专题06 反应原理综合题 有机推断题(江苏专用)-【好题汇编】2025年高考化学一模试题分类汇编
2025-03-20
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内容正文:
专题06 反应原理综合题 有机推断题
考点概览
题型一 反应原理综合题
题型二 有机推断题
反应原理综合题题型一
1.(2025·江苏南通&如皋·一模)CO2的转化是实现“碳中和”的有效途径。
(1)CO2催化加氢合成甲醇(反应Ⅰ)中伴随反应Ⅱ的发生:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)
反应Ⅱ:CO2(g)+2H2(g)=CH2O(g)+H2O(g)
恒压时,CO2和H2起始量一定的条件下,在分子筛膜反应器中反应,该分子筛膜能选择性分离出H2O(g)。
①使用分子筛膜的目的是 。
②将反应后的气体以一定流速通过含Cu+修饰的吸附剂,分离其中的CH3OH(g)和CH2O(g),Cu+能与π键电子形成作用力较强的配位键。测得两种气体的出口浓度(c)与进口浓度(c0)之比随时间变化关系如图1所示。20~40min,CH3OH(g)浓度比增大而CH2O(g)浓度比几乎为0的原因是 。
(2)CO2与CH4重整可以制取CO和H2。1.01×105Pa下,将n起始(CO2)∶n起始(CH4)=1∶1的混合气体置于密闭容器中,发生如下反应:
反应Ⅲ:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g);ΔH=246.5kJ·mol-1
反应Ⅳ:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g);ΔH=41.2kJ·mol-1
反应Ⅴ:2CO(g)=CO2(g)+C(s);ΔH=-172.5kJ·mol-1
不同温度下重整体系中CH4和CO2的平衡转化率如图2所示。500~800℃范围内,CO2的平衡转化率低于CH4的原因是 。
(3)一种金属氧化物(用MR表示)催化CO2与环氧丙烷()反应制碳酸酯X反应机理如图所示。已知CO2中的碳氧键可以被催化剂中具有较强给电子能力的活性中心的电子进攻而活化断裂。
①碳酸酯X的结构简式为 。
②MgO活化催化CO2的能力强于Al2O3的原因是 。
【答案】(1)分离出H2O(g),促进平衡正向移动,增大CO2的转化率 CH2O含π键电子,Cu+与之形成较强的配位键,原先吸附剂吸附的CH3OH被CH2O替代
(2)该温度范围内,反应Ⅴ进行的程度大于反应Ⅳ进行的程度
(3) Mg的金属性强于Al,MgO的O负电性更强,MgO的O更易进攻活化CO2中的碳氧键
【详解】(1)①根据信息可知该分子筛膜能选择性分离出H2O(g),分离出产物H2O(g),能促进平衡正向移动,增大CO2的转化率。
②根据信息可知Cu+能与π键电子形成作用力较强的配位键,而CH2O含π键电子,Cu+与之形成较强的配位键,原先吸附剂吸附的CH3OH被CH2O替代。
(2)根据信息可知CH4和CO2的起始投料相同,而反应Ⅲ中两者也是按1:1反应,则推断500~800℃范围内,CO2的平衡转化率低于CH4的原因是该温度范围内,反应Ⅴ进行的程度大于反应Ⅳ进行的程度。
(3)
①由的变化过程可知,中与M 相连的O-和与R相连的C原子相结合,得到碳酸酯X的结构简式为。
②MgO活化催化CO2的能力强于Al2O3的原因是Mg的金属性强于Al,MgO的O负电性更强,MgO的O更易进攻活化CO2中的碳氧键。
2.(2025·江苏盐城射阳中学·一模)化石燃料的燃烧释放出大量氮氧化物、、等气体,严重污染空气。对废气进行脱硝、脱碳和脱硫处理可实现绿色环保、废物利用。
I.脱硝
(1)脱除法。通过反应(已知是一种有机弱酸)能脱除烟气中的。脱除过程中溶液的对脱除效率的影响如题图所示,相同时间内,和时,的脱除效率均低于时,其原因可能是 。
(2)如图装置可同时吸收和。已知:是一种弱酸。直流电源的正极为 (填“a”或“b”)。该电解装置选择 (填“阳”或“阴”)离子交换膜。阴极的电极反应式为 。
II.脱硫
(3)还原法。时,将一定比例废气和的混合气体通过装有催化剂的反应器时能有效脱除,同时获得单质硫。研究表明,该反应过程中实际起催化作用的是反应初期生成的。则催化硫化的过程可描述为:与生成和, 。
(4)吸收法。研究发现溶液可以实现一体化脱硫和脱硝。一定时间内,温度对疏、硝脱除率的影响曲线如图所示。的脱除率高于的原因可能是 。
III.脱碳
(5)乙醇胺()可实现对烟气中的捕集和释放。乙醇胺溶液能够吸收和释放的原因是 。
(6)利用铟氧化物催化、,制取的可能机理如图所示,无催化活性,形成氧空位后具有较强催化活性。请在答题卡上画出图中方框内中间体的结构 。
【答案】(1)时,与反应,导致浓度减小,脱除效率降低,时,可能生成沉淀,也会导致浓度降低,脱除效率降低
(2)b 阳离子交换膜
(3)与反应生成S,最后生成的S再与反应转化为
(4)在水中的溶解度大于;在溶液中的还原性强于;与溶液的反应速率大于
(5)醇胺含有羟基和氨基,具有很好的亲水性;乙醇胺含有氨基,有碱性,可与二氧化碳和水反应生成盐;该盐在较低温度下又可以充分分解为乙醇胺和二氧化碳
(6)
【详解】(1)由题可知是一种有机弱酸,当时,溶液成酸性,大量与结合,从而降低的浓度,NO的脱除效率低;当时,溶液成碱性,与生成沉淀,也会降低的浓度,降低脱除效率;
(2)有外加的直流电源,则右边装置为电解池装置,与a相连的电极S由+4降低为+3价,则该极为阴极,与b相连的电极为阳极,故直流电源的正极为b;阴极为亚硫酸氢根离子得电子转化为H2S2O4,电极反应式为2HSO+2e-+4H+= H2S2O4+2H2O;阳极二氧化硫转化为硫酸,电极反应式为SO2+2H2O-2e-=4H++SO,结合阴极反应式可知需要部分氢离子移向左边电极参与阴极反应,故需要阳离子交换膜。
(3)由题意可知作催化剂,催化剂反应前后保持不变,所以应再生成,则催化硫化的过程可描述为:与生成FeS和,与反应生成S,最后生成的S再与反应转化为;
(4)一定时间内,温度对硫、硝脱除率的影响曲线中,SO2的脱除率高于NO,可能的原因是:在水中的溶解度大于且在溶液中的还原性强于;所以与溶液的反应速率大于
(5)醇胺含有羟基和氨基,具有很好的亲水性;由乙醇胺结构可知,含有氨基,溶液呈碱性,可以吸收二氧化碳生成乙醇氨基甲酸盐,而乙醇甲基甲酸盐在加热条件下会分解,又生成乙醇胺,同时释放出二氧化碳;
(6)结合反应步机理中的步骤④和⑤可知,反应引入了,生成了甲醇,则中间体为。
3.(2025·江苏南京&盐城·一模)研究脱除烟气中的是环境保护、促进社会可持续发展的重要课题。
(1)催化脱硝。用催化脱除汽车尾气中的和。
①已知: 。
的标准燃烧热。则反应 。
②催化脱硝的反应机理如图所示。“过程①”部分转化成。当氧化标准状况下2.24LCO时,生成的中 。
(2)络合吸收脱硝。用、混合液吸收烟气中NO,反应机理示意如下。
[NO络合]
[再生]反应ⅰ.
反应ⅱ.
反应iii.……
①从结构上分析与成键络合的原理为 。
②反应ⅲ的离子方程式为 。
③探究烟气中对吸收液脱除的影响。将一定比例和的混合气体匀速通过装有吸收液的反应器。NO去除率、吸收液中浓度随时间的变化如下图所示。在前后,NO去除率先上升后下降的原因是 。
(3)电解氧化脱硝。电解食盐水,利用生成的将废气中氧化为。电解溶液,去除率、溶液中浓度与电流强度的关系如下图所示。当电流强度大于时,随着电流强度的增大,去除率降低的可能原因是 。
【答案】(1) -746 1:4
(2)提供空轨道,提供孤电子对,形成配位键络合 前,氧化生成,被水吸收,去除率上升;后,氧化生成不能与络合的,使浓度减小,去除率下降
(3)当电流强度大于时,随着电流强度的增大,放电生成了更高价态的酸根(或参加放电),溶液中浓度减小,的去除率降低
【详解】(1)①已知: ,的标准燃烧热,根据盖斯定律,将2×△H2-△H1可得目标反应的△H=2×(-283kJ/mol)-(+180kJ/mol)=-746kJ/mol。
②1molCeO2中n(Ce)=1mol,标准状况下2.24LCO的物质的量n(CO)=2.24÷22.4L/mol=0.1mol。CO作还原剂,CO中C元素化合价从+2价升高到+4价,1molCO失去2mol电子,0.1molCO失去电子的物质的量为0.1mol×2=0.2mol。CeO2中Ce元素化合价从+4价降低到+3价,设生成Ce3+的物质的量为xmol,则失去电子的物质的量为0.2mol时,x=0.2mol,Ce4+的物质的量为(1−0.2)mol=0.8mol,所以n(Ce3+):n(Ce4+)=0.2:0.8=1:4。
(2)①具有空轨道,NO分子中N原子有孤对电子,N原子的孤电子对可以进入Fe2+的空轨道,形成配位键,从而使与发生络合反应。
②反应ⅰ.,反应ⅱ.,此为Fe2+的再生,故反应ⅲ为。
③前,氧化生成,被水吸收,去除率上升;后,氧化生成不能与络合的,使浓度减小,再生困难,导致去除率下降。
(3)当电流强度大于时,随着电流强度的增大,去除率降低的可能原因是随着电流强度的增大,放电生成了更高价态的酸根(或参加放电),溶液中浓度减小,使参与氧化NO的浓度降低,的去除率降低。
4.(2025·江苏南通&泰州&镇江&盐城·一模)研究NO的形成和催化转化具有重要意义。
(1)已知: ;25℃下,该反应的。燃油车高温发动机内发生上述反应,此时K (填“>”“=”或“<”)。
(2)在催化剂作用下,可将NOx选择性还原为。
①向NO中通入适量使部分NO氧化为有利于催化反应进行。当混合气中时,氮氧化物被催化还原的反应速率最大。此时参加反应的 。
②催化还原NO的一种可能的反应机理如下:
结合元素电负性分析活性中间体B的结构式为 。
(3)烟气中会影响金属氧化物催化还原NO的效率。研究发现其可能原因主要有以下三点:与NO在催化剂表面发生竞争吸附,抑制活性中间体的生成;与反应生成稳定性较弱的和,覆盖了催化剂的活性位点;金属氧化物与反应最终生成稳定性强的金属硫酸盐,使催化剂的活性组分永远失效。
将一定比例的、NO、、充分混合均匀后,以相同流速分别通过装有等质量和催化剂的反应器1h,再分别向混合气体中添加少量继续通气7h后,将催化剂在400℃下充分加热1h,继续通入无的混合气体2h,测得两个反应器中NO转化率随通气时间的曲线如图所示。
①0→1h内,催化反应器中NO的转化率比催化反应器中的大。其原因是 。
②1→2h内,催化还原NO的效率迅速降低的主要原因是 。
③我国学者通过大量实验研究发现添加的复合催化剂具有优越的抗能力,并基于实验事实提出了如图所示的抗中毒反应物种转化示意图。
(ⅰ)写出“步骤2”的化学反应方程式: 。
(ⅱ)能在250℃下保持其催化性能的原因是 。[已知的理论分解温度为630℃]
【答案】(1)>
(2) 1∶4
(3) 将部分NO氧化为,使混合气体中与趋于相等 反应生成和,覆盖了催化剂的活性位点 促进了在较低温度下向的转化,同时生成的和可以进一步与NO和反应生成和,并促进了的生成,实现催化剂再生
【详解】(1)由于该反应为吸热反应且属于熵增,高温发动机内相当于升高温度,可使平衡右移,平衡常数将变大,故在发动机高温条件下:。
故答案为:。
(2)①当混合气中时,氮氧化物被催化还原的反应速率最大,此时发生反应:和,由于混合气中,则生成需要消耗的为:,结合前面方程式可知共消耗,则此时参加反应的;
②催化还原NO的一种可能的反应机理为:将通入气体X()生成中间体A,然后活化转变成中间体B。
故答案为:1:4;。
(3)①根据图形,在0→1h内,由于混合气体中的部分NO会被氧化为,使混合气体中与趋于相等,氮氧化物被催化还原的反应速率达到最大,所以催化反应器中NO的转化率比催化反应器中的大;
②1→2h内,此时加入了,根据题目所给信息,催化还原NO的效率迅速降低的主要原因可能是:反应生成和,覆盖了催化剂的活性位点;
③根据添加的复合催化剂具有优越的抗能力的转化示意图可知:
(ⅰ)“步骤2”是将步骤1生成的与反应生成、和,则反应的化学反应方程式为:;
(ⅱ)因为在温度为630℃左右时能分解,因此能在250℃下保持其催化性能的原因可能为:促进了在较低温度下向的转化,同时生成的和可以进一步与NO和反应生成和,并促进了的生成,实现催化剂再生。
故答案为:将部分NO氧化为,使混合气体中与趋于相等;反应生成和,覆盖了催化剂的活性位点;;促进了在较低温度下向的转化,同时生成的和可以进一步与NO和反应生成和,并促进了的生成,实现催化剂再生。
5.(2025·江苏徐州&连云港&淮安&宿迁·一模)的催化加氢反应可以产生多种高附加值产品,如甲醇,碳氢化合物等。Ⅰ.由制碳氢化合物的过程如图-1所示。
(1)涉及部分反应:
(2)催化剂Ⅰ可使用铁基催化剂。
①方铁矿()可用作催化剂,当时,晶体中为 。
②地球化学研究发现,地幔层(温度)中磁铁矿与石墨矿会转化为方铁矿,该反应的化学方程式为 。
Ⅱ.电催化还原制备碳氢化合物,其装置原理如图-2所示。
(3)电池工作过程中,阴极生成的电极反应式为 。
(4)每转移2mol电子,阳极室溶液质量减少 g。
Ⅲ.把附着在分子筛上,可催化、生成及碳氢化合物,部分反应机理如图-3所示。催化剂中、转化率,烃的选择性关系如图-4所示。
(5)大于1后,CO转化率降低的可能原因为 。
(6)随增加,烯烃选择性减少,烷烃增加的可能原因为 。
【答案】(1)
(2) 8.5
(3)
(4)18
(5)Zr含量减少,吸附的CO量减少,CO转化率降低
(6)随Zn的量增多,吸附的量增多,产生、增多,与烯烃反应,使烷烃量增加,烯烃量减少
【详解】(1)根据盖斯定律, 可以由减去得到,则该过程的;
故答案为:;
(2)当,方铁矿()可写为,根据化合物化合价为零的规律,有关系式,解得,则=8.5;磁铁矿主要成分为与石墨矿反应转化为方铁矿与CO,则化学方程式为;
故答案为:8.5;;
(3)从电催化还原制备碳氢化合物装置图-2可知,装置中使用了质子交换膜,左侧惰性电极发生氧化反应,该电极为阳极,右侧石墨烯电极发生或等碳氢化合物,为还原反应,该电极为阴极,其中生成的电极反应式为;
故答案为:;
(4)左侧惰性电极为阳极,发生电极反应式为,且由阳极室通过质子交换膜移向阴极室,每转移2mol电子,生成0.5mol,移走2mol,阳极室溶液质量减少;
故答案为:18;
(5)从催化、生成及碳氢化合物,部分反应机理图-3可看出,需吸附在上转化生成或碳氢化合物,当大于1后,随比值增大,含量减少,吸附CO的量降低,则转化率降低;
故答案为:Zr含量减少,吸附的CO量减少,CO转化率降低;
(6)从部分反应机理图-3可看出吸附在上产生、,再生成或碳氢化合物,随增加,则Zn的含量增多,吸附的量增多,产生、增多,会与烯烃反应,生成烷烃从而使烷烃量增加,烯烃量减少;
故答案为:随Zn的量增多,吸附的量增多,产生、增多,与烯烃反应,使烷烃量增加,烯烃量减少。
6.(2025·江苏苏州&无锡&常州&镇江·一模)甲醛释氢对氢能源和含甲醛污水处理有重要意义。
(1)HCHO电催化释氢
催化电解含较低浓度的HCHO、NaOH混合溶液,可获得与HCOONa(如图所示),其中电极b表面覆盖一种Mo与P形成的化合物(晶胞结构如图所示)作催化剂。
①催化剂可由与混合物与高温灼烧制得(反应中N元素化合价不变),该反应的化学方程式为 。
②电解时,电极b上同时产生与的物质的量之比为1∶2,则电极b上的电极反应式为 。
③电解过程中每产生1 mol,通过阴离子交换膜的为 mol。
(2)HCHO水化释氢
45℃时,碱性条件下Ag作催化剂可将甲醛转化为,反应的机理如图所示。
使用时将纳米Ag颗粒负载在表面以防止纳米Ag团聚。其他条件不变,反应相同时间,NaOH浓度对氢气产生快慢的影响如图所示。
已知:甲醛在碱性条件下会发生副反应:。
①若将甲醛中的氢用D原子标记为DCDO,得到的氢气产物为 (填化学式)。
②NaOH浓度低于1 mol⋅L时,NaOH浓度增大产生氢气会加快的原因是 。
③若NaOH浓度过大,的产生迅速减慢的原因可能是 。
(3)甲烷与水在催化剂作用下可产生氢气与碳氧化物,与甲烷水化法制氢气相比,甲醛制氢的优点有 。
【答案】(1) 1
(2) HD 随NaOH浓度增大,催化剂表面吸附的浓度增大,释氢反应的速率加快,副反应速率也加快,但释氢反应的速率加快更多 NaOH溶解载体,使纳米Ag颗粒发生团聚,催化活性下降
(3)氢气纯度高、可处理有毒甲醛
【详解】(1)①根据题意,该实验的催化剂是一种Mo与P形成的化合物,根据晶胞结构图,Mo原子个数是4,P原子个数是,因此催化剂的化学式为,可由MoO2与(NH4)2HPO4混合物与H2高温灼烧制得(反应中N元素化合价不变),该反应的化学方程式为。
②电解时,电极b与电源正极相连,是电解池的阳极,HCHO失去电子同时产生H2与HCOO−的物质的量之比为1∶2,则电极b上的电极反应式为
③电极a是阴极,电极反应式为,电解过程中每产生1 molH2,每个电极上各产生0.5 molH2,故通过阴离子交换膜的OH−为1mol。
(2)①根据反应的机理如图,氢分子中的两个氢原子一个来自水分子,一个来自甲醛分子,若将甲醛中的氢用D原子标记为DCDO,得到的氢气产物为HD。
②NaOH浓度低于1 mol⋅L−1时,NaOH浓度增大产生氢气会加快的原因是随NaOH浓度增大,催化剂表面吸附的CH2(O−)2浓度增大,释氢反应的速率加快,副反应速率也加快,但释氢反应的速率加快更多。
③若NaOH浓度过大,H2的产生迅速减慢的原因可能是NaOH溶解载体Al2O3,使纳米Ag颗粒发生团聚,催化活性下降。
(3)甲烷与水在催化剂作用下可产生氢气与碳氧化物,与甲烷水化法制氢气相比,甲醛制氢的优点有氢气纯度高、可处理有毒甲醛。
7.(2025·江苏苏州&无锡&常州&镇江·一模)锂电池的研发、使用及废电池的回收具有重要意义。
(1)比能量是指电池单位质量(或体积)输出的电能。锂金属电池放电时总反应为。下列关于锂金属电池说法正确的是 (填序号)。
A放电时Li作负极 B.比能量高于锌锰干电池 C.可用稀作电解质
(2)钴酸锂()、磷酸铁锂()等锂离子二次电池应用普遍。
①钴酸锂电池放电时示意图如图1所示。放电时,由中脱嵌。写出放电至完全时电极的电极反应式: 。
②磷酸铁锂电池具有循环稳定性好的优点。充电时脱嵌形成。晶胞中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体,它们通过共顶点、共棱形成空间链结构(如图2所示)。x= 。
(3)将废旧锂离子电池(外壳为铁,电芯含铝)置于不同浓度的和NaCl溶液中使电池充分放电是电池回收工艺的首要步骤。电池在不同溶液中放电的残余电压随时间的变化如图3所示。对浸泡液中沉淀物热处理后,得到XRD示意图谱如图4所示。
①电池在5%Na2S溶液中比在5%NaCl溶液中放电速率更大,其原因是 。
②与溶液相比,NaCl溶液的质量分数由5%增大至10%时,电池残余电压降低速率更快。依据图4XRD图谱,分析其主要原因: 。
(4)将放电完全的钴酸锂电池正极材料粉碎后进行酸浸处理。实验测得,在相同条件下,使用盐酸作浸取剂可使钴转化为,转化率达到99%,但工业生产使用混合物作浸取剂。
①写出盐酸作浸取剂发生酸浸反应的化学反应方程式: 。
②工业生产时在盐酸中加入,的作用是 。
【答案】(1)AB
(2) 0.25
(3) 等质量分数的溶液中离子浓度更大、离子所带电荷更多 、还原性比强
(4) 作还原剂
【详解】(1)A.由可知,放电时,Li失去电子,作负极,A项正确;
B.100gLi可以失去电子,100gZn可以失去电子,则锂金属电池比能量高于锌锰干电池,B项正确;
C.Li会直接和稀H2SO4反应,不能用稀H2SO4作电解质,C项错误;
故选AB。
(2)①由图可知,得到电子同时结合Li+生成,根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方程式为:;
②根据题中信息可知,Fe 存在于由O构成的正八面体内部,P 也存在于由O构成的正四面体中,从图2中可以看出晶胞中正八面体和四面体结构都为4个,所以晶胞中含有4个Fe 和4个P原子则 LiFePO4单元中实际上构成是 Li4Fe4P4O16,Li+在8个顶点、4个棱和2个面心上,然后看图2中,结合题中信息得到,Li1-xFePO4比LiFePO4 少了面心的2个Li+,少的个数是=1,则 Li1-xFePO4晶胞为 Li3Fe4P4O16,所以 1-x=,得到 x= 0.25。
(3)①电池在5%Na2S溶液中比在5%NaCl溶液中放电速率更大,其原因是:等质量分数的Na2S溶液中离子浓度更大、离子所带电荷更多;
②与Na2S溶液相比,NaCl溶液的质量分数由5%增大至10%时,电池残余电压降低速率更快。依据图4XRD图谱,分析其主要原因:S2−、HS−还原性比Cl−强。
(4)①钴酸锂和盐酸反应生成LiCl、CoCl2、Cl2和H2O,化学方程式为:;
②钴酸锂也能氧化盐酸生成Co2+和氧气,故过氧化氢的作用为:作还原剂。
8.(2025·江苏南京&盐城·一模)研究的综合利用具有重要的意义。
Ⅰ.催化重整制氢气
一种与催化重整制取的过程如图1所示。在反应管中加入和催化剂,先通入,待步骤Ⅰ完成后,再将以一定流速通入,并控制温度为,进行步骤Ⅱ。
(1)写出步骤Ⅱ中发生主要反应的化学方程式: 。
(2)步骤Ⅱ中还存在少量副反应:,测得出口处和的流量随时间变化如图2所示。
①时出口处气体流量略高于的原因是 。
②反应进行后,反应管中仍残留较多,但流量迅速降低,流量升高,可能的原因是 。
Ⅱ.用于烟气脱硝
(3)烟气脱硝相关反应如下:
反应Ⅰ
反应Ⅱ
反应Ⅲ
①反应Ⅲ的 。
②反应Ⅰ和反应II的平衡常数分别为、,则相同温度下反应Ⅲ的 (用、表示)。
(4)模拟烟气脱硝:一定条件下,将、和按匀速通过催化脱硝反应器,测得去除率和转化率随反应温度的变化如图3所示。
①当温度低于时,的去除率随温度升高而升高,可能原因是 。
②当温度高于时,的去除率随温度升高而降低,可能原因是 。
【答案】(1)
(2) 步骤Ⅱ主反应生成的与的物质的量相等,副反应消耗同时生成 分解生成和,使浓度降低,生成的覆盖在催化剂表面,使活性降低
(3)
(4) 温度低于,催化剂活性增强和温度升高共同使脱硝反应速率加快 高于时,与氧气发生燃烧,参加脱硝反应的量减少,使脱硝反应速率减慢
【详解】(1)步骤Ⅱ中反应物是碳酸钙和甲烷,发生反应生成氧化钙、CO和氢气,主要反应的化学方程式:;
(2)①步骤Ⅱ反应化学方程式:生成与的物质的量相等,步骤Ⅱ中还存在少量副反应:生成CO,则时出口处气体流量略高于的原因是:步骤Ⅱ主反应生成的与的物质的量相等,副反应消耗同时生成;
②反应进行后,反应管中仍残留较多,但流量迅速降低,流量升高,可能的原因是:分解生成和,使浓度降低,生成的覆盖在催化剂表面,使活性降低;
(3)①根据盖斯定律,反应I-反应II可得反应Ⅲ,则反应Ⅲ的-985.2-(-116.2)= ;
②反应I-反应II可得反应Ⅲ,两式相减则平衡常数相除,则相同温度下反应Ⅲ的;
(4)①当温度低于时,催化剂活性较佳,且温度逐渐升高反应速率加快,因此的去除率随温度升高而升高,可能原因是:温度低于,催化剂活性增强和温度升高共同使脱硝反应速率加快;
②当温度高于时,反应物加入氧气,能与甲烷发生燃烧反应,使甲烷的量减少,反应物浓度减小,使脱硝反应速率减慢,的去除率随温度升高而降低,可能原因是:高于时,与氧气发生燃烧,参加脱硝反应的量减少,使脱硝反应速率减慢。
9.(2025·江苏泰州中学·一模)氢气是一种清洁能源,氢气的制取与储存是氢能源利用领域的研究热点。
(1)液氨是一种重要的载氢材料。已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,Fe﹣TiO2﹣xHy双催化剂双温催化合成氨机理如图-1所示,该方法通过光辐射产生温差,可以实现高速率、高产率合成氨。
①高温区纳米Fe催化剂能提高合成氨效率的原因是 。
②低温区TiO2﹣xHy能提高合成氨效率的原因是 。
③氨燃料电池以KOH溶液为电解质溶液放电时,负极的电极反应式为 。
(2)十氢萘(C10H18)是具有高储氢密度的氢能载体,可经历“C10H18→C10H12→C10H8”的脱氢过程释放氢气,催化剂对反应活化能的影响如图-2所示。一定条件下,向恒容密闭容器加入1mol十氢萘进行催化脱氢实验,测得C10H12和C10H8的物质的量随时间的变化关系如图-3所示。
①C10H12的物质的量显著低于C10H8可能的原因是 。
②7h时,反应体系内氢气的物质的量为 mol。
(3)以H2、CO2和二甲胺为原料,在Cu/ZnO催化下合成DMF()的机理如图-4所示。
①该过程合成DMF的化学方程式为 。
②由机理图可知,反应过程会产生一种有机副产物,其结构简式为 。
③若改用D2、CO2和二甲胺为原料,产物水的结构式为 。
【答案】(1) 纳米铁可以吸附更多N2,高温有利于N≡N、H—H断裂,加快反应速率 反应放热,低温区促进N、H合成氨,平衡正向移动,提高NH3平衡产率 2NH3﹣6e﹣+6OH﹣=N2+6H2O
(2) 催化剂显著降低了C10H12转化为C10H8的活化能,C10H12分解速率大于其生成速率 2.028
(3) H2+CO2+HN(CH3)2H2O+DMF HCOOH H-O-D
【详解】(1)①在Fe表面断裂,Fe的温度高于体系温度,纳米铁可以吸附更多N2,高温有利于N≡N、H—H断裂,加快反应速率;
②氨气在表面生成,温度低于体系温度,反应放热,低温区促进N、H合成氨,平衡正向移动,提高NH3平衡产率;
③氨燃料电池以KOH溶液为电解质溶液放电时,NH3为燃料做负极,失电子,负极的电极反应式为 2NH3﹣6e﹣+6OH﹣=N2+6H2O;
(2)①由图可知,对比C10H18转化为C10H12的活化能与C10H12转化为C10H8的活化能,可得出催化剂显著降低了C10H12转化为C10H8的活化能,C10H12分解速率大于其生成速率;
②由图可知, C10H18(g)→C10H12(g)+3H2(g);C10H12(g)→C10H8+5H2(g),反应体系内氢气的物质的量为0.021×3+0.393×5=2.028 mol;
(3)①由图可知,该过程合成DMF的化学方程式为H2+CO2+HN(CH3)2H2O+DMF ;
②由产生DMF和,同时过程中也会产生,生成一种副产物为HCOOH;
③由图可知,水中有一个氢来自于氢气,故产物水的结构为H-O-D;
10.(2025·江苏无锡·一模)二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
.
.
.
在密闭容器中,时,在催化剂作用下反应相同时间所测得的平衡转化率、实际转化率随温度的变化如图1所示。的选择性可表示为。
(1)各物质的相对能量如图2所示, ,平衡时的选择性随着温度的升高 (填“增大”“减小”或“不变”),用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度为 。
(2)在密闭容器中,和的起始物质的量分别为和,平衡后反应体系中各物质的物质的量随温度的变化如图3所示,图中表示的物质的量的曲线为 。在,反应的平衡常数 。(保留两位有效数字)
(3)催化与转化为的机理如图4所示。反应体系中呈现 种价态,催化剂中掺入少量,用替代结构中部分形成,可提高催化效率的原因是 。
【答案】(1) 减小
(2) B 0.17
(3) 2 导致催化剂结构中出现较多的氧空位,利于二氧化碳的催化转化
【详解】(1)反应的焓变等于生成物焓的和减去反应物的焓的和,则2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g) ΔH3=[(-393)+(-75)-2×(-111)+2×0]kJ/mol=-246kJ/mol;生成甲烷的反应均为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则平衡时CH4的选择性随着温度的升高而减小;由图可知温度400℃左右时二氧化碳实际转化率最高,催化剂的活性最大,此时为最适温度,温度继续增加,催化剂活性下降,故用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度为400℃;故答案为-246;减小;400℃;
(2)结合图2可知,低于300℃二氧化碳的平衡转化率接近100%,此时图3中AB的量接近2mol、1mol,DE的量接近0mol,升高温度,反应Ⅰ、Ⅲ逆向移动、Ⅱ正向移动,导致量增大、甲烷的量减小,结合碳守恒可知,含碳物质的量不会超过1mol,则A为水、B为甲烷、C为氢气、E为一氧化碳、D为二氧化碳,故图中表示CH4的物质的量的曲线为B;在505℃,水、氢气均为1.35mol,结合氢守恒可知,甲烷为,设二氧化碳、一氧化碳分别为amol、bmol,由碳守恒可知,a+b+0.65=1,由氧守恒可知,2a+b+1.35=1×2,解得a=0.3mol,b=0.05mol,反应Ⅱ的平衡常数;故答案为B;0.17;
(3)由图可知,Ce可以与1个氧或2个氧结合,氧化合价为-2,故Ce的化合价为+4或+2两种价态;结合反应机理可知,Ca2+替代CeO2结构中部分Ce4+形成,导致催化剂结构中出现较多的氧空位,利于二氧化碳的催化转化,故答案为2;导致催化剂结构中出现较多的氧空位,利于二氧化碳的催化转化。
有机推断题题型二
1.(2025·江苏无锡·一模)化合物H为合成阿帕替尼的中间体,一种合成路线如下(部分反应条件已简化):
已知:i.
ii.
iii.
(1)A的名称是 ;的化学方程式为 。
(2)已知硝化反应中包含如下基元反应:,,中碳原子的杂化方式为 。
(3)反应条件X应选择 (填标号)。
a. b. c. d./加热
(4)F中的官能团名称为酯基、 ;G的结构简式为 。
(5)满足下列条件的H的同分异构体有 种。
①含有、3种结构
②除苯环外,核磁共振氢谱显示有2组峰
(6)化合物H的另一种合成路线如下:
N的结构简式为 。
【答案】(1)苯乙酸 ++2HCl
(2)、
(3)c
(4)酰胺基、碳氯键
(5)7
(6)
【分析】A与甲醇发生酯化反应生成B(),B与在NaH存在下反应生成C(C13H16O2),C与HNO3在H2SO4加热反应生成D,由D的结构简式知,C的结构简式为,D发生还原生成E,E发生已知ii的反应生成F(C20H20NO3Cl),F的结构简式为,F发生已知ⅲ的反应生成G,G的结构简式为,G发生已知i的反应生成H(C19H19N3O)的结构简式为,据此作答。
【详解】(1)根据A的结构简式可知A的名称为苯乙酸,据分析可知,B→C的化学方程式为:++2HCl;
(2)中与-NO2相连的碳原子为sp3杂化、其余碳原子为杂化,碳原子的杂化方式为sp3、sp2;
(3)D发生还原生成E,H2在Pd存在下能将D还原为E,故选c;
(4)F()中的官能团名称为酯基、酰胺基、碳氯键,据分析可知,G的结构简式为;
(5)据分析可知,H的结构简式为,H的分子式为C19H19N3O,H的同分异构体①有-NH2、-OH、3种结构和②除苯环外,核磁共振氢谱显示有2组峰,故3个N原子形成3个-NH2并连接在同一个饱和碳原子上,-OH的位置为图中数字,即符合条件的同分异构体有7种;
(6)发生还原反应生成的M为,M与反应生成的N为,N发生已知iii的反应生成H。
2.(2025·江苏南京&盐城·一模)化合物J是一种新型口服直接Xa因子抑制剂,其合成路线如下:
注:Et表示
(1)化合物A的碱性比的 (填“强”或“弱”或“无差别”)。
(2)D的分子式为,D的结构简式为 。
(3)C→E的反应类型是 。
(4)E→F中加入是为了结合反应中产生的HCl,F中有一个含两个N原子的五元环。F的结构简式为 。
(5)E的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。
①分子中含有4种不同化学环境氢原子的芳香族有机物;
②不能和溶液发生显色反应,能和盐酸反应生成对应的盐酸盐。
(6)已知:。写出以和为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)弱
(2)
(3)取代
(4)
(5)或
(6)
【分析】A与PCl5反应生成B,B在碳酸锂、DMF作用下反应生成C,C与D在TEA作用下反应生成E,D的分子式为,可推知为取代反应,D为,同时生成HCl,E与在作用下反应生成F,F为,F在TFA作用下反应生成G,根据其他有机物的结构简式及反应条件进行分析;
【详解】(1)化合物A为,属于酰胺,碱性比胺的弱;
(2)根据分析,D的分子式为,D的结构简式为;
(3)根据各物质的结构简式可知,C→E是C与D反应生成E和HCl,反应类型是取代反应;
(4)E→F中加入是为了结合反应中产生的HCl,F中有一个含两个N原子的五元环。F的结构简式为;
(5)E为,同分异构体满足:①分子中含有4种不同化学环境氢原子的芳香族有机物,高度对称;②不能和溶液发生显色反应,能和盐酸反应生成对应的盐酸盐,则不含有酚羟基,含氨基,符合条件的有或;
(6)已知:。以和为原料制备,苯硝化得到硝基苯,硝基苯还原得到苯氨,苯氨与环氧乙烷反应生成,取代得到,与苯氨反应生成,合成路线流程图为: 。
3.(2025·江苏苏州&无锡&常州&镇江·一模)一种合成抗病毒生物活性类化合物的路线部分如下:
已知:
(1)的化学式为,写出其结构简式: 。过程中的作用是 。
(2)是一种不稳定的中间体,的反应类型是 。
(3)物质呈酸性的原因是(结构为)中羟基的氧氢键断裂,且极性越强,氧氢键越易断裂。下列物质的酸性由强到弱的顺序是 。
① ② ③
(4)写出满足下列条件的一种的同分异构体 。
①能发生银镜反应且能使溴的溶液褪色;②碱性条件水解后酸化的一种产物能与溶液发生显色反应;③核磁共振氢谱中存在4组峰。
(5)写出以、为原料制备的合成路线流程图 。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)
【答案】(1) 吸收生成的,促进反应正向进行
(2)消去反应
(3)③①②
(4)或
(5)
【分析】A与SOCl2发生取代反应,生成B,B与X在N(C2H5)3的作用下生成C,X的分子式为,X结构为,C与n-BuLi反应,生成D,D与反应生成F,F与HCl反应生成F,F经系列反应后得到G。
【详解】(1)由分析得,X为;B→C会产生HCl,N(C2H5)3可吸收生成的,促进反应正向进行;
(2)C→D的过程中和-Br脱去形成三键,属于消去反应;
(3)F的电负性很强,-CF3为吸电子基团,使得-SO3H中羟基的氧氢键极性较大,-CH3为推电子基团,使得-SO3H中羟基的氧氢键极性较小,因此的酸性由强到弱的顺序是:③①②;
(4)能发生银镜反应,即具有醛基,碱性条件水解后酸化的一种产物能与FeCl3溶液发生显色反应,即可水解得到酚羟基,存在结构,能使溴的CCl4溶液褪色,即存在碳碳双键或碳碳三键结构,③核磁共振氢谱中存在4组峰,符合条件的F的同分异构体为:或;
(5)与Br2发生加成反应生成,先水解再酸化得到,与反应生成,与HCl反应生成,合成路线为: 。
4.(2025·江苏南通&泰州&镇江&盐城·一模)化合物H是一种治疗胃肠道疾病药物的中间体,其合成路线如下:
(1)C中含氧官能团的名称为羟基、 。
(2)D→E的反应类型为 。
(3)化合物B的分子式为,其结构简式为 。
(4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式: 。
能发生银镜反应:苯环上一取代物只有一种;分子中含有3种不同化学环境的氢原子。
(5)已知:。写出以和为原料制备合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
【答案】(1)酰胺基、酯基
(2)还原反应
(3)
(4)
(5)
【分析】A发生取代反应生成B,由C的结构简式可知,B的结构简式为,B与发生取代反应生成C,C发生氧化反应生成D,D发生还原反应生成E,E中两个羟基脱水成环生成F,F发生取代反应生成G,G发生酯基、酰胺基的水解反应生成H,据此解答。
【详解】(1)结合C的结构简式可知,C中含氧官能团的名称为羟基、酰胺基、酯基;
(2)D→E的反应为醛基被还原为羟基的过程,反应类型是还原反应;
(3)A与发生取代反应生成B,结合B的分子式可知,B的结构简式为;
(4)F的不饱和度为7,一种同分异构体能发生银镜反应,说明含有醛基,苯环上一取代物只有一种,则其结构高度对称,分子中含有3种不同化学环境的氢原子,苯环上占了1种氢原子,说明其还含有两个对称的醛基,这样还剩一个不饱和度,结合原子个数可知,还应还有一个硝基,则满足条件的同分异构体的结构简式为;
(5)由题给原料可知,需要中酚羟基的邻位引入一个取代基用于合成,结合题目中B→C的反应可知,需要将中的羟基转化为溴原子,发生类似B→C的反应后可生成,再发生题目中C→D的反应,将碳碳双键氧化为醛基,两个醛基发生题目中已知的反应可以转化为,再和氢气发生还原反应可以得到目标产物,故合成路线为:。
5.(2025·江苏南京&盐城·一模)药物氟普唑仑具有疗效良好的镇静催眠作用,其合成路线如下。
(1)A→B的反应类型为 。
(2)C中含氧官能团的名称为 。
(3)的反应需经历的过程,中间体的分子式为,的结构简式为 。
(4)B的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式 。
①含有苯环,能使溶液显色
②分子中含一个手性碳原子
③核磁共振氢谱有3组峰,峰的面积之比为
(5)写出以为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和流程中有机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)取代反应
(2)酰胺基
(3)
(4)
(5)
【分析】根据流程可知,A与ClCH2COCl发生氨基的取代反应,生成B;B与(NH4)2CO3反应生成C;C与CH3NH2先发生加成反应,再发生消去反应生成D;D与NaNO2反应生成E;E与CH3CONHNH2反应生成F。
【详解】(1)根据A、B的结构式可知,A中的-NH2上的H被取代,故为取代反应;
(2)根据C的结构式,可知C中含氧官能团为酰胺基;
(3)C→D的反应需经历C→X→D的过程,中间体X的分子式为C16H15 N3OClF,对比各物质的结构可知,
X脱去一分子水形成碳氮双键生成D,则C中碳氧双键与CH3NH2发生加成反应生成X,X的结构简式为;
(4)同分异构含有苯环且能使FeCl3显色,故含有酚羟基;含有一个手性碳原子,核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为2:2:1,优先考虑对称,故结构简式为
(5)结合B生成C,
根据逆推法可知 与可生成目标产物, 可由氧化得来,可由 水解得来,可由与HCl加成得到,逆推如下:故合成路线如下:
6.(2025·江苏盐城射阳中学·一模)六羰基钼催化剂对于间位取代苯衍生物的合成至关重要,一种化合物H的合成路线如下:
(-代表苯基)
(1)有机物G中的官能团名称为 。
(2)有机物F的分子式为,则其结构简式为 。
(3)D和乙二醇()以物质的量比为完全酯化的产物有多种同分异构体,其中一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。
①分子中含有3种不同化学环境的氢原子;
②能发生银镜反应;
③能发生水解反应,且该分子水解时消耗。
(4)D→E的过程中反应机理如下:
试写出该过程发生的反应类型:先发生 反应,再发生 反应。
(5)写出以苯乙烯、苯甲酸、为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
【答案】(1)羰基、碳碳三键
(2)
(3)
(4) 加成反应 消去反应
(5)
【分析】A和溴发生取代反应在苯环引入溴原子得到B,B和镁反应生成格氏试剂C,C和二氧化碳反应后水解引入羧基得到D,D与SOCl2发生取代反应引入氯原子得到E,E和F生成G,F的分子式为C10H10,结合G结构可知,F为,则E与F的反应为取代反应;G再转化为H;
【详解】(1)由G结构可知,有机物G中的官能团名称为羰基、碳碳三键,故答案为:羰基、碳碳三键;
(2)由分析知,有机物F的分子式为C10H10,则其结构简式为,故答案为:;
(3)D中含有羧基,和乙二醇(HOCH2CH2OH)以物质的量比为2:1完全酯化的产物为;其同分异构体同时满足下列条件:
①分子中含有3种不同化学环境的氢原子,则结构对称;②能发生银镜反应,含有醛基或甲酸酯基;③能发生水解反应,且1mol该分子水解时消耗4molNaOH,则含有2个甲酸酯基,且水解后生成酚羟基,故可以为或。
(4)由图可知,该加成的历程为:苯甲酸中的羰基O(δ-)原子进攻SOCl2中的S(δ+)原子,一根S-Cl键断裂,Cl得到共用电子对离去,随后Cl-进攻羰基C原子,发生加成反应;O-C键和S-Cl键断裂,Cl得到共用电子对离去,S转化为SO2离去,羟基的电子对向碳原子转移形成碳氧双键,使羟基H带部分正电荷,随后Cl-进攻羟基H(δ+)原子,形成HCl离去,发生消去反应,故答案为:加成反应;消去反应;
(5)苯乙烯和溴加成引入溴原子,再发生消去反应得到苯乙炔;苯甲酸和SOCl2发生D生成E的反应引入氯原子,再和苯乙炔发生E生成G的反应得到,再和发生G生成H的反应生成产物,故流程为:。
7.(2025·江苏泰州中学·一模)褪黑素是由松果体产生的一种胺类激素,在调节昼夜节律及睡眠-觉醒方面发挥重要作用。某研究小组以乙炔为原料,设计合成路线如下(部分反应条件已省略):
已知:无水乙酸钠在碱石灰作用下发生反应:
回答下列问题:
(1)C中所含官能团的名称为氰基和 。
(2)已知: ,通常用酯基和氨基生成酰胺基,不用羧基和氨基直接反应,结合电负性解释原因 。
元素
H
C
O
电负性
2.1
2.5
3.5
(3)E的结构简式为 。
(4)写出符合下列条件的H的一种同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式 。
ⅰ.含有3个六元环,其中1个是苯环;
ⅱ.含有结构,不含N—H键;
ⅲ.含有4种不同化学环境的氢原子。
(5)已知:,综合上述信息,写出由二氯甲烷和乙醇制备的合成路线(无机试剂、有机溶剂任选) 。
【答案】(1)酯基
(2)酯基中碳氧元素电负性差值最大,最容易断裂,形成酰胺比较容易;羧基中氧氢元素电负性差值最大,比碳氧键更容易断裂,羧基与氨基难生成酰胺
(3)
(4)
(5)
【分析】HC≡CH和HCl在HgCl2催化下生成A,结合A的分子式可知,A为CH2=CHCl,A和NaCN发生取代反应生成B,结合B的分子式可知,B为CH2=CHCN,B和M发生加成反应生成C,根据C的结构简式及M的分子式知,M为,C和氢气发生加成反应生成D,D比C多4个氢原子,则C中-C≡N完全和氢气发生加成反应,则D为,D发生取代反应生成E,E发生水解反应然后酸化得到F,根据F的结构简式及E的分子式知,E为,H发生水解反应生成I,根据I的化学式知,I为,I和碱石灰反应生成J,J发生取代反应生成褪黑素,则J为,据此分析解题。
【详解】(1)根据C的结构简式可判断C中所含官能团的名称为氰基和酯基;
(2)由于酯基中碳氧元素电负性差值最大,最容易断裂,形成酰胺比较容易;羧基中氧氢元素电负性差值最大,比碳氧键更容易断裂,因此羧基与氨基难生成酰胺。
(3)根据以上分析可知E的结构简式为。
(4)H的同分异构体符合下列条件:ⅰ.含有3个六元环,其中1个是苯环;ⅱ.含有结构,不含N-H键;ⅲ.含有4种不同化学环境的氢原子,结构对称,符合条件的结构简式有。
(5)以二氯甲烷和乙醇为原料合成有机物,二氯甲烷和NaCN发生取代反应生成NCCH2CN,NCCH2CN和氢气发生加成反应生成H2NCH2CH2CH2NH2,NCCH2CN发生水解反应生成HOOCCH2COOH,CH3CH2OH和HOOCCH2COOH发生转化反应得到CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3,CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3和H2NCH2CH2CH2NH2发生取代反应得到目标产物,由此确定合成路线如下:。
8.(2025·江苏南通&如皋·一模)有机物G可以通过如下路线进行合成:
(1)有机物B只有一种含氧官能团且能发生银镜反应,B的结构简式为 。
(2)有机物C中含有咪唑()的结构,咪唑与苯性质相似,且所有原子均位于同一平面。咪唑分子中轨道杂化方式为sp2杂化的原子共有 个。
(3)C→D反应分为多步,其中最后一步的转化为→D,生成D的反应类型为 反应。
(4)F→G的反应条件除用K2CO3外,也可以选择下列物质中的 (填字母)。
A.浓硫酸 B.H2,催化剂 C.(C2H5)3N
(5)F的一种同分异构体满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。
能与NaHCO3溶液反应,能发生水解反应。水解后所得两种有机产物的碳原子数相同,且均含有2种化学环境不同的氢,其中一种水解产物具有顺反异构体。
(6)已知:RCOOHRCONHR′(R、R′表示H或烃基)。写出以、C2H5OOCCH2CH2COOC2H5、(CH3CO)2O、CH3NH2、BrCH2CH2NH2为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
【答案】(1)OHCCHBrCHO
(2)5
(3)消去
(4)C
(5)
(6)
【分析】有机物B只有一种含氧官能团且能发生银镜反应,说明其中含有-CHO,结合B的分子式可以推知B为OHCCHBrCHO,C和先发生成环的反应生成,环上的酯基水解,生成,再发生羟基消去反应生成D,D和(CH3CO)2O发生反应生成E,E经过一系列反应生成F,F和CH3CH2Br发生取代反应生成G,以此解答。
【详解】(1)由分析可知,B的结构简式为OHCCHBrCHO。
(2)有机物C中含有咪唑()的结构,咪唑与苯性质相似,且所有原子均位于同一平面,说明中的C原子和N原子均为sp2杂化,共有5个。
(3)C和先发生成环的反应生成,环上的酯基水解,生成,再发生羟基消去反应生成D,故生成D的是消去反应;
(4)F和CH3CH2Br发生取代反应生成G,同时生成HBr,加入K2CO3的作用是除去HBr,使平衡正向移动,提高反应物的转化率,浓硫酸或H2、催化剂均不能消耗HBr,(C2H5)3N具有碱性可以消耗HBr,故选C。
(5)F的一种同分异构体满足条件:能与NaHCO3溶液反应,能发生水解反应,说明其中含有酰胺基和羧基,水解后所得两种有机产物的碳原子数相同,且均含有2种化学环境不同的氢,其中一种水解产物具有顺反异构体,说明其中含有苯环和碳碳双键,且为对称的结构,则满足条件的同分异构体为:。
(6)和发生C生成D的反应原理得到,和(CH3CO)2O发生D生成E的反应原理得到,发生水解反应生成,和CH3NH2发生取代反应生成,和BrCH2CH2NH2发生取代反应生成,合成路线为: 。
9.(2025·江苏徐州&连云港&淮安&宿迁·一模)化合物M可用于心衰治疗,一种合成路线如下:
(1)A分子中含有的官能团为 。
(2)B分子中采取杂化的原子数目有 个。
(3)的反应类型为 。
(4)中有副产物生成,该副产物的结构简式为 。
(5)C的一种同分异构体同时满足下列条件:能与溶液发生显色反应,分子中含有4种不同化学环境的氢原子。写出该同分异构体的结构简式: 。
(6)已知:、写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干) 。
【答案】(1)羧基,酰胺基
(2)6
(3)取代反应
(4)
(5)或
(6)或
【分析】A 和B物质发生取代反应,生成和水,和发生取代,生成D物质,D物质还原生成E,E和发生取代反应生成F。F和反应增长碳链,增加了一个,生成物质,物质再和、作用生成H,H和(开环,形成)生成最终产物。
【详解】(1)根据A的结构可知,A分子中含有的官能团为酰胺键和羧基。
(2)B物质中,个碳原子均为单键,是键,由两个杂化轨道头对头重叠形成。氧原子在这里有两个单键连接到两个碳原子上,同时还有两个孤对电子。根据价层电子对互斥理论,氧原子的杂化类型是。氮原子形成三个单键和一个孤对电子也是杂化,所以一共有个原子。
(3)E和F反应,是物质的键断键,上的断键,生成F和氯化氢,发生取代反应。
(4)原反应中只是五元环上增加了一个,物质的化学式为:,副产物的化学式为:,增加了一个,按照此思路,其副产物为:。
(5)能与溶液发生显色反应,说明其同分异构体含有酚羟基,而苯环具有的不饱和度为,物质正好其不饱和度为,有种不同环境的氢原子,并且高度对称,所以其结构简式为:或。
(6)根据题中合成原理,采取逆推法。根据最终合成的产物为。所需要的原料分别是:和。利用与浓硝酸发生硝化反应,得到,然后再利用氧化剂氧化甲基,得到:,然后利用提示信息,和作用,生成;另外利用在铁和稀盐酸作用下,发生还原反应制取。故合成线路为:或。
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专题06 反应原理综合题 有机推断题
考点概览
题型一 反应原理综合题
题型二 有机推断题
反应原理综合题题型一
1.(2025·江苏南通&如皋·一模)CO2的转化是实现“碳中和”的有效途径。
(1)CO2催化加氢合成甲醇(反应Ⅰ)中伴随反应Ⅱ的发生:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)
反应Ⅱ:CO2(g)+2H2(g)=CH2O(g)+H2O(g)
恒压时,CO2和H2起始量一定的条件下,在分子筛膜反应器中反应,该分子筛膜能选择性分离出H2O(g)。
①使用分子筛膜的目的是 。
②将反应后的气体以一定流速通过含Cu+修饰的吸附剂,分离其中的CH3OH(g)和CH2O(g),Cu+能与π键电子形成作用力较强的配位键。测得两种气体的出口浓度(c)与进口浓度(c0)之比随时间变化关系如图1所示。20~40min,CH3OH(g)浓度比增大而CH2O(g)浓度比几乎为0的原因是 。
(2)CO2与CH4重整可以制取CO和H2。1.01×105Pa下,将n起始(CO2)∶n起始(CH4)=1∶1的混合气体置于密闭容器中,发生如下反应:
反应Ⅲ:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g);ΔH=246.5kJ·mol-1
反应Ⅳ:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g);ΔH=41.2kJ·mol-1
反应Ⅴ:2CO(g)=CO2(g)+C(s);ΔH=-172.5kJ·mol-1
不同温度下重整体系中CH4和CO2的平衡转化率如图2所示。500~800℃范围内,CO2的平衡转化率低于CH4的原因是 。
(3)一种金属氧化物(用MR表示)催化CO2与环氧丙烷()反应制碳酸酯X反应机理如图所示。已知CO2中的碳氧键可以被催化剂中具有较强给电子能力的活性中心的电子进攻而活化断裂。
①碳酸酯X的结构简式为 。
②MgO活化催化CO2的能力强于Al2O3的原因是 。
2.(2025·江苏盐城射阳中学·一模)化石燃料的燃烧释放出大量氮氧化物、、等气体,严重污染空气。对废气进行脱硝、脱碳和脱硫处理可实现绿色环保、废物利用。
I.脱硝
(1)脱除法。通过反应(已知是一种有机弱酸)能脱除烟气中的。脱除过程中溶液的对脱除效率的影响如题图所示,相同时间内,和时,的脱除效率均低于时,其原因可能是 。
(2)如图装置可同时吸收和。已知:是一种弱酸。直流电源的正极为 (填“a”或“b”)。该电解装置选择 (填“阳”或“阴”)离子交换膜。阴极的电极反应式为 。
II.脱硫
(3)还原法。时,将一定比例废气和的混合气体通过装有催化剂的反应器时能有效脱除,同时获得单质硫。研究表明,该反应过程中实际起催化作用的是反应初期生成的。则催化硫化的过程可描述为:与生成和, 。
(4)吸收法。研究发现溶液可以实现一体化脱硫和脱硝。一定时间内,温度对疏、硝脱除率的影响曲线如图所示。的脱除率高于的原因可能是 。
III.脱碳
(5)乙醇胺()可实现对烟气中的捕集和释放。乙醇胺溶液能够吸收和释放的原因是 。
(6)利用铟氧化物催化、,制取的可能机理如图所示,无催化活性,形成氧空位后具有较强催化活性。请在答题卡上画出图中方框内中间体的结构 。
3.(2025·江苏南京&盐城·一模)研究脱除烟气中的是环境保护、促进社会可持续发展的重要课题。
(1)催化脱硝。用催化脱除汽车尾气中的和。
①已知: 。
的标准燃烧热。则反应 。
②催化脱硝的反应机理如图所示。“过程①”部分转化成。当氧化标准状况下2.24LCO时,生成的中 。
(2)络合吸收脱硝。用、混合液吸收烟气中NO,反应机理示意如下。
[NO络合]
[再生]反应ⅰ.
反应ⅱ.
反应iii.……
①从结构上分析与成键络合的原理为 。
②反应ⅲ的离子方程式为 。
③探究烟气中对吸收液脱除的影响。将一定比例和的混合气体匀速通过装有吸收液的反应器。NO去除率、吸收液中浓度随时间的变化如下图所示。在前后,NO去除率先上升后下降的原因是 。
(3)电解氧化脱硝。电解食盐水,利用生成的将废气中氧化为。电解溶液,去除率、溶液中浓度与电流强度的关系如下图所示。当电流强度大于时,随着电流强度的增大,去除率降低的可能原因是 。
4.(2025·江苏南通&泰州&镇江&盐城·一模)研究NO的形成和催化转化具有重要意义。
(1)已知: ;25℃下,该反应的。燃油车高温发动机内发生上述反应,此时K (填“>”“=”或“<”)。
(2)在催化剂作用下,可将NOx选择性还原为。
①向NO中通入适量使部分NO氧化为有利于催化反应进行。当混合气中时,氮氧化物被催化还原的反应速率最大。此时参加反应的 。
②催化还原NO的一种可能的反应机理如下:
结合元素电负性分析活性中间体B的结构式为 。
(3)烟气中会影响金属氧化物催化还原NO的效率。研究发现其可能原因主要有以下三点:与NO在催化剂表面发生竞争吸附,抑制活性中间体的生成;与反应生成稳定性较弱的和,覆盖了催化剂的活性位点;金属氧化物与反应最终生成稳定性强的金属硫酸盐,使催化剂的活性组分永远失效。
将一定比例的、NO、、充分混合均匀后,以相同流速分别通过装有等质量和催化剂的反应器1h,再分别向混合气体中添加少量继续通气7h后,将催化剂在400℃下充分加热1h,继续通入无的混合气体2h,测得两个反应器中NO转化率随通气时间的曲线如图所示。
①0→1h内,催化反应器中NO的转化率比催化反应器中的大。其原因是 。
②1→2h内,催化还原NO的效率迅速降低的主要原因是 。
③我国学者通过大量实验研究发现添加的复合催化剂具有优越的抗能力,并基于实验事实提出了如图所示的抗中毒反应物种转化示意图。
(ⅰ)写出“步骤2”的化学反应方程式: 。
(ⅱ)能在250℃下保持其催化性能的原因是 。[已知的理论分解温度为630℃]
5.(2025·江苏徐州&连云港&淮安&宿迁·一模)的催化加氢反应可以产生多种高附加值产品,如甲醇,碳氢化合物等。Ⅰ.由制碳氢化合物的过程如图-1所示。
(1)涉及部分反应:
(2)催化剂Ⅰ可使用铁基催化剂。
①方铁矿()可用作催化剂,当时,晶体中为 。
②地球化学研究发现,地幔层(温度)中磁铁矿与石墨矿会转化为方铁矿,该反应的化学方程式为 。
Ⅱ.电催化还原制备碳氢化合物,其装置原理如图-2所示。
(3)电池工作过程中,阴极生成的电极反应式为 。
(4)每转移2mol电子,阳极室溶液质量减少 g。
Ⅲ.把附着在分子筛上,可催化、生成及碳氢化合物,部分反应机理如图-3所示。催化剂中、转化率,烃的选择性关系如图-4所示。
(5)大于1后,CO转化率降低的可能原因为 。
(6)随增加,烯烃选择性减少,烷烃增加的可能原因为 。
6.(2025·江苏苏州&无锡&常州&镇江·一模)甲醛释氢对氢能源和含甲醛污水处理有重要意义。
(1)HCHO电催化释氢
催化电解含较低浓度的HCHO、NaOH混合溶液,可获得与HCOONa(如图所示),其中电极b表面覆盖一种Mo与P形成的化合物(晶胞结构如图所示)作催化剂。
①催化剂可由与混合物与高温灼烧制得(反应中N元素化合价不变),该反应的化学方程式为 。
②电解时,电极b上同时产生与的物质的量之比为1∶2,则电极b上的电极反应式为 。
③电解过程中每产生1 mol,通过阴离子交换膜的为 mol。
(2)HCHO水化释氢
45℃时,碱性条件下Ag作催化剂可将甲醛转化为,反应的机理如图所示。
使用时将纳米Ag颗粒负载在表面以防止纳米Ag团聚。其他条件不变,反应相同时间,NaOH浓度对氢气产生快慢的影响如图所示。
已知:甲醛在碱性条件下会发生副反应:。
①若将甲醛中的氢用D原子标记为DCDO,得到的氢气产物为 (填化学式)。
②NaOH浓度低于1 mol⋅L时,NaOH浓度增大产生氢气会加快的原因是 。
③若NaOH浓度过大,的产生迅速减慢的原因可能是 。
(3)甲烷与水在催化剂作用下可产生氢气与碳氧化物,与甲烷水化法制氢气相比,甲醛制氢的优点有 。
7.(2025·江苏苏州&无锡&常州&镇江·一模)锂电池的研发、使用及废电池的回收具有重要意义。
(1)比能量是指电池单位质量(或体积)输出的电能。锂金属电池放电时总反应为。下列关于锂金属电池说法正确的是 (填序号)。
A放电时Li作负极 B.比能量高于锌锰干电池 C.可用稀作电解质
(2)钴酸锂()、磷酸铁锂()等锂离子二次电池应用普遍。
①钴酸锂电池放电时示意图如图1所示。放电时,由中脱嵌。写出放电至完全时电极的电极反应式: 。
②磷酸铁锂电池具有循环稳定性好的优点。充电时脱嵌形成。晶胞中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体,它们通过共顶点、共棱形成空间链结构(如图2所示)。x= 。
(3)将废旧锂离子电池(外壳为铁,电芯含铝)置于不同浓度的和NaCl溶液中使电池充分放电是电池回收工艺的首要步骤。电池在不同溶液中放电的残余电压随时间的变化如图3所示。对浸泡液中沉淀物热处理后,得到XRD示意图谱如图4所示。
①电池在5%Na2S溶液中比在5%NaCl溶液中放电速率更大,其原因是 。
②与溶液相比,NaCl溶液的质量分数由5%增大至10%时,电池残余电压降低速率更快。依据图4XRD图谱,分析其主要原因: 。
(4)将放电完全的钴酸锂电池正极材料粉碎后进行酸浸处理。实验测得,在相同条件下,使用盐酸作浸取剂可使钴转化为,转化率达到99%,但工业生产使用混合物作浸取剂。
①写出盐酸作浸取剂发生酸浸反应的化学反应方程式: 。
②工业生产时在盐酸中加入,的作用是 。
8.(2025·江苏南京&盐城·一模)研究的综合利用具有重要的意义。
Ⅰ.催化重整制氢气
一种与催化重整制取的过程如图1所示。在反应管中加入和催化剂,先通入,待步骤Ⅰ完成后,再将以一定流速通入,并控制温度为,进行步骤Ⅱ。
(1)写出步骤Ⅱ中发生主要反应的化学方程式: 。
(2)步骤Ⅱ中还存在少量副反应:,测得出口处和的流量随时间变化如图2所示。
①时出口处气体流量略高于的原因是 。
②反应进行后,反应管中仍残留较多,但流量迅速降低,流量升高,可能的原因是 。
Ⅱ.用于烟气脱硝
(3)烟气脱硝相关反应如下:
反应Ⅰ
反应Ⅱ
反应Ⅲ
①反应Ⅲ的 。
②反应Ⅰ和反应II的平衡常数分别为、,则相同温度下反应Ⅲ的 (用、表示)。
(4)模拟烟气脱硝:一定条件下,将、和按匀速通过催化脱硝反应器,测得去除率和转化率随反应温度的变化如图3所示。
①当温度低于时,的去除率随温度升高而升高,可能原因是 。
②当温度高于时,的去除率随温度升高而降低,可能原因是 。
9.(2025·江苏泰州中学·一模)氢气是一种清洁能源,氢气的制取与储存是氢能源利用领域的研究热点。
(1)液氨是一种重要的载氢材料。已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,Fe﹣TiO2﹣xHy双催化剂双温催化合成氨机理如图-1所示,该方法通过光辐射产生温差,可以实现高速率、高产率合成氨。
①高温区纳米Fe催化剂能提高合成氨效率的原因是 。
②低温区TiO2﹣xHy能提高合成氨效率的原因是 。
③氨燃料电池以KOH溶液为电解质溶液放电时,负极的电极反应式为 。
(2)十氢萘(C10H18)是具有高储氢密度的氢能载体,可经历“C10H18→C10H12→C10H8”的脱氢过程释放氢气,催化剂对反应活化能的影响如图-2所示。一定条件下,向恒容密闭容器加入1mol十氢萘进行催化脱氢实验,测得C10H12和C10H8的物质的量随时间的变化关系如图-3所示。
①C10H12的物质的量显著低于C10H8可能的原因是 。
②7h时,反应体系内氢气的物质的量为 mol。
(3)以H2、CO2和二甲胺为原料,在Cu/ZnO催化下合成DMF()的机理如图-4所示。
①该过程合成DMF的化学方程式为 。
②由机理图可知,反应过程会产生一种有机副产物,其结构简式为 。
③若改用D2、CO2和二甲胺为原料,产物水的结构式为 。
10.(2025·江苏无锡·一模)二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
.
.
.
在密闭容器中,时,在催化剂作用下反应相同时间所测得的平衡转化率、实际转化率随温度的变化如图1所示。的选择性可表示为。
(1)各物质的相对能量如图2所示, ,平衡时的选择性随着温度的升高 (填“增大”“减小”或“不变”),用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度为 。
(2)在密闭容器中,和的起始物质的量分别为和,平衡后反应体系中各物质的物质的量随温度的变化如图3所示,图中表示的物质的量的曲线为 。在,反应的平衡常数 。(保留两位有效数字)
(3)催化与转化为的机理如图4所示。反应体系中呈现 种价态,催化剂中掺入少量,用替代结构中部分形成,可提高催化效率的原因是 。
有机推断题题型二
1.(2025·江苏无锡·一模)化合物H为合成阿帕替尼的中间体,一种合成路线如下(部分反应条件已简化):
已知:i.
ii.
iii.
(1)A的名称是 ;的化学方程式为 。
(2)已知硝化反应中包含如下基元反应:,,中碳原子的杂化方式为 。
(3)反应条件X应选择 (填标号)。
a. b. c. d./加热
(4)F中的官能团名称为酯基、 ;G的结构简式为 。
(5)满足下列条件的H的同分异构体有 种。
①含有、3种结构
②除苯环外,核磁共振氢谱显示有2组峰
(6)化合物H的另一种合成路线如下:
N的结构简式为 。
2.(2025·江苏南京&盐城·一模)化合物J是一种新型口服直接Xa因子抑制剂,其合成路线如下:
注:Et表示
(1)化合物A的碱性比的 (填“强”或“弱”或“无差别”)。
(2)D的分子式为,D的结构简式为 。
(3)C→E的反应类型是 。
(4)E→F中加入是为了结合反应中产生的HCl,F中有一个含两个N原子的五元环。F的结构简式为 。
(5)E的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。
①分子中含有4种不同化学环境氢原子的芳香族有机物;
②不能和溶液发生显色反应,能和盐酸反应生成对应的盐酸盐。
(6)已知:。写出以和为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
3.(2025·江苏苏州&无锡&常州&镇江·一模)一种合成抗病毒生物活性类化合物的路线部分如下:
已知:
(1)的化学式为,写出其结构简式: 。过程中的作用是 。
(2)是一种不稳定的中间体,的反应类型是 。
(3)物质呈酸性的原因是(结构为)中羟基的氧氢键断裂,且极性越强,氧氢键越易断裂。下列物质的酸性由强到弱的顺序是 。
① ② ③
(4)写出满足下列条件的一种的同分异构体 。
①能发生银镜反应且能使溴的溶液褪色;②碱性条件水解后酸化的一种产物能与溶液发生显色反应;③核磁共振氢谱中存在4组峰。
(5)写出以、为原料制备的合成路线流程图 。(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)
4.(2025·江苏南通&泰州&镇江&盐城·一模)化合物H是一种治疗胃肠道疾病药物的中间体,其合成路线如下:
(1)C中含氧官能团的名称为羟基、 。
(2)D→E的反应类型为 。
(3)化合物B的分子式为,其结构简式为 。
(4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式: 。
能发生银镜反应:苯环上一取代物只有一种;分子中含有3种不同化学环境的氢原子。
(5)已知:。写出以和为原料制备合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
5.(2025·江苏南京&盐城·一模)药物氟普唑仑具有疗效良好的镇静催眠作用,其合成路线如下。
(1)A→B的反应类型为 。
(2)C中含氧官能团的名称为 。
(3)的反应需经历的过程,中间体的分子式为,的结构简式为 。
(4)B的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式 。
①含有苯环,能使溶液显色
②分子中含一个手性碳原子
③核磁共振氢谱有3组峰,峰的面积之比为
(5)写出以为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和流程中有机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
6.(2025·江苏盐城射阳中学·一模)六羰基钼催化剂对于间位取代苯衍生物的合成至关重要,一种化合物H的合成路线如下:
(-代表苯基)
(1)有机物G中的官能团名称为 。
(2)有机物F的分子式为,则其结构简式为 。
(3)D和乙二醇()以物质的量比为完全酯化的产物有多种同分异构体,其中一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。
①分子中含有3种不同化学环境的氢原子;
②能发生银镜反应;
③能发生水解反应,且该分子水解时消耗。
(4)D→E的过程中反应机理如下:
试写出该过程发生的反应类型:先发生 反应,再发生 反应。
(5)写出以苯乙烯、苯甲酸、为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用,合成路线示例见本题题干)。
7.(2025·江苏泰州中学·一模)褪黑素是由松果体产生的一种胺类激素,在调节昼夜节律及睡眠-觉醒方面发挥重要作用。某研究小组以乙炔为原料,设计合成路线如下(部分反应条件已省略):
已知:无水乙酸钠在碱石灰作用下发生反应:
回答下列问题:
(1)C中所含官能团的名称为氰基和 。
(2)已知: ,通常用酯基和氨基生成酰胺基,不用羧基和氨基直接反应,结合电负性解释原因 。
元素
H
C
O
电负性
2.1
2.5
3.5
(3)E的结构简式为 。
(4)写出符合下列条件的H的一种同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式 。
ⅰ.含有3个六元环,其中1个是苯环;
ⅱ.含有结构,不含N—H键;
ⅲ.含有4种不同化学环境的氢原子。
(5)已知:,综合上述信息,写出由二氯甲烷和乙醇制备的合成路线(无机试剂、有机溶剂任选) 。
8.(2025·江苏南通&如皋·一模)有机物G可以通过如下路线进行合成:
(1)有机物B只有一种含氧官能团且能发生银镜反应,B的结构简式为 。
(2)有机物C中含有咪唑()的结构,咪唑与苯性质相似,且所有原子均位于同一平面。咪唑分子中轨道杂化方式为sp2杂化的原子共有 个。
(3)C→D反应分为多步,其中最后一步的转化为→D,生成D的反应类型为 反应。
(4)F→G的反应条件除用K2CO3外,也可以选择下列物质中的 (填字母)。
A.浓硫酸 B.H2,催化剂 C.(C2H5)3N
(5)F的一种同分异构体满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。
能与NaHCO3溶液反应,能发生水解反应。水解后所得两种有机产物的碳原子数相同,且均含有2种化学环境不同的氢,其中一种水解产物具有顺反异构体。
(6)已知:RCOOHRCONHR′(R、R′表示H或烃基)。写出以、C2H5OOCCH2CH2COOC2H5、(CH3CO)2O、CH3NH2、BrCH2CH2NH2为原料制备的合成路线流程图 (无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。
9.(2025·江苏徐州&连云港&淮安&宿迁·一模)化合物M可用于心衰治疗,一种合成路线如下:
(1)A分子中含有的官能团为 。
(2)B分子中采取杂化的原子数目有 个。
(3)的反应类型为 。
(4)中有副产物生成,该副产物的结构简式为 。
(5)C的一种同分异构体同时满足下列条件:能与溶液发生显色反应,分子中含有4种不同化学环境的氢原子。写出该同分异构体的结构简式: 。
(6)已知:、写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干) 。
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