈()的一种工艺流程。
回答下列问题:
(1)“氧化焙烧”中铈元素转化为和,该反应的还原产物是 。
(2)“酸浸”中。
①生成滤渣A的化学反应方程式是 。
②“酸浸”时,铈的浸出率与温度、的关系如图所示:当温度高于时,的浸出率下降的可能原因是 (填字母标号)。
A.温度升高,挥发 B.生成的反应为吸热反应 C.温度升高,水解程度增大 D.温度升高,稀硫酸分解
(3)若测得水层中,滤液B的,忽略溶液体积变化,“调”后的沉淀百分率是 。(已知时)
(4)“氧化”中的化学反应方程式为 。
(5)已知的立方晶胞结构如图所示,用表示阿伏加德罗常数值。
①的配位数为 。
②填充在构成的 空隙中。
③该晶胞的密度为,则晶胞中、之间的最近距离为 (用含的代数式表示)。
【答案】(1)
(2) AC
(3)92%
(4)
(5) 8 正四面体
【分析】氟碳铈矿(主要含、等)在富氧空气中氧化焙烧产生二氧化碳和熔渣,熔渣主要成分为和、,加入硫酸酸浸得到滤渣A为硫酸钡,滤液A主要含有,系列操作得到的水层含有,加入氢氧化钠调pH,得到的滤渣B为Ce(OH)3,滤液B主要含有硫酸钠等,滤渣B加入次氯酸钠氧化得到Ce(OH)4,煅烧得到二氧化铈();
【详解】(1)“氧化焙烧”中铈元素转化为和,同时生成CO2,反应的化学方程式为4+O23++4CO2;中Ce的化合价为+3价,升高为和中的+4价,O2中氧元素由0价变为-2价,碳酸根离子转化为二氧化碳,其中的O元素化合价不变,则该反应的还原产物是;
(2)①加入硫酸酸浸得到滤渣A为硫酸钡,生成滤渣A的化学反应方程式是;
②A.温度升高,挥发,降低,的浸出率下降,故A符合;
B.生成的反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,的浸出率增大,故B不符合;
C.温度升高,水解程度增大,产生沉淀,的浸出率下降,故C符合;
D.稀硫酸不易分解,故D不符合;
答案选AC:
(3)若测得水层中,滤液B的,忽略溶液体积变化,c(OH-)=10-6mol/L, “调”后的沉淀百分率是=92%;
(4)“氧化”中次氯酸钠氧化Ce(OH)3得到Ce(OH)4,反应的化学反应方程式为;
(5)分析晶胞结构图,白球个数为,黑球个数为8个,故白球为铈离子、黑球为氧离子,处于面心铈离子周围有4个氧离子,根据晶胞无隙并置原则,铈离子的配位数为;
②根据图中位置,每个连接四个,填充在构成的正四面体空隙中;
③该晶胞的密度为,则晶胞中、之间的最近距离为体对角线的,为边长的;设边长为acm,,边长a=pm,则晶胞中、之间的最近距离为pm,故答案为。
试卷第1页,共3页
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专题08工艺流程综合题
1.(2025·河北石家庄·一模)稀有金属钒和钛在钢铁、化工、航空航天等领域应用广泛。一种利用钒钛磁铁矿精矿(主要成分为、、和)综合提取钒、钛,并同步制备黄铵铁矾的工艺流程如下图所示:
已知:①“加压焙烧”过程中存在反应,生成的会对钒钛磁铁矿精矿“二次氯化”;
②“酸浸”所得溶液中钒、钛以、形式存在。
回答下列问题:
(1)基态钛原子的价电子排布式为 ;已知,中Fe为+2价,则V的化合价为 。
(2)“加压焙烧”中经“二次氯化”转化为和的化学方程式为 。
(3)“酸浸”时,产生的“浸出渣”的主要成分为 (填化学式)。
(4)已知,“沉钛”时,为使沉淀完全,需要调节溶液的pH不低于 ;该过程中,加入适量铁粉的目的为 。
(5)“氧化”时,的使用量远大于理论计算量,可能的原因为 。
(6)“萃取”时,先转化为,再与萃取剂结合,其过程可表示为:,据此分析“反萃取”过程中加入溶液的作用为 。
(7)“沉铁”时,生成黄铵铁矾的离子方程式为 。
2.(2025·四川巴中·一模)我国每年约产100万吨钒磁铁矿尾渣(主要成分、及少量等物质),其中、、具有很高的回收利用价值。
已知:该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的如下表所示:
金属离子
开始沉淀
完全沉淀
2.3
4.1
8.8
10.4
回答下列问题:
(1)中的化合价为 ,基态的价电子排布式 。
(2)“碱浸”时中转化为的离子方程式 。
(3)钒的浸出率与的浓度及液固比关系如下图所示,则所选择的最佳浸出条件为 、 。
(4)“滤渣2”是 “调”范围为 。
(5)“煅烧”过程中,固体残留率(剩余固体质量/原始固体质量)随温度变化曲线如图所示,分解过程中点、点分别失去物质为 、 。
3.(2025·广东深圳·一模)一种从石煤灰渣(主要含及等)中提取钒的工艺流程如下:
已知:萃取剂(HR)与阳离子的结合能力:;萃取的原理为;“中间盐”中的金属阳离子均为+3价;含的硫酸盐难溶于水;。
(1)“酸浸”时,钒主要以的形式进入溶液。
①为提高浸取率,可采取的措施是 (任写一条)。
②发生反应的化学方程式为 。
(2)“还原结晶”所得“溶液3”的主要阳离子及其浓度如下表:
阳离子
浓度
10.79
0.0041
0.11
0.029
据此分析“溶液3”可在 工序循环利用。
(3)“中间盐”的一种含钒物质为;“溶解”后,所得溶液中钒主要以的形式存在。该含钒物质“溶解”时发生反应的离子方程式为 。
(4)“还原”步骤的主要目的是 。
(5)“萃取”前,需调节溶液。
①已知萃取前溶液中,理论上,为避免产生沉淀,应调节溶液pH小于 (保留一位小数)。
②实际上,溶液pH也不能过低,其原因是 。
(6)一种V—Ti固溶体储氢材料经充分储氢后所得晶体的立方晶胞结构如图。
①该晶体中金属原子与非金属原子的个数比为 。
②储氢材料的性能常用“体积储氢密度”(储氢材料可释放出的体积)来衡量。一定条件下,50%的氢可从上述晶体中释放出来,且吸放氢引起储氢材料体积的变化可忽略。设为阿伏加德罗常数的值,的摩尔体积为,则该储氢材料的“体积储氢密度”为 (列出算式)。
4.(2025·河南·一模)电解铜的阳极泥中含、、、、、等物质,以该阳极泥为原料,分离和回收Au、Pt、Pd、Cu等金属或其化合物的工艺流程如图所示:
已知:易溶于水,、难溶于水;。回答下列问题:
(1)PtTe中Pt为+2价,且“氧化焙烧”时,阳极泥中的化合态Pt、Pd均转化为单质,则“氧化焙烧”中,PtTe发生反应的化学方程式为 。
(2)“酸浸”的目的是 。
(3)“氯浸”工艺中,金属、、被氧化为配离子:、、,的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
(4)“分金”加入过量草酸的作用,除析出金属Au外,还有 。
(5)“沉钯”之前,测得溶液中,加入等体积的溶液充分反应,测得反应后混合液中,则初始加入溶液的浓度约为 (忽略溶液混合时的体积变化)。
(6)利用“滤液c”可制备Pt,工艺流程如图所示。“沉铂”总反应的离子方程式为 。
(7)含硒化合物应用广泛,如硒化锌可用于制造红外线光学仪器。硒化锌为立方晶胞,其结构如图1所示,晶胞的俯视图如图2所示。b处的坐标为,则d处的坐标为 ;用表示阿伏加德罗常数的值,该硒化锌晶体的密度为 (用含、的代数式表示)。
5.(2025·山西·一模)金属镓在电子工业、生物医学等多个领域有广泛应用。利用锌粉置换渣(主要成分为Ga2S3、Ga2O3和少量的ZnS、FeO、Fe2O3、SiO2等)制备镓的工艺流程如图所示:
已知:I.溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH:
物质
Fe3+
Fe2+
Zn2+
Ga3+
开始沉淀的pH
1.9
6.9
6.2
3.2
沉淀完全时的pH
3.2
8.4
8.0
—
Ⅱ. P204、YW100协同萃取体系对金属离子的优先萃取顺序为:Fe3+>Ga3+>Fe2+>Zn2+
回答下列问题:
(1)元素Ga在元素周期表中的位置是 。
(2)“富氧浸出”中溶液出现淡黄色浑浊,写出Ga2S3发生反应的离子方程式为 。
(3)滤渣的主要成分是 (写化学式)。
(4)用H2A2代表P204,RH代表YW100,“协同萃取”过程中发生反应:,“协同萃取”的作用是 ,“反萃取”加入稀硫酸的目的是 (用化学方程式表示)。
(5)“碱溶造液”中产生了离子,该离子中含有的化学键类型有 (填序号)。
a.极性共价键 b.非极性共价键 c.配位键 d.氢键 e.离子键
(6)“电解”生成镓的过程中阴极的电极反应式为 。
6.(2025·江西·一模)溴在自然界中较为稀有,主要以盐水、海水和一些矿石形式存在,溴化合物常用于制造燃料的抗爆剂、感光剂、净水剂和染料等。某实验小组以海水为原料提取溴单质(沸点为58.8℃)的工艺如图所示。
请回答下列问题:
(1)溴位于元素周期表 区。
(2)“氧化Ⅰ”中试剂1可选择“和稀硫酸”,其反应的离子方程式为 。
(3)“吹出”中,根据溴单质 (填性质),常用热空气吹出溴,达到富集溴的目的。“氧化Ⅱ”中,不同条件下,所得溶液中含量与配氯率的关系如图所示。最佳条件是 。
(4)预测“化合”中产物可能是,也可能是。下列试剂中可检验产物中是否有的是_______。(填字母)
A.酸性溶液 B.溶液 C.溶液 D.溶液
(5)“氧化Ⅱ”得到的粗溴中含少量,试剂3可能是 (填化学式)溶液,然后采用蒸馏操作分离溴单质。
(6)工业上,常用溴酸钾作氧化剂。即酸化溴离子溶液,加入溶液,当二者恰好完全反应时氧化产物、还原产物的物质的量之比为 。
(7)常用作催化剂,其立方晶胞结构如图所示,与的最近距离为 。
7.(2025·安徽·一模)稀土金属已成为发展尖端科学技术不可缺少的材料,我国稀土资源丰富,其中铈(Ce)是稀土中丰度最高的元素,其在电子材料、催化剂等方面的应用非常广泛。以氟碳铈矿石(含)为原料制备的工艺流程可表示为:
(1)“氧化焙烧”时,为提高反应速率和原料利用率,将空气从焙烧炉 通入(填“顶部”或“底部”)。
(2)在硫酸介质中Ce(Ⅳ)可被磷酸二异辛酯()萃取,Ce(Ⅲ)不能被萃取。
①磷酸二异辛酯在煤油中通过氢键形成对称的环状二聚体,较大的烃基会使与之连接的氧原子难以形成氢键,该环状二聚体结构式可表示为 。
②被萃取物在有机层和水层中的物质的量浓度之比称为分配比(D),本题实验条件下。向20mL含Ce(Ⅳ)的酸浸液中加入10mL萃取剂,充分振荡、静置后,水层中 。
③“反萃取”过程中的作用是 。
(3)加入硫脲还原酸浸液中的离子,生成二硫甲脒和,硫脲和反应的离子方程式为 。
(4)氧化铈()是一种重要的光催化材料,光催化过程中立方晶胞的组成变化如图所示,和之间可进行可逆的电荷转移。假设晶胞棱长为apm。
晶胞中与最近的核间距为 pm(用含a参数表示),每个晶胞中个数为 (用含x参数表示)。
8.(2025·甘肃兰州·一模)海洋锰结核是一种富含多种金属元素的矿物资源,从中提取的金属在钢铁、电子、航天领域有着广泛的用途。其主要成分为锰、镍、铜、钴、铁等金属的氧化物。从锰结核中回收金属的工艺流程如下:
已知:①“还原熔炼”后得到富锰渣和粗合金。
②“加压酸浸”后、、元素均以二价盐的形式存在。
③常温下,相关金属离子()生成氢氧化物沉淀的pH如下表:
金属离子
开始沉淀的pH
1.3
6.5
4.2
7
6.8
完全沉淀()的pH
3
9
6.7
9.2
9.2
(1)“加压酸浸”过程中加压的目的是 。
(2)滤渣的主要成分是 ,“调pH”操作中pH的控制范围为 ,该过程中发生反应的离子方程式为 。
(3)“电解沉积镍”的过程中使用石墨电极,阳极的电极反应式为 。
(4)萃取剂Ⅰ为,“萃取铜”后铜元素的存在形式为,其中铜元素的配位数为 。萃取后通过 操作将其分离出来。请解释萃取剂Ⅰ能萃取分离铜元素的原因 。
9.(2025·江西萍乡·一模)硫化锌(ZnS)是一种重要的化工原料,难溶于水,可由炼锌的废渣锌灰(含ZnO及少量Fe、Cu、Pb等金属的氧化物)制取,某学习小组在实验室模拟制备ZnS的流程如下:
回答下列问题:
(1)为提高锌灰的浸取效率,不宜采用的方法是______(填字母)。
A.搅拌 B.加压 C.升高温度 D.多次浸取
(2)“浸渣”的主要成分为 (填化学式)。
(3)写出“除铁”时步骤①中发生反应的离子方程式: 。
(4)“除铁”时若加入的不足,则除铁后的溶液中会含有Fe元素。请设计实验方案加以证明: 。
(5)“沉锌”过程为向除铜后的滤液中加入和组成的缓冲溶液调节pH,然后通入发生反应:。“沉锌”后溶液中部分微粒浓度见下表:
微粒
浓度/mol·L-1
0.10
0.05
0.10
“沉锌”后溶液的 , mol·L-1[已知常温下:,,,]。
(6)ZnS是一种优良的锂离子电池负极材料。在充电过程中,负极材料晶胞的组成变化如图所示。
①图示的晶胞中 。
②ZnS晶体的摩尔体积为 m3·mol-1。
10.(2025·江苏·一模)实验室利用重晶石废料(主要成分为、等)制备。
Ⅰ.制备粗。制备流程如下:
(1)转化。常温下,向重晶石废料中加入饱和碳酸钠(浓度为)溶液浸泡充分浸泡。
①已知:,。浸泡后溶液中浓度最高为 。
②常温下的溶解度大约是的5倍,浸泡重晶石废料用饱和而不用溶液的原因是 。
(2)溶解。向过滤1所得的滤渣中加入溶液,加热后溶解。溶液溶解的离子方程式为 。
Ⅱ.测定粗样品中铁元素的含量。
(3)操作过程如下:
取5.0000g的粗样品,用20%充分溶解,再加入足量硫代硫酸钠溶液充分反应,然后加蒸馏水配制成100mL溶液。准确量取20.00mL配制的溶液于锥形瓶中,调节溶液,用()溶液滴定至终点(滴定反应为),平行滴定3次,平均消耗EDTA溶液20.00mL。
①计算粗样品中铁元素的质量分数 (写出计算过程)。
②若稀释后滤液用酸性滴定,测得的数值明显高于上述方法测定的数值,原因是 。
Ⅲ.制备。
(4)粗中含有杂质。补充完整由粗制取高纯度的实验方案:取一定量粗固体, ,用蒸馏水充分洗涤沉淀,干燥,得到高纯度。[已知:时沉淀完全。实验中必须使用的试剂:稀、溶液]
11.(2025·山东青岛·一模)碲(Te)是重要的半导体材料,被誉为“现代工业、国防与尖端技术的维生素”。工业上以电解精炼铜渣(含)为主要原料提取和的工艺流程如下:
已知:二氧化碲为两性氧化物,难溶于水,碱性条件下转化为。回答下列问题。
(1)碲在元素周期表中的位置为 。
“硫酸化焙烧”及“水浸”试验结果如下表所示:
编号
焙烧温度/℃
硫酸加入比例
水浸渣
渣率/%
Cu含量/%
Te含量/%
1
500
1.5
62
20.89
50.09
2
500
1.2
60
24.21
51.74
3
450
1.5
50
4.98
62.02
4
450
1.2
52
9.44
59.67
5
400
1.5
59
17.81
52.72
6
400
1.2
55
23.80
56.58
注:硫酸加入比例为硫酸实际加入量与理论加入量的比值
(2)“硫酸化焙烧”过程中焙烧温度与硫酸加入比例最佳条件为 (填编号)。
(3)“碱浸渣”能循环利用的原因为 。“硫酸化焙烧”反应的化学方程式为 。
(4)“试剂X”可选用 (填标号),“沉碲”反应的离子方程式为 。
A. B. C.氨水
(5)若生产得到“碲粉”2.56t,理论上至少需加入纯度为93.6%的固体的质量为 t(保留两位小数)。
12.(2025·江西赣州·一模)一种从电子工业废渣(主要成分为金、银、钯,含有机物及其他金属杂质)提取贵金属的工艺流程如下。
已知:室温下,为,当溶液中离子浓度小于时,可认为离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“高温灼烧”时温度控制在的原因是 。
(2)“分离银”加入NaCl反应生成 沉淀(填化学式),在含的浸出液中至少加入 才能使沉淀完全(保留小数点后两位数字)。
(3)“还原”步骤的化学方程式为 。
(4)用水合肼还原得到金属Pd,其化学方程式为 。
(5)从滤渣1中可回收金,其回收流程如下:
①“还原”步骤中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
②黄金按质量分数分级(如12K、18K、22K、24K),纯金为24K,一种合金的晶胞结构如图所示。
该合金中Au的配位数为 ,为 K金。
13.(2025·河北秦皇岛·一模)铈()是地球上镧系元素中含量最丰富的稀土金属,可用于制备玻璃添加剂,汽车尾气净化催化剂等。工业上利用某种含铈矿石(主要成分为,还含少量、等)制取金属铈的一种工艺流程如图。回答下列问题:
已知:①;
②硫酸体系中,在中的溶解度大于其在水中的溶解度,与之相反。
(1)焙烧时常采用逆流操作,即空气从焙烧炉下部通入,矿石从焙烧炉上部加入,这样操作的目的是 。
(2)滤渣的主要成分是和 (填化学式),写出一条该物质在医疗上的应用: 。
(3)步骤Ⅲ的操作名称是 。
(4)步骤IV中发生反应的离子方程式为 ,该步骤通常控制温度为的原因是 。
(5)步骤IV后,向水层中加入溶液来调节溶液的,大于 时,完全生成沉淀。已知当溶液中某离子浓度小于时,可认为该离子沉淀完全。
(6)加热制备无水时,的作用是 。下列金属冶炼方法与本工艺流程中加入钙冶炼的方法相似的是 (填字母)。
A.高炉炼铁 B.电解熔融制钠
C.利用铝热反应制锰 D.氧化汞分解制汞
14.(2025·河北唐山·一模)有机净化钴渣的主要成分为螯合物、等(M代表、、),一种从其中回收钴的工艺流程如下:
已知:①25℃时,,。
②“萃取”可将金属离子进行富集与分离,原理为:。
回答下列问题:
(1)的基态原子价电子排布式为 。
(2)酸洗的反应机理为。酸洗时,溶液对钴锌分离系数(系数越大,分离越彻底)、钴损失率、锌浸出率的影响如图所示。
结合图像分析,酸洗时所用溶液的一般控制在 左右;在酸性溶液中,该有机鳌合剂与金属螯合的能力: (填“”或“”)。
(3)“热解”工序中,钴元素转化为、,从环保角度考虑,不在空气中直接热解的主要原因为 。
(4)“氧压酸浸”工序中,中的硫转化为价,反应的离子方程式为 ,浸渣的主要成分为 。
(5)调的目的为除去溶液中的。25℃时,若浸取液中,则调的范围应为 。
(6)“反萃取”工序中,试剂X为 。
15.(2025·山东济宁·一模)某工业废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在,可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水,并提取粗As2O3的工艺流程如图所示。
已知:Ⅰ.“一级沉砷”后滤渣为As2S3和FeS,“焙烧”过程中残留少量As2S3。
Ⅱ.与过量的存在反应:,。
回答下列问题:
(1)写出亚砷酸转化为As2S3的离子方程式 ,FeSO4的作用为 。
(2)滤渣2的成分为 。
(3)“二级沉砷”过程中石灰乳的作用是,在一定温度下将砷元素转化为沉淀,主要反应有:
a.
b.
加入石灰乳调溶液中,此时溶液中 (已知:)。
(4)“还原”过程发生反应的化学方程式 。
(5)从综合利用的角度看,可循环利用的物质为 。
(6)As2O3在不同温度和不同浓度硫酸中的溶解度(S)曲线如图所示。为了提高粗As2O3的产率,结晶过程中应控制的条件为 。
16.(2025·辽宁·一模)镓是一种战略金属元素,一种由湿法提锌浸出渣(含Ga、Pb、Zn、Fe等元素的氧化物)生产镓的流程如下:
(1)“酸浸”步骤中,随着湿法提锌浸出渣含量的升高,的浸出率降低的原因是 ,在含Pb量不变的条件下,可提高Ga浸出率的措施是 (任答一点)。
(2)“还原”步骤中,若物质选择(难溶于水),可得到黄色沉淀,该步骤发生反应的离子方程式为 ,可用于证明反应完全的试剂是 (填化学式)。
(3)部分离子浓度与关系如下图所示。
根据流程和图中信息判断“中和沉镓”后所得滤液中的主要过渡金属阳离子为 (填离子符号)。
(4)“电解”时需严格控制电解液pH,若pH过低可能造成的后果是 。
(5)已知镓的化学性质与铝相似,“碱浸”时为了节约成本,有研究人员提出B物质使用氨水。已知时, ,。试通过计算推测该条件下在中的溶解趋势。写出简要计算过程并得出结论: 。
17.(2025·安徽滁州·一模)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:
已知溶液中相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Co3+
Co2+
Zn2+
Mn2+
开始沉淀的pH
1.5
6.9
—
7.4
6.2
8.1
沉淀完全的pH
2.8
8.9
1.1
9.4
8.2
10.1
回答下列问题:
(1)为了加快废渣的“酸浸”速率可以采取的措施 、 (任写两条)。
(2)滤渣1的主要成分是 (写化学式)。Pb元素位于元素周期表中第ⅣA族,Pb3O4中Pb元素的化合价为+2价和 价。
(3)加入MnO2这一步反应的离子方程式为 。
(4)“氧化沉钴”过程中,若氧化等物质的量的Co2+和Mn2+,消耗KMnO4的物质的量之比为 。
(5)“除钴液”中残留的Co3+浓度为 。
(6)一种含Co、Ni和Ga元素的记忆合金的晶体结构可描述为Ga与Ni交替填充在Co构成的立方体体心,形成如图所示的结构单元。该合金的晶胞中,粒子个数最简比N(Co):N(Ga):N(Ni)= ,其立方晶胞的体积为 nm3。
18.(2025·广西来宾·一模)在钐钴永磁材料的成型加工过程中,会产生合金渣(含有Sm、Co、Cu、Fe)。从该合金渣提取钴(Co)和钐(Sm)的一种工艺流程如下。
已知:是一种稀土元素,活动性介于Na与Al之间。
回答下列问题:
(1)与Co同周期同族的元素还有Fe和 (填元素符号)。
(2)工业上可通过 (填“电解”“热还原”或“热分解”)法制备Sm。
(3)“浸渣”的主要成分是 ;“破碎酸浸”过程中Sm发生反应的化学方程式为 。
(4)“沉铁”过程中加入氨水的主要目的是调节pH。结合图中实验数据可知,溶液的最佳pH为 。的实际用量通常要大于理论用量,原因是 。
(5)“”隔绝空气“灼烧”得,反应的化学方程式为 。
(6)Sm、Ni、O形成的稀土镍基氧化物的晶胞结构中Sm和O如图所示,Ni位于O形成的正八面体空隙中,则该稀土镍基氧化物的化学式为 。
19.(2025·北京平谷·一模)废旧锂离子电池的正极材料含钴酸锂,锰酸锂,镍酸锂()以及铝片、石墨粉等,某小组设计方案回收金属元素,流程如下:
已知:过硫酸根离子的结构为:
不同温度下碳酸锂的溶解度如下表:
温度(℃)
20
40
60
80
100
溶解度(g)
1.33
1.17
1.08
0.85
0.72
(1)锂离子电池工作时,能量的主要转化方式为 。
(2)在废旧电池的初步处理及碱浸环节,为加快速率,除了对原料粉碎处理,还可以采用的措施有 (写出其中一种即可),步骤①发生反应的离子方程式为 。
(3)滤液A中的、、均为价,则的主要作用是 。
(4)写出过程③中发生反应的离子方程式 ;步骤②中不能用盐酸酸化溶液的原因是 。
(5)滤液C中 。
(6)滤液C反应后获得碳酸锂固体的步骤主要有: 、 、洗涤、干燥。剩余液体中含有的阴离子主要有 (写离子符号)。
20.(2025·福建龙岩·一模)下图是以氟碳铈矿(主要含、等)为原料制备二氧化铈()的一种工艺流程。
回答下列问题:
(1)“氧化焙烧”中铈元素转化为和,该反应的还原产物是 。
(2)“酸浸”中。
①生成滤渣A的化学反应方程式是 。
②“酸浸”时,铈的浸出率与温度、的关系如图所示:当温度高于时,的浸出率下降的可能原因是 (填字母标号)。
A.温度升高,挥发 B.生成的反应为吸热反应 C.温度升高,水解程度增大 D.温度升高,稀硫酸分解
(3)若测得水层中,滤液B的,忽略溶液体积变化,“调”后的沉淀百分率是 。(已知时)
(4)“氧化”中的化学反应方程式为 。
(5)已知的立方晶胞结构如图所示,用表示阿伏加德罗常数值。
①的配位数为 。
②填充在构成的 空隙中。
③该晶胞的密度为,则晶胞中、之间的最近距离为 (用含的代数式表示)。
试卷第1页,共3页
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