第3章 第5节 有机合成-【状元桥·优质课堂】2024-2025学年高中化学选择性必修第三册（人教版2024）

第三章烃的衍生物 2.(油脂)下列物质属于油脂的是 ( )5.(综合应用)《茉莉花》是一首脍炙人口的江苏 CH:-COOCH C H COOCH 民歌。乙酸苯甲酯可以从茉莉花中提取，也可 A.C2H—CO0CH B.-OOCCH 用如下路线合成： CH一COOCH Cr H3s COOCH2 0 20 乙筒方性化利公 Ci H COOCH2 定条件 Ci Hs COOCH2 CH.COOCH C.CI H COOCH D. 3 C CI HCOOCH2 光 C Hs COOCH (1)乙酸苯甲酯的分子式为 ,C的结 3.(酯的水解反应)某羧酸酯的分子式为CsHO, 构简式为 ,B中所含官能团的名称为 1mol该酯完全水解得到1mol羧酸和2mol ,③的反应类型为 乙醇，该羧酸的分子式为 ( (2)①的化学方程式为 A.CL HzO方 B.C HiO C.C:HaO方 D.CiH2oO (3)乙酸苯甲酯与NaOH溶液反应的离子方程 4.(酰胺的水解反应)乙酰胺在氢氧化钠溶液中 加热水解生成的产物是 ( 式为 A.乙酸和氯化铵 B.乙酸钠和氯化铵 C.甲酸钠和氨气 D.乙酸钠和氨气 友情提示完成P,课时作业（十四） 第五节 有机合成 答案精解Pw [学习目标] 1.从不同角度对有机化合物的转化关系进行分析和推断：能根据有机化合物的官能团的转化等分析有机物合成 的合理性。（宏观辨识与微观探析） 2.通过有机合成原料的选择，知道“绿色合成”思想是优选合成路线的重要原则。（科学态度与社会责任） 3.能综合应用有关知识完成推断有机化合物、检验官能团、设计有机合成路线等任务。（科学探究与创新意识） ①写出乙炔与HCN加成，再水解的转化流程： 课前 教材预案 ☒ 知识点①儿有机合成的主要任务 ②写出丙酮与HCN的反应，再被H还原的 1.有机合成：使用相对简单易得的原料，通过有 化学方程式： 机化学反应来回 和☑ 国 合成具有特定结构和性质的目标分子。 固 2.构建碳骨架 (2)碳链的缩短 (1)碳链的增长 氧化反应等可以使烃分子链缩短。如烯烃、炔 通过引人含碳原子的官能团等方式使碳链增 烃及芳香烃的侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化， 长，例如，炔烃和醛中的不饱和键与HCN发生 生成碳链缩短的羧酸或酮。写出CHCH一 加成反应生成含氰基的物质，再经水解生成羧 C(CH)2、乙苯与酸性高锰酸钾溶液反应的转 酸，或经催化加氢还原生成胺。 化流程： ·73· 化学选择性必修3课堂学案 回 知识点2有机合成路线的设计与实施 ☑ 1.有机合成路线确定的要素 (3)碳链的开环 (1)基础：掌握碳骨架构建和官能团转化的基 环烯烃被酸性高锰酸钾溶液氧化，断开碳环， 本方法。 生成羧酸或酮。写出环己烯与酸性高锰酸钾 (2)设计与操作：进行合理的设计与选择，以较 溶液反应的转化流程：☒ 低的成本和较高的产率，通过简便而对环境友 好的操作得到目标产物。 (4)碳链的成环 2.有机合成的过程 共轭二烯烃与含有碳碳双键的化合物发生加 副产物 副产物 成反应得到环加成产物。写出1,3-丁二烯与 丙烯酸反应的化学方程式： 基灿原料 小间体 间体-旧标化合物 回 3.引入官能团 辅助原料 辅助原料 辅助原料 (1)常见官能团的引入 3.逆合成分析法 官能团 常见引入方法 (1)基本思路： 目标化合物→闷体→似体-云某端悦料 风 的消去或回 的不完全 碳碳双键 (2)应用实例 乙烯合成草酸二乙酯 加成 0-f-州画-o鸟-c 风 的取代或 0一C-0H 碳肉键 图 的加成 ↓0 C.HOH ◇GH=GH ◇ 与水的加成或圆 的 根据以上分析，可确定合成草酸二乙酯的基础 羟基 水解或⑥ 的还原 原料为乙烯(CH2一CH),通过五步反应进行 ☑ 的水化或圆 的 合成，写出反应的化学方程式。 醛基 氧化或四 的催化氧化 ①四 烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被 ②☒ 羧基 2匹 氧化或回 ③四 的水解 ④因 ⑤团 (2)官能团的保护 4.有机合成路线的设计与选择 含有多个官能团的有机化合物在进行反应时， (1)合成步骤较少，副反应少，反应产率高 非目标官能团也可能受到影响。此时需要将 (2)原料、溶剂和催化剂尽可能价廉易得、低 该官能团保护起来，先将其转化为不受该反应 毒，污染排放少。 影响的其他官能团，反应后再转化复原。例 (3)反应条件温和，操作简便，产物易于分离 如，羟基的保护方法： 提纯。 执，0￥R0代4线演空心0世除 (4)贯彻“绿色化学”理念，选择最佳合成路线， 分达灭娱影叫起基，无法支接乾化 以较低的经济成本和环境代价得到目标产物。 第三章烃的衍生物 5.有机合成的发展 课堂 深度拓展 (1)20世纪初，维尔施泰特通过十余步反应合 成颠茄酮，总产率仅有0.75%。 有机合成中官能团的引入、转 (2)十几年后，罗宾逊改进了合成思路，仅用3 探究点1 化、消除和保护 步反应便完成合成，总产率达90% 深度拓展引 (3)20世纪中后期，伍德沃德与多位化学家合 1.官能团的引入和转化 作，成功合成了一系列结构复杂的天然产物， 烷烃的 促进了有机合成技术和有机反应理论的发展。 取代 如CH,+C 光墨CH,CI+HC (4)科里提出了系统化的回 概念，开 FeBr 始利用网 来辅助设计合成路线，让合 芳香烃 如 成路线的设计逐步成为有严密思维逻辑的科 的取代 -Br +HBr 取代 学过程，使有机合成进入了新的发展阶段。 反应 卤代烃 如 CH,CH.X NaOH HO 1自主测评 △ 的水解 CH,CH.OH+NaX 判断正误，正确的打“/”，错误的打“×”。 (1)消去反应可以引人双键，加成反应也可以 如CH,COOC H+HO 酯的水解 引入双键。 () 稀硫酸，CH,CCOH+C,HOH (2)一定条件下，可以通过取代反应由溴乙烷 烯烃与HX 制备乙醇。 如CH2=CH2+HX一一 HO,X等 CHCH.X (3)丙烯中既可以引人碳卤键也可以引入羟 加成 基 () 加成 炔烃与X、 (4)加聚反应可以使有机物碳链增长，取代反 反应 HX.HO等 如HC=CH+HC催化剂 △ 应不能 () 加成 HC-CHCI (5)制取氣乙烷时，可以用乙烷和氣气在光照 醛酮的加成 如CHCO+H -CHCH.OH △ 时反应，也可以利用乙烯和氯化氢发生加成反 如2CH CH+O. 应。 烯烃的氧化 一定条件，2CH,CHO 公名师提醒 有机合成推断要注意突破口的寻找、关键信息 含侧链的芳 -CH,被酸性 的提取。 香烃被强氧 KMnO. 溶液氧化为 1.突破口的寻找 化剂氧化 COOH (1)特征反应类型：(2)特征条件：(3)特征现 氧化 反应 象：(4)特征转化规律。 2.关键信息的提取 醇的氧化 如2CHCH,OH+O,GrAg 2CH CHO-F2H,O (1)结构信息（碳骨架、官能团等）： (2)组成信息（相对分子质量、组成基团、组成 如CH,CHO+2Cu(OH)2+ 元素的质量分数等)： 醛的氧化 NaOHA.CH.COONa+ (3)反应信息（燃烧、官能团转换、结构转变等）。 C山O￥+3HO ·75· 化学选择性必修3课堂学案 (续表) 一NO,还原为-NH。防止当KMnO,氧化 CH一CHCH +NaOH 一CH时，NH(具有还原性)也被氧化。 a 【例题1】由环己醇制取己二酸己二酯，最简单的 卤代烃消去 CH,-CHCH↑十 流程途径顺序正确的是 消去 4 反应 NaCl+H-O (E知：RCH=CHRORCHO+R'CHO) 醇消去 如CH,CH,OH浓硫酸 ①取代反应 ②加成反应③氧化反应 170 ④还原反应 ⑤消去反应 ⑥酯化反应 CH=CH2◆+HO ⑦中和反应 2.官能团的消除 A.③②⑤⑥ B.⑤③④⑥ (1)经加成反应消除不饱和键。 C.⑤②③⑥ D.⑤①④⑦ (2)经取代、消去、酯化、氧化等反应消除一OH。 思维导引：解答本题应注意以下三点： (3)经加成或氧化反应消除一CHO。 (1)引入酯基，则先引入羟基和羧基：引入羧 (4)经水解反应消除酯基。 基，则先引入醛基。 (5)通过消去或水解反应可消除卤素原子。 (2)醇发生消去反应生成烯烃，烯烃氧化可以 3.官能团的保护 得到二元醛。 (1)醇羟基的保护 (3)醛类可以氧化为羧酸，也可还原为醇。 B一OH品，浆一一联合成运 保室产一0H 【变式1】化合物A(个Y )可由环戊烷经三步反 (2)酚羟基的保护 X 应合成：△反应x反应y反个丫，则下列说 NaOH 氧华 法错误的是 A.反应1可用试剂是氯气 B.反应3可用试剂是氧气和铜 (3)碳碳双键的保护 C.反应1为取代反应，反应2为消去反应 CH一CHR雀化CHC-CHRO D.A可通过加成反应合成Y HCI 探究点2有机合成方案的设计 CH,CLCH,R①OH/Z醇，△，CH,-CHR ②H中 I互动探究 (4)醛基的保护 1.乙酸是醋的主要成分，而醋几乎贯穿了整个人 先让醛与醇反应生成缩醛：R一CHO十2R'OH 类文明史 OR' (1)工业上大量使用的乙酸是通过石油化学工 →R一CH 十HO;生成的缩醛比较稳 业人工合成的。请以乙烯为原料设计路线合 OR' 成乙酸。 定，与稀碱和氧化剂均难反应，但在稀酸中微 热会水解为原来的醛。 (5)氨基的保护 如在对硝基甲苯合感对氨基苯甲酸的过程中 应先把CH氧化成COOH之后，再把 ·76· 第三章烃的衍生物 (2)目前出现了乙烯直接氧化得到乙酸的方 2.利用逆合成法设计有机合成路线的一般程序 法：由乙烯在催化剂（如氯化钯：PdCl2)存在的 观察山标化合物分子 H标化合物分子的碳骨架 的结构 特征以及心能团的种类和 条件下，与氧气发生反应生成。假定有机合成 位置 路线的每一步的产率为70%，试比较上述两种 山口标化合物分了翅 山标化合物分了碳骨架的 合成路线的总产率。哪种合成路线最优？ 排原料分子并设计合 构硅以及宜能团的引人或 成路缇 转化 对不的合成路灵进 行优选 以缘色命成耍想为指导 3.常见有机物的相互转化 座化 2.现有 《厂CH,溴、浓硫酸和其他无机 山代站 R-X R-OH R-CHO R'-COOHB-COOR CH 试剂，请设计出由 -CH 华经心1H小 CH 4.中学常见的合成路线 C-COOH 的正确合成路线。 (1)脂肪烃为基础原料到酯的合成路线 CH ①-元合成路线：RCH=CH,卤代烃 →一元醇一→一元醛一→一元羧酸一→酯。 ②二元合成路线：CH,=CH肉泰CH,X CHX→二元醇一→二元醛→二元羧酸 →链酯、环酯、聚酯。 (2)芳香族化合物的合成路线： 1深度拓展 ① CH CH CI 1.有机合成的分析方法 CH.OH CHO 分析方法 思维解读 COOH →酯。 采用正向思维方法，从已知原料人手，找 Na(OH水溶液 正合成 出合成所需的直接或间接的中间体，逐 FeCl △ 分析法 步推向待合成有机物，其思维程序：原 OH 料→中间体产品 【例题2】某石油化工产品X的转化关系如图所 示，下列判断错误的是 采用逆向思维方法，从产品的组戒、结 0 逆合成 构、性质入手，找出合成所需的直接或间 国批国“回化制 分析法 接的中间体，逐步推向已知原料，其思维 A.X,Y是加成反应 程序：产品中间体原料 B.乙酸W是酯化反应，也是取代反应 C.Y能与钠反应产生氢气 采用综合思维的方法，将正向或逆向推 综合比 D.W能与NaOH溶液反应，但不能与稀硫酸 导出的几种合成途径进行比较，从而得 较法 反应 到最佳合成路线 思维导引：解答该题的思维流程如下： ·77· 化学选择性必修3课堂学案 (1)抓住转化图中的乙酸为突破口，确定X含 2.(碳链的增长)碳链增长在有机合成中具有重 有两个碳原子，即为乙烯； 要意义，它是实现由小分子有机物向较大分子 (2)根据转化条件确定框图中的有机物： 有机物转化的主要途径。某同学设计了如下4 (3)结合选项，逐一分析、判断。 个反应，其中可以实现碳链增长的是() c2一 A.CH CH-CH-CH-Br和NaCN共热 【变式2】1,4-二氧六环0 0可通过下列 B.CH CH-CH-CH2Br和NaOH的乙醇溶液 CH.-CH. 共热 方法制取： C.CH CH-Br和NaOH的水溶液共热 烃A一→B NaOH水溶液，C 浓硫酸△，1,4二 -2H.0 D.CHCH2CH和Br2(g)光照 氧六环，则烃A为 OH ( A.乙炔 B.1-丁烯 3.(逆合成分析法)1,4-环己二醇( )是生 C.1,3-丁二烯 D.乙烯 OH 具学习小结 产某些液晶材料和药物的原料，现以环己烷 有机合成 构建碳甘架 )为基础原料，使用逆合成分析法设计 主题T务 引入官能网 它的合成路线如下。下列说法正确的是 有合成 设法 逆合成法 合成路线 个成 OH Br 设汁实跑 避原则 绿色化学 思思 9x9)粤◇ ④Y⑧M② 课末 随堂演练 OH Br CI 1.(有机合成)在有机合成中，常需将官能团消除 或增加，下列合成路线不简洁的是 A,乙烯→乙二醇：CH,一CH,加成 A.有机物X、Y、M均为卤代烃 CH一CH2 水解CH,一CH, B.有机物X和Y可能为同分异构体，也可能 为同种物质 Br Br OHOH C.反应①为取代反应，反应⑦为加成反应 B.溴乙烷→乙醇，CHCH.Br-消去CH=CH D.合成过程涉及取代反应、加成反应、消去 加感CH,CH,OH 反应 C.1-溴丁烷→1-丁块：CH.CH2CH2CH2Br 4.(有机合成与推断)如图是以环戊烷为原料制 消去 CH CH-CH 备环戊二烯的合成路线，下列说法正确的是 CH2 加感 CHCH-CH-CH 消去CH,CHC=CH Br Br D.乙烯一→乙炔：CH2一CH 加成 A.A的结构简式为 CH一CH2 消去CH=CH B.环戊二烯与B:以1：1的物质的量之比加 Br Br 成可生成B —B ·78· 第三章烃的衍生物 C.反应④的反应试剂和反应条件是浓HS)、 发生加成反应，既可以生成只有一个甲基的 加热 B,也可以生成含有两个甲基的F。 D.①②③的反应类型分别为取代、水解、消去 (1)D的结构简式为 5.(有机合成与推斯)H是一种香料，可用如图所 (2)烃A→B的化学方程式是 示的设计方案合成。 6 四a0H水游液 回 (3)F→G的化学反应类型为 浓酸 (4)E+G→H的化学方程式是 (CH0) 一回水苍滋回 (5)H有多种同分异构体，其中含有一个羧基， 已知：①在一定条件下，有机物有下列转化关 且其烃基上一氯代物有两种的是 系(X为卤素原子)： (填结构简式)。 H0 R-CH2一CH,X R-CH=CH.-HX +B一CHX-CH 友情提示完成P1s0课时作业（十五）、P阶段 ②烃A和等物质的量的HCI在不同的条件下 重点突破练（三） 章末复习方案 全维梳理 构建体系口 碳卤健 水拆反应、消太反园化学性质 (-x) 官能卤代经 取代反应、氧化反 加成反威 成、消去反成， 化学性质 群轻基 官能闭 活泼企属反应 (-(0Π) 取代反应 行机反成类型 消去反应 弱酸性、取代反画 化学性质 卧羟基 官能团 氧化反成 易被氧化、址色反城 (-0TH) 还原反应 氧化反应、还咏反园化学性质 等基 信能闲 衍 (-CHO) E 构建碳骨架 住装任务 取性、脂化反圆化学性质 梭其 -C00H) 心能州擻酸 人官能团 有机合成 敏性条件水解 化学性质 酯基 官能团 止向合成 碱性条件水 (-C00R 怪线设门 逆问合城 酸性条件水解 化学性质 戒胺鉴 类比分析 减牡条件水解 -CONIL 官能州酰胶 体验高考 素能提升口 ●答案精解Pm 1.(重庆)PEEK是一种特种高分子材料，可由X 和Y在一定条件下反应制得，相应结构简式如 图。下列说法正确的是 PEEK A.PEEK是纯净物 B.X与Y经加聚反应制得PEEK C.X苯环上H被Br所取代，一溴代物只有一种 ·79·作用下均能水解，但只有在足量的NaOH存在下才可以水 解完全，故选C项。 KMnO CH-CH COOH 2.C解析油脂是高级脂肪酸和甘油形成的酯类化合物。 H+ 3.C解析某羧酸酯的分子式为C4gH26O5,1mol该酯完全水 KMnO. COOH 解可得到1mol羧酸和2mol乙醇，说明酯中含有2个酯基， COOH 设羧酸为M,则反应的方程式为C18HO5十2HO→M十 COOH COOH 2C2HO,由质量守恒可知M的分子式为C4H1gO,故选 C项。 3.@卤代烃、醇 团炔烃配烷烃、苯及苯的同系物、醇（酚） 4.D解析在碱性、加热条件下，乙酰胺水解生成乙酸盐和 ☒烯烃（炔烃）☑烯烃、炔烃固卤代烃酯⑥醛回炔烃 氯气。 5.解析乙醇在Cu作催化剂、加热条件下发生氧化反应生成 图烯烃四醇网酸性高锰酸钾溶液团酯、含一CN化 A,为CH,CHO,CHCHO进一步被氧化生成B,为 合物 知识点二 CH2 CI 3.@CH2一CH+C→CH:-CH: CH COOH,甲苯与氯气发生取代反应生成 CI CI CH2CI ☒CH2-CH+2NaOH H2O △，加压 CH2-CH2 +2NaCl 在碱性条件下水解生成C,为《》 CH2OH,苯 CI CI OHOH 甲醇与乙酸在一定条件下发生酯化反应生成 ☒CH2-CH2+2O2 催化剂 HO-C-C-OH+2H2O △ CH COOCH2 ,据此解答。 OHOH CH2CI 因CH2-CH2+H2O 催化剂，CH,CH,OH (1)乙酸苯甲酯的分子式为CHoO2: 在碱性条件 CH2OH CH2OH 图H0CC-OH+2CH,CH,OH催化剂 △ 00 下水解生成 ,故C的结构简式为 :乙 CHsOC- OC2Hs+2H2O 醇在Cu作催化剂、加热条件下发生氧化反应生成A,为 CH,CHO,CH,CHO进一步被氧化生成B,为CH COOH, 5.☑逆合成 圆计算机 故B中的官能团为羧基：③的反应类型为取代反应。 【自主测评】 (2)反应①是乙醇发生催化氧化生成乙醛，反应化学方程式 (1)/(2)/ (3)/(4)× (5)× 为2 CH.CH.OH+-0会ccH0+2H0 课堂·深度拓展 (3)乙酸苯甲酯与NOH溶液反应的离子方程式为 探究点一 CHCOOCH- +0HCHCOO+HOCH 【深度拓展】 [例题1]B解析用环己醇制取己二酸己二酯可先采用逆推 CH2OH 法进行分析，己二酸己二酯→己二酸和己二醇→己二醛。 结合信息己二醛可由环己烯氧化得到，环己烯可由环己醇 答系(1)CHO 羧基取代反应 消去反应得到。那么用环己醇制取己二酸己二酯的流程 (2)2CH CH:OH+O2- C2CHCHO+2HO 中，依次发生消去反应、氧化反应、还原反应（或加成反应）、 酯化反应，即⑤③④⑥，故选B项。 (3)CH COOCH2 +OH△CH,C00+ [变实C团个制Y”:环发花和氧气在先照条件 HOCH- 下发生取代反应生成☑一，☑一和氢氧化钠的水溶液 第五节 有机合成 在加热条件下发生取代反应生成Y,Y为一0H,一0H 课前·教材预率 知识点一 在铜作催化剂加热条件下发生催化氧化反应生成丫，所 1.口构建碳骨架②引人官能团 以反应1的试剂和条件为Cl/光照，反应2的化学方程式 催化剂CH一CHCN HO,H 2.图CH=CH-HCN △ 为Y +NaOH △ 十NaCl,反应3可用的试剂 CH2-CHCOOH 为O2/Cu。由上述分析可知，反应1可用的试剂是氯气，A 0 项正确：反应3是将羟基氧化成羰基，所以可用的试剂是氧 团CH,-C-CH+HCN催刻(CH),C(OHCN 气和铜，B项正确：反应1为取代反应，反应2为卤代烃的 固(CH),C(OHCN+2H雀化剂(CH,C(OHDCH NH 水解反应，属于取代反应，C项错误：A为丫，Y为 一H,则跳基与氢气发生加成反应可实现转化，D项 ⑥CHCH一C(CH): KMO CHCOOH+CH-C-CH H+ 正确。 ·184· 探究点二 但也不会实现碳链增长。 【互动探究】 3.D解析根据逆推法可知，由环己烷与氯气发生取代反应生 1.(1)合成路线如下： CI C CH。CH-CH.CH.OH_C/O △ 发生消去反应生成 与淚发生 CH CHO- 催化剂CH,COOH。 02/△ 加成反应生成 再发生消去反应生成 (2)(1)中合成路线的产率为70%×70%×70%=343%，小于 Br Br (2)中合成路线的70%，故(2)中合成路线最优。 2.在设计合成路线时，需要考虑碳碳双键保护，可以暂时使碳 与澳发生1,4加成生成 与氢气 碳双键发生加成反应，等引入新的官能团后，再通过消去反 Br Br 应生成碳碳双键，即 Br OH Br C-CH2 -CH2 Br NaOH(aq) 发生加成反应生成 发生水解反应生成 CH CH: Br Br OH OH OH Br C-CH2 OH [o] C-COOH 浓H2SO4 有机物X为 ,Y为 Br -Br 均为卤代烃，M为 CH CH, C-COOH CH2 【深度拓展】 ,为环烯烃，A项错误：有机物X和Y分别为 [例题2]D解析X为石油化工产品，并结合图示转化关系可 推知X为CH2一CH,Y为C2HOH,Z为CH,CHO,W Br 为乙酸乙酯。乙酸乙酯与NaOH溶液和稀硫酸均能发生 Br ，为同分异构体，不可能为同种物质，B项错误：反 水解反应，D项错误。 [变式2]D解析根据1,4二氧六环的结构，可以推知它是由两 Br 分子乙二醇HO-CH-CH一OH脱水后形成的环氧化合 应①为 在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应生成 CH:-CH 物：生成乙二醇的可能是1,2二澳乙烷 ;生成 Br Br Br 1,2二澳乙烷的应该是乙烯，所以反应流程为CH一CH OH NOH水溶液 CH-CH CH-CH 浓硫酸，△ -2H0 ,也属于取代反应，反应⑦为 在氢氧化钠的醇 Br Br OHOH OH CH一CH2 0 溶液中发生消去反应生成「 ,C项错误：综上分析，合成 CH一CH 过程涉及取代反应、加成反应、消去反应，D项正确 课末·随堂演练 4.B解析环戊烷与氯气取代生成( -C C1发 1.B解析乙烯与B2发生加成反应产生1,2二澳乙烷，然后 与NaOH水溶液共热，发生取代反应产生乙二醇，两步实现 生消去反应生成，》 与B2发生加成反应生成 物质转化，合成路线简洁，A项不符合题意：澳乙烷是卤代 烃，可以与NOH水溶液共热，发生取代反应产生乙醇，一 步就可以实现物质的转化，因此上述题干的转化步骤不简 发生消去反应生成 根据上 洁，B项符合题意；1-涣丁烷与NaOH的乙醇溶液共热发生 消去反应产生1-丁烯CHCH-CH一CH2,CHCH2CH 述分析可知A是环戊烯( ),A项错误：环戊二烯与Br CH2与B2发生加成反应产生1,2-二澳丁烷 CH CH.CH-一CH2,CHCH2CH一CH2再与NaOH的 以1：1的物质的量之比加成时，若发生1,4加成反应，可生 Br Br Br Br Br 成B Br,B项正确：反应④是 (或相似 乙醇溶液共热发生消去反应产生1-丁炔，反应步骤简洁，C B 项不符合题意；乙烯与B2水发生加成反应产生1,2-二澳乙 烷，1,2-二澳乙烷再与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应 二元卤代烃)变为 的反应，反应条件是NOH的乙醇溶 产生乙炔，反应步骤简洁，D项不符合题意。 液，并加热，C项错误：根据前面分析可知①是取代反应，② 2.A解析A项反应为CHCH,CH,CH,Br+NaCN△ 是消去反应，③是加成反应，D项错误。 CHCH,CH2CH2 CN-+NaBr,可增加一个碳原子；B、C项可 5.解析由图示的转化关系和题中信息可知，A应为CHCH一CH, 实现官能团的转化，但碳链长度不变：D项中可引入涣原子， 由C→D→E可知，C应为CHCH2CH2OH,则B为 ·185 CI CHCH.CH C,F为CH一CH一CH,则D、E、G的结构 4.解析 有2个不饱和度，含酮羰基但不含环状结构，则 简式可分别推出。 分子中含一个碳碳双键，一个酮装基，外加2个甲基，符合条件 (1)D应为丙醛CHCH2CHO。 的有8种，如下：CHCH一CHCOCHCH、CHCH一 (2)A→B的反应是在HO条件下发生的加成反应。 CHCH COCH、 CH CHCH CHCOCH、 (3)FG的反应是卤代经的水解反应，属于取代反应。 CH2-CHCHCH,COCH,CH-CC2HCOCH. (4)E为丙酸，G为2丙醇，生成H的反应为酯化反应。 CH-CCH COCH CH、CH-CCH CH COCH、 (⑤)H属于酯类，与6个碳原子的饱和一元羧酸互为同分异 CH一CHCOCH(CH)2,其中，含有手性碳的为 构体，因烃基上只有两种不同化学环境的氢原子，故其结构 CHs a-GKHCHOC(). 简式为CH一C-CH2一COOH。 圈eCH-CHCHCH.COCH(,或又) CH 5.解析能发生银镜反应说明该结构中含有醛基，能通FCL溶 答案(1)CH CHCHO (2)CH CH-CH2 HCI H2O2 液显紫色说明该结构中含有酚羟基，则满足这三个条件的同 CH,CH2 CH,CI(3)取代反应（水解反应） 分异构体有13种。此时可能的情况有，固定醛基、酚羟基的 位置处在邻位上，变换甲基的位置，这种情况下有4种可能； (4)CH CH2 COOH CH,CH (OH)CH 浓硫酸 固定醛基、酚羟基的位置处在间位上，变换甲基的位置，这种 CH CH2 COOCH(CH)z+H2O 情况下有4种可能：固定醚基、酚羟基的位置处在对位上，变 CHs 换甲基的位置，这种情况下有2种可能：将醛基与亚甲基相 连，变换酚羟基的位置，这种情况下有3种可能，因此满足以 (5)CH- -CH2一COOH 上条件的同分异构体有4十4十2十3=13种。其中，核磁共 CH 振氢谱显示为五组峰，且峰面积比为2：2：2：1：1，说明这 章末复习方案 种同分异构体中不能含有甲基且结构为一种对称结构，因 CHO 1.C解析PEEK是聚合物，属于混合物，A项错误；由X,Y和 PEEK的结构简式可知，X和Y发生连续的取代反应得到 PEEK,即X与Y经缩聚反应制得PEEK,B项错误；X是对 称的结构，苯环上有1种环境的H原子，苯环上H被Br所 此，这种同分异构体的结构简式为： 取代，一决代物只有一种，C项正确：Y中苯环和裁基都可以 OH 和H发生加成反应，1molY与H2发生加成反应，最多消 CHO 耗7molH2,D项错误。 2.C解析结合链节中含有两个碳原子可得该高分子是由含 有碳碳双健的有机物单体合成的，其单体结构为 答案13 0 CH H.CCO OH 6.解析由有机物结构筒式可知，有机物分子式为：C6HoO,则 根据该高分子的结构简式 含醛基和碳碳双健且有手性碳原子（即同时连有四个互不相 COH.CH.COC 同的原子或原子团的碳原子)的Y的同分异构体有：CHCH 0 -CHCH(CH)CHO,CH2-C(CH3)CH(CH)CHO,CH2 可知，该高分子是其单体通过加聚反应生成的，A项错误：因 =CHCH(CH,)CH2 CHO,CH2=CHCH2CH(CHs CHO 为该物质为高分子，无法确定0.1mol该物质中含有C原子 和CH2一CHCH(CHCH)CHO共5种（不考虑立体异 的物质的量，故无法确定完全燃烧生成二氧化碳的量，B项 构)。 错误；该物质在酸性条件下的水解产物中有乙二醇，乙二醇 答率5 可作为汽车发动机的抗冻剂，C项正确；该物质的一个链节 7.解析由合成路线，A的分子式为CHO,在Cu作催化剂的 中含有三个酯基，水解产生的羧基均能与氢氧化钠反应，其 CHO 中一个酯基水解后产生酚羟基，酚羟基也可与氢氧化钠反 条件下发生催化氧化生成B,B的结构简式为 则A 应，故1mol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗 4 mol NaOH,D项错误。 CH2OH 3.BC解析根据分子的结构简式可知，1mol该分子中含有 ,B与CH,CHO发生加成反应生成 1 mol-COOH,可与NaHCO溶液反应生成1 mol CO2,在 标准状况下其体积为22.4L,A项正确：1mol分子中含 CHO CHO 5mol羟基和1mol羧基，其中羟基和羧基均能与Na发生置 再发生消去反应反应生成C,C 换反应产生氢气，而只有羧基可与氢氧化钠发生中和反应， 所以一定量的该物质分别与足量Na和NaOH反应，消耗二 OH 者物质的量之比为6：1，B项错误；1mol分子中含1mol碳 CHO 碳双键，其他官能团不与氢气发生加成反应，所以1mol该 的结构简式为 ,C与Br2/CCl发生加成反应得 物质最多可与1molH发生加成反应，C项错误：分子中含 碳碳双键和羟基，均能被酸性KMO,溶液氧化，D项正确。 ·186