内容正文:
第3课时 不同价态含硫物质的转化
【学习目标】 1.了解含硫物质在自然界中的存在与转化,熟悉自然界中常见的含硫物质的类别及硫元素的化合价。2.根据硫元素化合价会分析含硫物质的性质,并能设计实验实现不同价态含硫物质的相互转化。
【要点归纳】
1.同价态硫的化合物之间的转化关系
(1)+4价硫的化合物之间的转化
①的离子方程式:+H+===SO2↑+H2O;
②的离子方程式:+OH—===+H2O;
③的化学方程式:2NaHSO3Na2SO3+SO2↑+H2O;
④的化学方程式:Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3。
(2)-2价硫的化合物之间的转化
①写出NaHS与NaOH反应的离子方程式:HS-+OH-===H2O+S2-。
②写出NaHS与HCl反应的离子方程式:HS-+H+===H2S↑。
2.实验室中不同价态含硫物质的转化
(1)不同价态硫元素的转化与性质
(2)实验探究不同价态含硫物质的转化
转化目标(价态变化)
转化前的含硫物质
选择试剂(氧化剂或还原剂)
转化后的含硫物质
预期现象
-2→0
Na2S溶液
氯水
S
溶液黄绿色褪去,有黄色沉淀产生
0→-2
S
Na
Na2S
产生轻微的爆炸声
0→+4
S
浓硫酸
SO2
有刺激性气味气体产生
+4→0
SO2
H2S
S
有黄色固体产生
+6→+4
浓硫酸
Cu
SO2
红色固体逐渐溶解,有刺激性气味气体产生
+4→+6
Na2SO3溶液
酸性KMnO4溶液
Na2SO4
溶液紫红色褪去
3.硫的“价—类”二维图
[提示](1)同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应,如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。
(2)当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态,如2Na2S+Na2SO3+3H2SO4===3Na2SO4+3S↓+3H2O。
【典例分析】
考向1 利用“价—类”二维图考查硫及其化合物之间的转化
【典例1】 硫及其化合物的“价—类”二维图体现了化学变化之美。下列有关说法正确的是( )
A.燃煤时为减少X的排放,可在煤中添加石灰石
B.X有漂白性,可使紫色石蕊溶液先变红后褪色
C.Z与铁反应时,Z的浓度越大,反应速度越快
D.N可由其相应单质直接化合生成
解析:选A。在煤中添加石灰石,碳酸钙分解为氧化钙和二氧化碳,氧化钙和SO2反应生成亚硫酸钙,可以减少SO2的排放,故A项正确;SO2不能使指示剂褪色,SO2和水反应生成亚硫酸,亚硫酸能使紫色石蕊溶液变红,故B项错误;浓硫酸与铁反应时,铁发生钝化,故C项错误;Cu和S反应生成Cu2S,CuS不能由其相应单质直接化合生成,故D项错误。
【对点练】 1.物质类别和元素价态是学习元素及其化合物性质的重要认识视角。结合硫元素的“价—类”二维图分析,下列有关说法正确的是( )
A.在酸性条件下,将e和f的钠盐溶液混合,会有d生成
B.若上图中盐为钠的正盐,则图中既有氧化性又有还原性的物质有3种
C.将b的稀溶液滴加到品红溶液中,品红溶液褪色,体现了b的强氧化性
D.将c的浓溶液滴加在胆矾晶体上,晶体由蓝色变成白色,体现了c的脱水性
解析:选A。e和f的钠盐分别是Na2S、Na2SO3,在酸性条件下,将Na2S、Na2SO3溶液混合发生归中反应2S2-++6H+===3S↓+3H2O,A正确;题图中盐为钠的正盐,则图中既有氧化性又有还原性的物质有S、Na2SO3、H2SO3,另外H2S中+1价的H具有弱氧化性、-2价的S具有还原性,H2S既有氧化性又有还原性,B错误; b是H2SO3,将H2SO3的稀溶液滴加到品红溶液中,品红溶液褪色,体现了H2SO3的漂白性,C错误; c是硫酸,将浓硫酸滴加在胆矾晶体上,晶体由蓝色变成白色,体现了浓硫酸的吸水性,D错误。
2.(2024·广东深圳模拟)如图所示是硫元素的“价—类”二维图。图中箭头表示的物质间转化均能一步完成,a、g的焰色试验均为黄色。下列说法正确的是( )
A.b通入FeSO4溶液中无明显现象
B.单质c易溶于水和酒精
C.d能使湿润的蓝色石蕊试纸先变红后褪色
D.实验室可用f的浓溶液与NaI反应制取HI气体
解析:选A。a、g为钠盐,b为硫化氢,c为硫单质,d为二氧化硫,e为三氧化硫,f为硫酸。b为硫化氢气体,它与FeSO4不反应,硫化氢气体通入FeSO4溶液中无明显现象,A正确;单质c为硫单质,硫微溶于酒精而难溶于水,B错误; d为二氧化硫,二氧化硫具有漂白性,但是它不能使指示剂褪色,则二氧化硫只能使湿润的蓝色石蕊试纸变红,C错误; f为硫酸,浓硫酸具有强氧化性,能将碘离子氧化为碘单质,不能用于制取HI,D错误。
考向2 利用实验考查含硫物质的性质与转化
【典例2】 按下图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管,关闭活塞。下列说法正确的是( )
A.Ⅰ中试管内的反应,体现H+的氧化性
B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2的还原性
C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中,都出现了浑浊现象
D.撤掉水浴,重做实验,Ⅳ中红色更快褪去
解析:选C。Ⅰ中试管内的反应,是硫代硫酸根的歧化反应,H+不体现氧化性,A错误;Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2的漂白性,而不是还原性,B错误;在Ⅰ的试管中,生成了S单质,出现浑浊,在Ⅲ的试管中,SO2与Na2S在酸性条件下发生反应2S2-++6H+===3S↓+3H2O,也生成了S单质,都出现了浑浊现象,C正确;撤掉水浴,重做实验,Ⅰ中试管内的反应速率减慢,Ⅳ中红色褪去更慢,D错误。
【对点练】 3.(2024·湖北武汉检测)硫酸亚铁在高温条件下分解可生成Fe2O3、SO3、SO2,化学方程式为2FeSO4Fe2O3+SO2↑+SO3↑,为探究硫酸亚铁的分解产物,将硫酸亚铁装入如图所示的装置a中,打开K1和K2,缓缓通入N2,加热。实验后反应管中残留固体为红色粉末。下列说法中正确的是( )
A.反应管中残留固体红色粉末是Fe3O4
B.装置b中的试剂为Ba(NO3)2溶液,反应后有白色沉淀生成
C.装置c中的试剂为酸性KMnO4溶液,作用是除去混合气体中的SO2
D.分解的气体产物中有SO3、SO2,应该先检验SO3
解析:选D。硫酸亚铁在高温条件下分解可生成Fe2O3、SO3、SO2,SO3与氯化钡溶液反应会产生BaSO4,故可用b中的氯化钡溶液检验SO3,观察到的现象是有白色沉淀生成;c用于检验SO2,可用品红溶液或酸性高锰酸钾溶液,d为尾气处理装置,可用氢氧化钠溶液。Fe3O4为黑色固体,反应管中残留固体红色粉末是氧化铁,A错误;如果把二氧化硫气体通入硝酸钡溶液中,因为二氧化硫溶于水溶液显酸性,酸性条件下硝酸根离子将二氧化硫氧化为硫酸根离子,再与钡离子生成硫酸钡沉淀,b应为氯化钡,用于检验SO3,B错误;装置c中的试剂为酸性KMnO4溶液,作用是检验混合气体中的SO2,如果溶液褪色,证明存在SO2,C错误; SO3易与水反应生成H2SO4,则应先检验SO3,如先检验SO2,则导致SO3被水吸收无法被检验出,D正确。
4.实验室通过如图所示装置制备Na2S2O3,反应原理:2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2。下列有关说法错误的是( )
A.导管a的作用是有利于硫酸滴入
B.装置A中的反应体现硫酸的酸性
C.装置B、D作用完全相同
D.装置C中先有淡黄色浑浊产生,后又变澄清,说明过程中有硫单质生成
解析:选C。导管a可以平衡分液漏斗和烧瓶内的气压,有利于硫酸顺利滴入,A正确;装置A中发生反应的化学方程式为H2SO4+Na2SO3===Na2SO4+H2O+SO2↑,利用复分解反应强制弱原理制备SO2,该反应体现了硫酸的酸性,B正确;实验过程中可以通过B中产生气泡的速率调节滴加硫酸的速率,同时二氧化硫与C中物质反应易引起倒吸,B还可以起到平衡气压、防倒吸的作用,D的作用仅仅是作安全瓶,起防倒吸的作用,C错误;C中出现黄色浑浊,说明C中产生了硫单质,最终又变澄清,说明硫单质又反应了,D正确。
考向3 利用工艺(实验)流程题考查含硫物质间的转化
【典例3】 在实验室进行铁粉和硫粉混合加热的实验,产物又进行了系列实验,流程如图。下列说法正确的是( )
A.气体A和D含有同一物质,且均为氧化产物
B.硫元素参加了2个氧化还原反应
C.沉淀F可以和NaOH溶液在加热的条件下反应
D.若固体B中加浓硫酸,发生反应时被氧化的和被还原的均为同一种元素
解析:选C。由题图知,气体A中SO2是氧化产物,气体D中SO2是还原产物,A项错误;铁粉和硫粉反应生成FeS,S和O2反应生成SO2,H2S和H2SO4(浓)反应生成S、SO2和H2O,反应中S元素化合价都发生改变,故硫元素至少参加了3个氧化还原反应,B项错误;沉淀F是S,S与NaOH溶液在加热条件下反应生成Na2S、Na2SO3和H2O,C项正确;固体B为FeS,FeS和浓硫酸反应生成Fe2(SO4)3、S、SO2和H2O,其中被氧化的元素为Fe和S,被还原的元素为S,D项错误。
【对点练】 5.“蓝天保卫战”需要持续进行大气治理,有效处理SO2、NO2等大气污染物。化学研究为生产、生活处理废气,防止大气污染做出重要贡献。将SO2转化为K2SO4的工艺流程如图,下列说法正确的是( )
A.通入空气的目的是将CO2完全吹出
B.反应时应将CaCO3粉碎
C.固体产物A是CaSO3
D.“高温”时只发生CaCO3的分解反应
解析:选B。通入空气的目的是将CaSO3氧化为CaSO4,A错误、C错误;反应时将CaCO3粉碎可以增大接触面积,加快反应速率,B正确;“高温”时发生反应:CaCO3CaO+CO2↑、CaO+SO2CaSO3、2CaSO3+O22CaSO4,D错误。
6.(2024·天津联考)某实验小组探究Na2SO3(s)受热分解时的情况。
下列说法错误的是( )
A.固体M是混合物,成分为Na2S和Na2SO4
B.气体X能使品红溶液褪色
C.Na2SO3(s)在空气中加热的化学方程式为2Na2SO3+O22Na2SO4
D.将Na2SO3和固体M混合溶于水,再加足量稀盐酸,有淡黄色沉淀生成
解析:选B。由Na2SO3(s)隔绝空气受热分解生成固体M,且质量不变可知,固体M为混合物;由M与足量的稀盐酸反应生成气体X和溶液Y,且溶液Y与氯化钡生成白色沉淀可知,气体X为硫化氢,溶液Y中含有硫酸根离子,则M中含有硫酸根离子和硫离子,故M为硫化钠和硫酸钠。由题意可知,固体M是混合物,成分为Na2S和Na2SO4,A正确;气体X为硫化氢,硫化氢不能使品红溶液褪色,B错误;Na2SO3(s)在空气中加热易被氧气氧化成硫酸钠,化学方程式为2Na2SO3+O22Na2SO4,C正确;固体M是Na2S和Na2SO4的混合物,M与Na2SO3混合后,加水溶解,再加入稀盐酸,S2-和在酸性条件下发生“价态归中”的氧化还原反应生成S单质,即产生淡黄色沉淀,D正确。
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