微专题10 物质结构与性质&微专题11 反应历程与能量关系图-【数理报】2025年高考化学专项提分

书 专题突破 １．利用价层电子对互斥模型判断分子或离子的空间结构 ２．键角大小比较 ３．宏观晶体密度与微观晶胞参数的关系 ４．晶胞中微粒配位数的计算 一个粒子周围最邻近的粒子数称为配位数，它反映了晶体中粒子排 列的紧密程度． （１）晶体中原子（或分子）的配位数 若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则某原子（或分子）的配位 数指的是与该原子（或分子）最接近且等距离的原子（或分子）的数目．常 见晶胞的配位数如下： 简单立方：配位数为６面心立方：配位数为１２ 体心立方：配位数为８ （２）离子晶体的配位数 指一个离子周围最接近且等距离的异种 电性离子的数目．以ＮａＣｌ晶体为例： ①如图中心的黑球（Ｃｌ－），周围最近的 Ｎａ＋有６个，则Ｃｌ－的配位数为６． ②右上顶点的 Ｎａ＋周围最近的 Ｃｌ－有６ 个，则Ｎａ＋的配位数为６． ５．原子分数坐标参数 原子分数坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置．原子分数坐标 参数的确定方法如下： 以晶胞参数为单位长度（不论晶胞边长大小，都是１）建立坐标系．通 过晶胞中的一个原子可以作出三个平行于坐标轴的平面，三个平面在三 条坐标轴上的截距占晶胞边长的分数，即该原子的分数坐标． 如图，通过 Ｂ点原子的三个面分别是 ＢＥＦＣ（在 ｘ轴上没有截距）、 ＢＥＧＡ（在ｙ轴上没有截距）、ＢＣＤＡ（在ｚ轴上的截距是１），故Ｂ点的原子 分数坐标是（０，０，１）；通过右面心 Ｍ点的三个 面，在ｘ轴上截距是１２，在 ｙ轴上截距是１，在 ｚ 轴上截距是 １ ２，故 Ｍ点的原子分数坐标是（ １ ２， １，１２）． ６．晶胞投影 （１）沿ｘ、ｙ平面上的投影 类型 沿ｘ、ｙ平面上的投影图 （２）沿体对角线投影 ①体心立方模型 ②面心立方模型 真题链接 例１．（２０２４湖北）黄金按质量分数分级，纯金为２４Ｋ．Ａｕ－Ｃｕ合金的 三种晶胞结构如下图所示，Ⅱ和Ⅲ是立方晶胞．下列说法错误的是（　　） Ａ．Ⅰ为１８Ｋ金 Ｂ．Ⅱ中Ａｕ的配位数是１２ Ｃ．Ⅲ中最小核间距Ａｕ－Ｃｕ＜Ａｕ－Ａｕ Ｄ．Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中，Ａｕ与Ｃｕ原子个数比依次为１∶１、１∶３、３∶１ 解析：已知２４Ｋ金的质量分数为１００％，则１８Ｋ金的质量分数为１８２４ ×１００％＝７５％．Ⅰ中 Ａｕ和 Ｃｕ原子个数比为１∶１，则 Ａｕ的质量分数为 １９７ １９７＋６４×１００％≈７５％，Ａ正确；Ⅱ中 Ａｕ处于立方体的八个顶点，Ａｕ                                                                                             的 !"#$%&'( )*+,-./0 12$!"#!" $ #!" % !3#$456 7*89 '()*:+,-./0;<=>'( )*:67*89?@>12?A !B#$CD) *7EF '()*:+,-./0G67*89H ;<=>'()*7EF?I>12?I !J#$K,L 1/0 8M<"'()*>N1O:PQ#N1GR1 O:PQ#R1O:PQ>PQ?I>12?I ! 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" # $ !" + , % - . / # 01 !& 2 / - . + ' '' ' ' ' # * .3 "4 1 2 书 Ｃ．晶胞中Ｂ和Ｃ原子构成的多面体有１２个面 Ｄ．晶体的密度为２．１７×１０ ３２ ａ３·ＮＡ ｇ／ｃｍ３ ７．ＺｎＳ可用作荧光粉的基质、光导体材料，其晶胞如下图所示．下列说 法错误的是 （　　） Ａ．晶胞中Ｚｎ２＋的配位数为４ Ｂ．垂直于晶胞对角面（平面ａｂｃｄ）的投影为 Ｃ．晶胞中甲（Ｚｎ２＋）的原子分数坐标为（０，０，０），则乙（Ｓ２－）的原子分 数坐标为（ １ ４， ３ ４， ３ ４） Ｄ．晶 胞 棱 长 为 ０．５４０６ ｎｍ，则 晶 体 的 摩 尔 体 积 Ｖｍ ＝ ＮＡ×（０．５４０６×１０ －９）３ ４ ｍ ３／ｍｏｌ ８．一种新型磁性材料氮化铁，因其具有较高的比容量及高充放电效 率，又有良好的稳定性，经碳包覆后可应用于锂离子电池电极材料，其某 种结构如右图所示．下列说法正确的是 （　　） Ａ．该结构中含有的Ｆｅ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅲ）个数比为１∶３ Ｂ．Ｎ原子处于由Ｆｅ２＋组成的八面体空隙中 Ｃ．Ｆｅ２＋的价层电子排布式为３ｄ５４ｓ１ Ｄ．该晶胞的密度为９５２×１０ ３０ ａｂｃＮＡ ｇ／ｃｍ３ ９．晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注．某富锂超离子导体的晶 胞是立方体（图１），进行镁离子取代及卤素共掺杂后，可获得高性能固体 电解质材料（图２）．下列说法错误的是 （　　） Ａ．图１晶体密度为 ７２．５ ＮＡ×ａ ３×１０－３０ ｇ／ｃｍ３ Ｂ．图１中Ｏ原子的配位数为６ Ｃ．图２表示的化学式为ＬｉＭｇ２ＯＣｌｘＢｒ１－ｘ Ｄ．Ｍｇ２＋取代产生的空位有利于Ｌｉ＋传导 １０．某锂离子电池电极材料结构如下图．结构１是钴硫化物晶胞的一 部分，可代表其组成和结构；晶胞２是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为 立方晶胞．下列说法错误的是 （　　） Ａ．结构１中钴硫化物的化学式为Ｃｏ９Ｓ８ Ｂ．晶胞２中Ｓ与Ｓ的最短距离为当槡３２ａ Ｃ．晶胞２中距Ｌｉ＋最近的Ｓ有４个 Ｄ．晶胞２和晶胞３表示同一晶体 １１．ⅣＡ族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用．回 答下列问题： （１）该族元素基态原子核外未成对电子数为 ，在与其他元素 形成化合物时，呈现的最高化合价为 ． （２）ＣａＣ２俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为 （填 标号）． ａ．离子键 ｂ．极性共价键 ｃ．非极性共价键 ｄ．配位键 （３）一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷 Ｓｉ ＣＨ  ３  Ｈ ，其中电负性最大的 元素是 ，硅原子的杂化轨道类型为 ． （４）早在青铜器时代，人类就认识了锡．锡的 卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因： ． 物质 ＳｎＦ４ ＳｎＣｌ４ ＳｎＢｒ４ ＳｎＩ４ 熔点／℃ ４４２ －３４ ２９ １４３ （５）结晶型ＰｂＳ可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如上图所 示．其中Ｐｂ的配位数为 ．设 ＮＡ为阿伏加德罗常数的值，则该晶 体密度为 ｇ／ｃｍ３（列出计算式）． １２．锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题： （１）Ｍｎ在元素周期表中位于第 周期 族；同周期中， 基态原子未成对电子数比Ｍｎ多的元素是 （填元素符号）． （２）Ｍｎ的某种氧化物ＭｎＯｘ的四方晶胞及其在ｘｙ平面的投影如下图 所示，该氧化物的化学式为 ． 当ＭｎＯｘ晶体有Ｏ原子脱出时，出现 Ｏ空位，Ｍｎ的化合价 （填“升高”“降低”或“不变”），Ｏ空位的产生使晶体具有半导体性质．下 列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是 （填字母序 号）． Ａ．ＣａＯ Ｂ．Ｖ２Ｏ５ Ｃ．Ｆｅ２Ｏ３ Ｄ．ＣｕＯ （３）［ＢＭＩＭ］＋ＢＦ－４（见右图）是 ＭｎＯｘ 晶型转变的诱导剂．ＢＦ－４ 的空间结构为 ；［ＢＭＩＭ］＋中咪唑环存在π６５大π 键，则Ｎ原子的杂化轨道类型为 ． （４）ＭｎＯｘ可作ＨＭＦ转化为ＦＤＣＡ的催化剂（见下图）．ＦＤＣＡ的熔点 远大于 ＨＭＦ，除 相 对 分 子 质 量 存 在 差 异 外，另 一 重 要 原 因 是 ． （参考答案见３３版                                                                                             ） ! 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' # ( )* + ,- )*$ ./ + 01$%& 2- # 3 ! 4" ! 2- 5 '( ( )* 6 ! )* 7 89 : ,- ;<= 4" $ % & >! ? 5 @A B = C C D@>E0F 5 @A G = H+ + H0A H + 0!+ $ H+ + AI8J +H + + $ % & K! 35 : 3G L M N O + , 书 专题突破 反应历程与能量关系图分析技巧 真题链接 例１．（２０２４广东）对反应Ｓ（ｇ幑幐） Ｔ（ｇ）（Ｉ为中间产物），相同条件 下：①加入催化剂，反应达到平衡所需时间大幅缩短；②提高反应温度， ｃ平（Ｓ） ｃ平（Ｔ） 增大， ｃ平（Ｓ） ｃ平（Ｉ） 减小．基于以上事实，可能的反应历程示意图为（——— 为无催化剂，－－－为有催化剂） （　　） 解析：提高反应温度， ｃ平（Ｓ） ｃ平（Ｔ） 增大，说明反应 Ｓ（ｇ幑幐） Ｔ（ｇ）的平衡逆 向移动，即该反应为放热反应． ｃ平（Ｓ） ｃ平（Ｉ） 减小，说明Ｓ生成中间产物Ｉ的反应 平衡正向移动，属于吸热反应．加入催化剂，反应达到平衡所需时间大幅 缩短，即反应的决速步骤（Ｓ→Ｉ）的活化能下降，使得反应速率大幅加快， 符合条件的反应历程示意图为Ａ． 答案：Ａ 例２．（２０２４北京）苯在浓ＨＮＯ３和浓Ｈ２ＳＯ４作用下，反应过程中能量 变化示意图如下．下列说法不正确的是 （　　） Ａ．从中间体到产物，无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利 于产物Ⅱ Ｂ．Ｘ为苯的加成产物，Ｙ为苯的取代产物 Ｃ．由苯得到Ｍ时，苯中的大π键没有变化 Ｄ．对于生成Ｙ的反应，浓Ｈ２ＳＯ４作催化剂 解析：生成产物Ⅱ的反应的活化能更低，反应速率更快，且产物Ⅱ能 量低更稳定，Ａ正确；根据前后结构对照，Ｘ为苯的加成产物，Ｙ为苯的取 代产物，Ｂ正确；Ｍ的六元环中与—ＮＯ２相连的Ｃ原子为ｓｐ ３杂化，苯中大 π键发生改变，Ｃ错误；苯的硝化反应中浓Ｈ２ＳＯ４作催化剂，Ｄ正确． 答案：Ｃ 提分专练 １．标准状态下，气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如 下［已知Ｏ２（ｇ）和Ｃｌ２（ｇ）的相对能量为０］，下列说法不正确的是 （　　） Ａ．Ｅ６－Ｅ３＝Ｅ５－Ｅ２ Ｂ．可计算Ｃｌ—Ｃｌ键能为２（Ｅ２－Ｅ３）ｋＪ／ｍｏｌ Ｃ．相同条件下，Ｏ３的平衡转化率：历程Ⅱ＞历程Ⅰ Ｄ．历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为 ＣｌＯ（ｇ） ＋Ｏ（ｇ） Ｏ２（ｇ）＋Ｃｌ（ｇ）　ΔＨ＝（Ｅ５－Ｅ４）ｋＪ／ｍｏｌ ２．二维锑片（Ｓｂ）是一种新型的ＣＯ２电化学还原催化剂．酸性条件下， 人工固碳装置中的ＣＯ２气体在二维锑片表面发生三种催化竞争反应，其 反应历程如下图所示（表示吸附态中间体）．下列说法不正确的是 （　　） Ａ．三种催化竞争的总反应中，生成ＨＣＯＯＨ吸收的能量最多 Ｂ．在二维锑片表面生成ＣＯ的反应可表示为ＣＯ２＋Ｈ ＋＋２ｅ－ ＣＯ ＋Ｈ２Ｏ Ｃ．使用二维锑片可以改变反应的路径 Ｄ．二维锑片对三种催化竞争反应的选择效果为ＨＣＯＯＨ＞Ｈ２＞ＣＯ ３．ＨＣｌＯ４分子在ＦＣ（氟化石墨烯）表面可能沿下列反应历程进行分 解，ＨＣｌＯ４ → －ＯＨ ＋ＣｌＯ－３ → －Ｏ ＣｌｘＯｙ（ｘ＝１～２，ｙ＝０～２），其分解的各基元反 应能量曲线如下图所示（ＴＳ表示过渡态），下列说法不正确的是 （　　） Ａ．该反应历程的第一步反应为吸热反应 Ｂ．该反应历程的控速步骤为ＧＳ１→ＧＳ２ Ｃ．ＧＳ３比ＧＳ２稳定 Ｄ．随着ＨＣｌＯ４分子的不断分解，Ｏ原子在 ＦＣ表面的覆盖度升高，对 后续的分解反应会产生影响 ４．ＡｇＣＮ与ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ可发生取代反应，反应过程中ＣＮ －的Ｃ原子和 Ｎ原 子 均 可 进 攻 ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ，分 别 生 成 腈 （ＣＨ３ＣＨ２ＣＮ）和 异 腈 （ＣＨ３ＣＨ２ＮＣ）两种产物．通过量子化学计算得到的反应历程及能量变化 如下图（ＴＳ为过渡态，Ⅰ、Ⅱ为后续物）．下列说法错误的是 （　　） Ａ．从ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ生成ＣＨ３ＣＨ２ＣＮ和ＣＨ３ＣＨ２ＮＣ的反应都是放热反应 Ｂ．过渡态ＴＳ１是由ＣＮ－的Ｃ原子进攻ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ的而形成的 Ｃ．Ⅰ中“Ｎ┄Ａｇ”之间的作用力比Ⅱ中“Ｃ┄Ａｇ”之间的作用力弱 Ｄ．生成ＣＨ３ＣＨ２ＣＮ放热更多，低温时ＣＨ３ＣＨ２ＣＮ是主要产物 ５．某温度下，在密闭容器中充入一定量的Ｘ（ｇ）， 发生下列反应：Ｘ（ｇ幑幐） Ｙ（ｇ）　ΔＨ１＜０，Ｙ（ｇ幑幐） Ｚ（ｇ）　ΔＨ２＜０，测得各气体浓度与反应时间的关系如 右图所示．下列反应进程示意图符合题意的是 （　　） （参考答案见３４期                                                                                             ） ! 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" # $ !! 书 晶胞的质量为 ２１７ ＮＡ ｇ，晶胞体积为 ａ３×１０－３０ｃｍ３， 则其密度为 ２．１７×１０３２ ａ３·ＮＡ ｇ／ｃｍ３，Ｄ正确． ７．Ｂ　垂直于晶胞对角面（平面）的投影为 ，Ｂ错误． ８．Ｂ　由均摊法可知，该结构中含有 Ｆｅ３＋的 个数为８×１８＋８× １ ４＋２× １ ２＝４，含 Ｆｅ ２＋的个 数为１６×１２＋４＝１２，Ｆｅ（Ⅱ）和 Ｆｅ（Ⅲ）个数比 为３∶１，Ａ错误；由结构图可知，Ｎ原子处于由 Ｆｅ２＋组成的八面体空隙中，Ｂ正确；Ｆｅ２＋的价层 电子排布式为３ｄ６，Ｃ错误；晶胞是该结构的１４， 该结构的密度为 （１６×５６＋４×１４）×１０２１ ａｂｃＮＡ ｇ／ｃｍ３ ＝９５２×１０ ２１ ａｂｃＮＡ ｇ／ｃｍ３，Ｄ错误． ９．Ｃ　根据均摊法，图１的晶胞中含Ｌｉ的数 目为８×１４＋１＝３，含 Ｏ的数目为２× １ ２＝１，含 Ｃｌ的数目为 ４×１４＝１，１个晶胞的质量为 ３×７＋１６＋３５．５ ＮＡ ｇ＝７２．５ＮＡ ｇ，晶胞的体积为 ａ３× １０－３０ｃｍ３，则晶体的密度为 ７２．５ ＮＡ×ａ ３×１０－３０ ｇ／ｃｍ３， Ａ正确；图１晶胞中，Ｏ位于面心，与Ｏ等距离且 最近的Ｌｉ有６个，Ｏ原子的配位数为６，Ｂ正确； 根据均摊法，图２中，含 Ｌｉ的数目为１，含 Ｍｇ或 空位的数目为８×１４＝２，含Ｏ的数目为２× １ ２＝ １，含Ｃｌ或 Ｂｒ的数目为４×１４＝１，Ｍｇ的个数小 于２，根据正负化合价的代数和为０，图２的化学 式为 ＬｉＭｇＯＣｌｘＢｒ１－ｘ，Ｃ错误；进行镁离子取代及 卤素共掺杂后，可获得高性能固体电解质材料， 说明Ｍｇ２＋取代产生的空位有利于 Ｌｉ＋的传导，Ｄ 正确． １０．Ｂ　由均摊法可知，结构１中含有 Ｃｏ的 数目为４＋４×１８＝４．５，含有 Ｓ的数目为１＋１２ ×１４＝４，Ｃｏ与 Ｓ的原子个数比为９∶８，Ａ正确； 晶胞２中Ｓ与Ｓ的最短距离为面对角线的１２，晶 胞边长为 ａ，即 Ｓ与 Ｓ的最短距离为槡２２ａ，Ｂ错 误；如图： ，以图中的 Ｌｉ＋为 例，与其最近的 Ｓ共 ４个，Ｃ正确；如图 ，当２个晶 胞２放在一起时，图中截取的部分就是晶胞３， 晶胞２和晶胞３表示同一晶体，Ｄ正确． １１．（１）２　＋４　（２）ｂｄ　（３）Ｃ　ｓｐ３ （４）ＳｎＦ４属于离子晶体，ＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＳｎＩ４ 属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的 高，分子晶体的相对分子量越大，分子间作用力 越强，熔点越高 （５）６　 ４×（２０７＋３２） ＮＡ×（５９４×１０ －１０）３ ｇ／ｃｍ３ 或 ９５６ ＮＡ×（５９４×１０ －１０）３ ｇ／ｃｍ３ 解析：（１）ⅣＡ族元素基态原子的价层电子 排布为ｎｓ２ｎｐ２，其核外未成对电子数为 ２，因最 外层电子数均为４，所以在与其他元素形成化合 物时，呈现的最高化合价为＋４． （２）ＣａＣ２俗称电石，其为离子化合物，由 Ｃａ２＋和 Ｃ２－２ 构成，两种离子间存在离子键，Ｃ ２－ ２ 中两个Ｃ原子之间存在非极性共价键，因此，该 化合物中不存在极性共价键和配位键． （３）Ｃ、Ｓｉ、Ｈ三种元素的电负性大小关系为 Ｃ＞Ｈ＞Ｓｉ．硅原子与周围的４个原子形成共价 键，没有孤电子对，价层电子对数为４，则硅原子 的杂化轨道类型为ｓｐ３． （４）根据表中数据可知，ＳｎＦ４的熔点均远高 于其余三种物质，故 ＳｎＦ４属于离子晶体，ＳｎＣｌ４、 ＳｎＢｒ４、ＳｎＩ４属于分子晶体，离子晶体的熔点比分 子晶体的高，ＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＳｎＩ４三种物质的相对 分子质量依次增大，分子间作用力依次增强，熔 点升高． （５）由ＰｂＳ的晶胞结构图可知，该晶胞中有４ 个Ｐｂ和４个Ｓ，距离每个原子周围最近的原子数均 为６，因此Ｐｂ的配位数为６．设ＮＡ为阿伏加德罗常 数的值，则１个晶胞的质量为４×（２０７＋３２）ＮＡ ｇ，１个 晶胞的体积为（５９４×１０－１０ｃｍ）３，因此该晶体密度 为 ４×（２０７＋３２） ＮＡ×（５９４×１０ －１０）３ ｇ／ｃｍ３或 ９５６ ＮＡ×（５９４×１０ －１０）３ ｇ／ｃｍ３． １２．（１）四　ⅦＢ　Ｃｒ （２）ＭｎＯ２　降低　Ａ （３）正四面体形　ｓｐ２ （４）ＦＤＣＡ形成的分子间氢键更多 解析：（１）Ｍｎ的原子序数为２５，位于元素周 期表第四周期ⅦＢ族；基态 Ｍｎ的电子排布式为 ［Ａｒ］３ｄ５４ｓ２，未成对电子数有５个，同周期中，基 态原子未成对电子数比Ｍｎ多的元素是Ｃｒ，基态 Ｃｒ的电子排布式为［Ａｒ］３ｄ５４ｓ１，有６个未成对电 子． （２）由均摊法得，晶胞中 Ｍｎ的数目为１＋８ ×１８＝２，Ｏ的数目为２＋４× １ ２＝４，即该氧化物 的化学式为 ＭｎＯ２；ＭｎＯｘ晶体有 Ｏ原子脱出时， 出现Ｏ空位，即ｘ减小，Ｍｎ的化合价为 ＋２ｘ，即 Ｍｎ的化合价降低；ＣａＯ中 Ｃａ的化合价为 ＋２、 Ｖ２Ｏ５中 Ｖ的化合价为 ＋５、Ｆｅ２Ｏ３中 Ｆｅ的化合 价为＋３、ＣｕＯ中 Ｃｕ的化合价为 ＋２，其中 ＣａＯ 中Ｃａ的化合价下降只能为０，其余可下降得到 比０大的价态，说明 ＣａＯ不能通过这种方式获 得半导体性质． （３）ＢＦ－４ 中Ｂ形成４个σ键（其中有１个配 位键），为ｓｐ３杂化，空间结构为正四面体形；咪 唑环存在π６５大π键，Ｎ原子形成３个σ键，杂化 方式为ｓｐ２． （４）由 ＨＭＦ和 ＦＤＣＡ的结构可知，ＨＭＦ和 ＦＤＣＡ均能形成分子间氢键，但 ＦＤＣＡ形成的分 子间氢键更多，使得ＦＤＣＡ的熔点远大于ＨＭＦ． 微专题１１专项提分参考答案 １．Ｃ　由图像可知，历程Ⅱ中的 Ｃｌ为催化 剂，催化剂能降低活化能，但是不能改变反应的 焓变，因此 Ｅ６ －Ｅ３ ＝Ｅ５ －Ｅ２，Ａ正确；已知 Ｃｌ２（ｇ）的相对能量为 ０，对比两个历程可知， Ｃｌ（ｇ）的相对能量为（Ｅ２－Ｅ３）ｋＪ／ｍｏｌ，Ｃｌ２（ｇ → ） ２Ｃｌ（ｇ）吸收的能量为２（Ｅ２－Ｅ３）ｋＪ／ｍｏｌ，则 Ｃｌ—Ｃｌ键能为２（Ｅ２－Ｅ３）ｋＪ／ｍｏｌ，Ｂ正确；催化 剂不能改变反应的平衡转化率，因此相同条件 下，Ｏ３的平衡转化率：历程Ⅱ ＝历程Ⅰ，Ｃ错误； 活化能越低，反应速率越快，由图像可知，历程Ⅱ 中第二步反应的活化能最低，所以速率最快的一 步反应的热化学方程式为ＣｌＯ（ｇ）＋Ｏ（ｇ） Ｏ２（ｇ） ＋Ｃｌ（ｇ）　ΔＨ＝（Ｅ５－Ｅ４）ｋＪ／ｍｏｌ，Ｄ正确． ２．Ｂ　三种催化竞争的总反应中，ＨＣＯＯＨ 的能量最高，故生成ＨＣＯＯＨ吸收的能量最多，Ａ 正确；反应在酸性条件下进行，则在二维锑片表 面生成ＣＯ的反应为ＣＯ２＋２Ｈ ＋＋２ｅ－ ＣＯ＋ Ｈ２Ｏ，Ｂ错误；从图中可知，催化剂 Ｓｂ改变了反 应的路径，Ｃ正确；活化能越小，反应越容易进 行，Ｄ正确． ３．Ｂ　由于ＧＳ１的能量比 ＧＳ２低，第一步反 应的ΔＨ＞０，Ａ正确；该反应历程总共由４个基 元反应构成，所需活化能越高，其反应速率越低， 因此决定总反应速率的步骤为第二步（ＧＳ２→ ＧＳ３），Ｂ错误；由图可以看出，ＧＳ３的能量比ＧＳ２ 的能量低，能量越低越稳定，则ＧＳ３更稳定，Ｃ正 确；随着ＨＣｌＯ４分子的不断分解，Ｏ原子不断积 累，使基元反应生成物的量不断增多，平衡向逆 反应方向移动，对后续的分解反应产生影响，Ｄ 正确． ４．Ｄ　由反应历程及能量变化图可知，两种 路径生成的产物的总能量均低于反应物，都是放 热反应，Ａ正确；与Ｂｒ原子相连的Ｃ原子为α－ Ｃ，过 渡 态 ＴＳ１是 由 ＣＮ－ 的 Ｃ原 子 进 攻 ＣＨ３ＣＨ２Ｂｒ的α－Ｃ，形成碳碳键，Ｂ正确；后续物 Ⅰ、Ⅱ转化为产物，分别断开的是“Ｎ┄Ａｇ”和 “Ｃ┄Ａｇ”，且后者吸收更多的能量，故Ⅰ中 “Ｎ┄Ａｇ”之间的作用力比Ⅱ中“Ｃ┄Ａｇ”之间的 作用力弱，Ｃ正确；由于生成 ＣＨ３ＣＨ２ＣＮ所需要 的活化能高，反应速率慢，故低温时更容易生成 ＣＨ３ＣＨ２ＮＣ，Ｄ错误． ５．Ｂ　由题给信息可知，体系中发生的两个 反应均为放热反应．Ｙ为中间产物，由浓度 －时 间关系图可知，反应前期 Ｙ的浓度急速增大，设 Ｘ（ｇ幑幐） Ｙ（ｇ）为反应１，Ｙ（ｇ幑幐） Ｚ（ｇ）为反应 ２，则反应１的速率＞反应２的速率，已知速率越 大，反应活化能越小，则反应１的活化能小于反 应２的活化能，即过渡态１与Ｘ的能量差小于过 渡态２与Ｙ的能量差．综上可知，Ｂ正确                                                                                                                                                                                         ． ! 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