课时1 卤代烃——官能团替换的奇妙之旅（分层作业）-【大单元教学】高二化学同步备课系列（人教版2019选择性必修3）

课时1 卤代烃：官能团替换的奇妙之旅 1．下列卤代烃属于同系物的是（ ） A． B． C． D． 2．为了鉴定卤代烃中所含有的卤素原子，现有下列实验操作步骤。正确的顺序是（ ） ①加入AgNO3溶液　②加入少许卤代烃试样　③加热④加入5mL4mol·L-1NaOH溶液　⑤加入5mL4mol·L-1HNO3溶液 A．②④③① B．②④③⑤① C．②⑤③①④ D．②⑤①③④ 3．在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图所示，则对该卤代烃的下列说法中正确的是(　　) A．发生水解反应时，被破坏的键是④ B．发生水解反应的条件是强碱的醇溶液且加热 C．发生消去反应的条件是强碱的水溶液且加热 D．发生消去反应时，被破坏的键是①和③ 4．下列说法正确的是（ ） A．卤代烃均能通过消去反应生成烯烃 B．消去反应是引入碳碳双键的唯一途径 C．溴乙烷中加入过量NaOH溶液，充分振荡，再加入几滴溶液，出现浅黄色沉淀 D．在溴乙烷与NaOH水溶液的反应中，官能团由碳溴键变为羟基 5．丙烯可发生如下转化，下列说法不正确的是（ ） A．丙烯分子中最多7个原子共平面 B．X的结构简式为 C．Y与足量醇溶液共热可生成丙炔 D．聚合物Z为混合物 6．以1­氯丙烷为原料制备1，2-­丙二醇的路径如下所示： CH3CH2CH2ClCH2=CHCH3     对应的反应类型先后顺序为（ ） A．消去、水解、加成 B．消去、加成、水解 C．加成、水解、消去 D．水解、加成、消去 7．有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是（ ） A．溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂 B．在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀 C．溴乙烷与NaOH的醇溶液反应生成乙醇 D．溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取 8．2-氯-2-甲基丁烷的结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法错误的是（ ） A．一定条件下能发生取代反应 B．一定条件下，能发生消去反应 C．与水溶液混合加热，可生成两种有机产物 D．与醇溶液混合加热可生成两种有机产物 9．现通过以下具体步骤由制取。 ，下列说法不正确的是（ ） A．③⑤为消去反应 B．A的所有碳原子不可能在同一平面上 C．⑤的化学反应方程式为：+2NaOH+2NaCl+2H2O D．C的核磁共振氢谱上有两个吸收峰 10．下列物质与NaOH醇溶液共热后，可得3种有机物的是（ ） A．CH3CHClCH2CH3 B． C．CH3CH2C(CH3)ClCH2CH3 D． 11．定温度下，的氯化、溴化反应势能图及一段时间后产物的选择性如图5，则下列叙述正确的是（ ） A．丙烷的二溴代物有5种结构 B．丙烷中仲氢比伯氢活性更强、碳氢键键能更大 C．以丙烷为原料合成丙醇时，“先溴代再水解”比“先氯代再水解”更有利于提高2-丙醇的含量 D． 12．下列关于各实验装置图的叙述正确的是（ ） A．装置①：实验室制取乙烯 B．装置②：检验1-溴丁烷的中的溴原子 C．装置③：验证乙炔的还原性 D．装置④：验证溴乙烷发生消去反应可生成烯烃 13．卤代烃广泛用于药物合成、化工生产中。溴乙烷是向有机化合物分子中引入乙基的重要试剂，以邻二氯苯为原料经硝化、氟代、还原、缩合、水解等一系列反应，可合成治疗敏感菌引起的各类感染的“诺氟沙星”。 下列有关有机化学反应中反应类型的说法正确的是（ ） A．硝化反应过程中引入的官能团是－NH2 B．氟代反应的产物只有一种 C．水解反应属于氧化还原反应 D．溴乙烷能发生消去反应 14．为探究卤代烃的化学性质设计如下实验，下列有关说法正确的是（ ） A．烧瓶中2-溴丁烷发生消去反应生成一种烯烃 B．装置③中酸性KMnO4溶液紫色逐渐褪去，有机产物中含有丙酮 C．若用溴水代替酸性KMnO4溶液，装置②可以省去 D．取反应后烧瓶中的溶液，滴加几滴AgNO3溶液，产生淡黄色沉淀 15．三氟甲苯()与浓硝酸反应可生成和，该反应历程中生成两种中间体的能量变化示意图如下，下列说法正确的是（ ） A．与生成中间体的反应为取代反应 B．反应历程中，苯环的大键未发生变化 C．从反应速率和中间体稳定性看都更利于生成中间体2 D．三氟甲苯与生成中间体1和中间体2的过程均放热 16．在有机合成中，常会将官能团消除或增加，下列相关过程中反应类型及相关产物不合理的是（ ） A．乙烯→乙二醇： B．溴乙烷→乙醇： C．1-溴丁烷→1-丁炔： D．乙烯→乙炔： 17．已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是（ ） A．反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应 B．反应②的条件为NaOH的醇溶液、加热 C．W在一定条件下可发生消去反应生成CH≡C—CH2OH D．由X经三步反应可制备甘油 18．化学学习小组检验1-溴丁烷中的溴元素的操作如下，下列说法不正确的是（ ） A．加入溶液并静置后，有机层在下层 B．若试剂为溶液，可观察到淡黄色沉淀 C．“冷却”后滴加酸性可检验有机产物 D．溶液也可以换成的乙醇溶液 19．某有机物结构简式为，下列叙述不正确的是（ ） A．该有机物在加热和催化剂作用下，最多能和反应 B．该有机物能使溴水褪色，也能使酸性溶液褪色 C．该有机物在一定条件下能发生加成反应或取代反应 D．该有机物遇硝酸银溶液产生白色沉淀 20．有两种有机物Q()与P()，下列有关它们的说法中正确的是（ ） A．二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3：2 B．二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应 C．一定条件下，二者在NaOH溶液中均不可能发生取代反应 D．Q与P的一氯代物都有2种 21．4-溴环己烯(W)在不同条件所发生的相关反应如图： 已知：①； ②。 回答下列问题： (1)W中所含官能团的名称为 。 (2)M的结构简式可能为 。 (3)Q的核磁共振氢谱中，有 组峰，且峰面积之比为 。 (4)N与NaOH的水溶液在共热条件下发生反应的化学方程式为 ，该反应的反应类型为 。 (5)化合物L与P互为同分异构体，同时满足下列条件的L的结构有 种(不包含P和不考虑立体异构)。 ①除含一个六元环外不含其他环； ②能使酸性高锰酸钾溶液褪色； ③无  和  结构。 22．某学习小组通过下列实验探究1-溴丁烷的消去反应并测定一氯代烷(RCl)的相对分子质量。用下图装置进行实验，向试管中注入5mL1-溴丁烷和10mL饱和氢氧化钾乙醇溶液，均匀加热，观察实验现象。 已知： 物质 乙醇 正丁醇 溴乙烷 1-溴丁烷 沸点/℃ 78.5 117.2 38.4 101.6 请回答下列问题： (1)试管A中水的作用为 。 (2)在上述条件下，1-溴丁烷发生反应的化学方程式为 。 (3)正丁醇的沸点高于乙醇的沸点的原因是 。 (4)若用溴乙烷代替1-溴丁烷进行该实验时，酸性KMnO4溶液褪色不明显，可能的原因为 。 (5)测定一氯代烷(RCl)的相对分子质量，实验方案如下： ①补充完整实验方案：取一氯代烷1.57g于试管中， ，称重得到白色固体2.87g。(已知：R是烷基；实验中须使用的试剂：NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液、蒸馏水) ②计算RCl的相对分子质量并写出可能的结构简式和名称 (写出计算过程)。 23．卤代烃的取代反应和消去反应是竞争反应，卤代烃的消去反应的主要机理(扎依采夫规则)如下： 此外，、、在NaOH乙醇溶液中发生消去反应的活化能逐渐减小。下列说法错误的是 A．氯代烃在强碱性弱极性试剂下主要发生消去反应 B．卤代烃消去反应的产物直接通入酸性溶液中，紫红色溶液褪色，可证明有烯烃生成 C．卤代烃一定条件下发生消去反应的最主要有机产物的结构简式为 D．卤代烃碳卤键的碳原子上的氢越少，消去反应越易发生 24．氯喹是一种用于治疗疟疾的药物、制药厂通常将其转化为磷酸氯喹，其结构及其转化如图所示，下列说法错误的是（ ） A．氯喹转化为磷酸氯喹的目的是增大溶解度，增强疗效 B．氯喹与NaOH乙醇溶液共热，可以发生消去反应 C．磷酸氯喹分子中苯环上的二溴代物有3种 D．可以通过X射线衍射获得氯喹的分子结构 25．叔丁基溴在纯溶剂中会发生溶剂解，叔丁基溴在水中的溶剂解反应生成两种产物的机理分别为： 下列说法错误的是（ ） A．两种机理的控速步骤是相同的 B．两种机理中都用到了孤对电子 C．把叔丁基溴换成叔丁基碘，产物比例不变 D．把换成，消去产物比例减小 26．卤代烃在不同溶液中会发生不同类型的反应。请回答下列问题： 实验1：向盛有溴乙烷的试管中加入的溶液，加热。 (1)发生反应的化学方程式为 。 (2)某同学取少量反应后的混合溶液，向其中滴加溶液，产生少量沉淀。该同学由此得出溴乙烷与水溶液反应生成了溴化钠，另一位同学认为他的判断不合理，理由是 。 实验2：某同学在圆底烧瓶中加入和无水乙醇，搅拌，再加入溴丁烷和几片碎瓷片，微热(液体沸腾后，移开酒精灯)。一段时间后，B中酸性高锰酸钾溶液褪色。(加热和夹持装置略去) 已知：溴乙烷的沸点：38.4℃，1-溴丁烷的沸点：101.6℃。 (3)A试管中物质是 。 (4)该同学用溴乙烷代替1-溴丁烷进行实验时，发现酸性溶液不褪色。由已知沸点差异分析实验失败的原因可能是 。 (5)实验后检验出反应产物中含有丁烯，但不能说明该条件下没有发生取代反应。若进一步检验是否生成1-丁醇，可采用的方法是 (填字母)。 a．对产物进行红外光谱分析 b．对产物进行核磁共振氢谱分析 c．使反应混合物与金属钠反应 (6)写出2-溴-2-甲基丙烷发生消去反应的化学方程式： 。 27．已知烃A的产量是一个国家石油化工发展水平的重要标志，A在一定条件下可以进行下列转化，请回答下列问题： 已知：① ②D的核磁共振氢谱中，各吸收峰面积之比为2：2：2：2：1 (1)②的反应类型为 ，④的反应类型为 。 (2)写出反应④的化学方程式 。 (3)物质E的名称为 ，E在催化剂作用下可反应生成高聚物F，写出该反应的化学方程式 。 (4)有机物X与C互为同系物，且相对分子质量比C大14，有机物X的结构有 种，其中核磁共振氢谱中有两个吸收峰，且面积之比为3：1的结构简式为 。 28．丙烯常用于有机合成。卤代烃消去则是制备丙烯的常用方法，某实验小组以1—溴丙烷合成丙烯，装置如图： 资料：①1-溴丙烷的密度为。 ②饱和乙醇溶液沸点为116℃；饱和乙醇溶液沸点为85℃。 ③在乙醇中的溶解度为乙醇；在乙醇中的溶解度为乙醇。 (1)写出1—溴丙烷制备丙烯的化学方程式 。 (2)1—溴丙烷制备丙烯的反应需要在65-70℃才能发生，为了更好地达到控温的效果，可以采取 的方式进行加热。 (3)证明有丙烯生成的实验现象是 。 (4)溶液的碱性越强，卤代烃的消去反应越容易发生。结合题目及题干信息，解释实验采用饱和的乙醇溶液而不采用饱和的乙醇溶液的原因 (5)若将C中的酸性高锰酸钾溶液替换成溴的四氯化碳溶液吸收丙烯，反应前量取了的1—溴丙烷，充分反应后溴的四氯化碳溶液质量增加了3.36g，忽略溶质和溶剂的挥发，则丙烯的产率为 。(保留一位小数)已知：丙烯的产率 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 课时1 卤代烃：官能团替换的奇妙之旅 1．下列卤代烃属于同系物的是（ ） A． B． C． D． 【答案】A 【详解】A．和都只含有1个官能团碳氯键，两者结构相似，分子组成上相差1个CH2，是同系物，A选； B．氯苯中还含有苯环，与的结构不相似，不是同系物，B不选； C．还含有碳碳双键官能团，与的结构不相似，不是同系物，C不选； D．含有2个官能团碳氯键，与的结构不相似，不是同系物，D不选； 故选：A。 2．为了鉴定卤代烃中所含有的卤素原子，现有下列实验操作步骤。正确的顺序是（ ） ①加入AgNO3溶液　②加入少许卤代烃试样　③加热④加入5mL4mol·L-1NaOH溶液　⑤加入5mL4mol·L-1HNO3溶液 A．②④③① B．②④③⑤① C．②⑤③①④ D．②⑤①③④ 【答案】B 【详解】卤代烃不溶于水，也不能电离出卤素离子，所以鉴定卤代烃中所含卤素原子时，可先使卤代烃水解生成相应的卤素离子，再加入HNO3中和碱，最后加入AgNO3溶液检验出卤素离子。即操作顺序为②④③⑤①，故选B。 3．在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图所示，则对该卤代烃的下列说法中正确的是(　　) A．发生水解反应时，被破坏的键是④ B．发生水解反应的条件是强碱的醇溶液且加热 C．发生消去反应的条件是强碱的水溶液且加热 D．发生消去反应时，被破坏的键是①和③ 【答案】D 【详解】A．卤代烃的水解反应实际上就是取代反应，反应中-X被-OH取代了，所以被破坏的是①，故A错误； B．发生水解反应的条件是强碱的水溶液并加热，故B错误； C．发生消去反应的条件是强碱的醇溶液且加热，故C错误； D．卤代烃的消去反应是连接-X的碳的相邻碳原子的一个H和-X一同被脱去，破坏的键是①和③，故D正确； 综上所述答案为D。 4．下列说法正确的是（ ） A．卤代烃均能通过消去反应生成烯烃 B．消去反应是引入碳碳双键的唯一途径 C．溴乙烷中加入过量NaOH溶液，充分振荡，再加入几滴溶液，出现浅黄色沉淀 D．在溴乙烷与NaOH水溶液的反应中，官能团由碳溴键变为羟基 【答案】D 【详解】A．如卤素元素邻位碳原子不含H原子，则氯代烃不能发生消去反应，如一氯甲烷等，故A错误； B．消去反应是引入碳碳双键的途径，但不是唯一途径，还可以是三键加成后生成碳碳双键，故B错误； C．溴乙烷在过量氢氧化钠溶液中反应生成乙醇和溴化钠，由于氢氧化钠过量，加入硝酸银会有氢氧化银生成，进而生成氧化银，氧化银会影响溴化银的生成和观察，应该先加入硝酸酸化，故C错误； D．溴乙烷与NaOH水溶液发生水解反应，官能团由碳溴键变为羟基，故D正确； 答案选D。 5．丙烯可发生如下转化，下列说法不正确的是（ ） A．丙烯分子中最多7个原子共平面 B．X的结构简式为 C．Y与足量醇溶液共热可生成丙炔 D．聚合物Z为混合物 【答案】B 【详解】A．乙烯中所有原子共平面，甲烷中最多有3个原子共平面，丙烯相当于乙烯中一个氢原子被甲基取代，单键可以旋转，所以丙烯中最多有7个原子共平面，故A正确； B．丙烯和溴发生取代反应生成X，应该是丙烯中甲基上的氢原子发生取代反应生成X，X为CH2BrCH=CH2；故B错误； C．丙烯和溴发生加成反应生成Y为CH3CHBrCH2Br，Y和足量KOH醇溶液共热可以发生消去反应生成丙炔，故C正确； D．聚合物分子中的聚合度不同，各分子的相对分子质量不同，故聚合物通常是混合物，故D正确。 答案选B。 6．以1­氯丙烷为原料制备1，2-­丙二醇的路径如下所示： CH3CH2CH2ClCH2=CHCH3     对应的反应类型先后顺序为（ ） A．消去、水解、加成 B．消去、加成、水解 C．加成、水解、消去 D．水解、加成、消去 【答案】B 【详解】由化学键的不饱和度变化得知，第一步为消去反应，第二步为加成反应，第三步为取代(或水解)反应。 7．有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是（ ） A．溴乙烷不溶于水，能溶于大多数有机溶剂 B．在溴乙烷中滴入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀 C．溴乙烷与NaOH的醇溶液反应生成乙醇 D．溴乙烷通常用溴与乙烷直接反应来制取 【答案】A 【详解】A．溴乙烷属于卤代烃，不含亲水基，不溶于水，能溶于大多数有机溶剂，A正确； B．溴乙烷不能发生电离，滴入AgNO3溶液，不会产生淡黄色沉淀，B错误； C．溴乙烷与NaOH的醇溶液反应生成乙烯，与NaOH水溶液加热反应生成乙醇，C错误； D．制取溴乙烷不采用乙烷与Br2取代制备，因为二者发生取代反应难以得到较纯的溴乙烷，D错误； 答案选A。 8．2-氯-2-甲基丁烷的结构简式如图所示。下列关于该有机物的说法错误的是（ ） A．一定条件下能发生取代反应 B．一定条件下，能发生消去反应 C．与水溶液混合加热，可生成两种有机产物 D．与醇溶液混合加热可生成两种有机产物 【答案】C 【分析】氯代烃与水溶液混合加热发生水解反应生成醇，一氯代烃与醇溶液混合加热发生β-H消去反应生成烯烃； 【详解】A．一定条件下，卤代烃可发生水解反应，属于取代反应，A项正确； B．与氯原子相连的碳的邻位碳原子上连有氢原子，可发生消去反应，且有两种有机产物：2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯，B项正确； C．2-氯-2-甲基丁烷水解只能生成一种有机物，C项错误； D．结合选项B可知，D项正确； 选C。 9．现通过以下具体步骤由制取。 ，下列说法不正确的是（ ） A．③⑤为消去反应 B．A的所有碳原子不可能在同一平面上 C．⑤的化学反应方程式为：+2NaOH+2NaCl+2H2O D．C的核磁共振氢谱上有两个吸收峰 【答案】D 【分析】苯和氯气发生取代反应生成氯苯，反应④的产物中含有2个氯原子且不含苯环，所以氯苯发生加成反应生成A为，A发生消去反应生成B为，B和氯气发生加成反应生成，发生消去反应生成C为，C发生加成反应生成。 【详解】A．③⑤反应中碳碳双键变为碳碳双键，为氯代烃的消去反应，故A正确； B．A为，饱和碳原子具有甲烷结构特点，则该分子中所有碳原子不可能共平面，故B正确； C．⑤为氯代烃的消去反应，反应方程式为+2NaOH+2NaCl+2H2O，故C正确； D．C为，C中含有3种氢原子，其核磁共振氢谱中就有3个吸收峰，故D错误； 故选：D。 10．下列物质与NaOH醇溶液共热后，可得3种有机物的是（ ） A．CH3CHClCH2CH3 B． C．CH3CH2C(CH3)ClCH2CH3 D． 【答案】D 【详解】A．CH3—CHCl—CH2—CH3中的－Cl原子所在C原子只有2个邻位C原子上有H原子，发生消去反应的产物有两种，A错误； B．  中，－Cl原子所在C原子只有2个邻位C原子上有H原子，发生消去反应的产物有两种，B错误； C．CH3—CH2—C(CH3)Cl—CH2—CH3发生消去反应有3个位置，产物有两种，分别为CH3—CH=C(CH3)—CH2—CH3、  ，C错误； D．  发生消去反应可生成、  和    ，D正确； 故选D。 11．定温度下，的氯化、溴化反应势能图及一段时间后产物的选择性如图5，则下列叙述正确的是（ ） A．丙烷的二溴代物有5种结构 B．丙烷中仲氢比伯氢活性更强、碳氢键键能更大 C．以丙烷为原料合成丙醇时，“先溴代再水解”比“先氯代再水解”更有利于提高2-丙醇的含量 D． 【答案】C 【详解】A．丙烷的二溴代物有CHBr2CH2CH3、CH2BrCHBrCH3、CH2BrCH2CH2Br、CH3CBr2CH3共4种，A错误； B．由图可知，相同条件下丙烷氯化、溴化时，仲氢的选择性大，含量高，说明仲氢比伯氢活性强；化学键能量越高，越不稳定，键能越低，B错误； C．“溴化反应”时的选择性为，“氯化反应”时上的选择性为，所以以丙烷为原料合成丙醇时，“溴化反应”相比“氯化反应”更有利于提高2-丙醇的含量，C正确； D．与均表示断开仲氢与伯氢的能量差，与相等，D错误； 故选C。 12．下列关于各实验装置图的叙述正确的是（ ） A．装置①：实验室制取乙烯 B．装置②：检验1-溴丁烷的中的溴原子 C．装置③：验证乙炔的还原性 D．装置④：验证溴乙烷发生消去反应可生成烯烃 【答案】D 【详解】A．实验室制取乙烯需要浓硫酸与乙醇混合加热170℃，装置①中温度计不能测得反应溶液的温度，A错误； B．1-溴丁烷为非电解质，不能电离出溴离子，应先反应消去反应或水解反应生成溴离子，再用硝酸酸化的硝酸银检验，B错误； C．电石中含有的杂质与水反应产生H2S也具有还原性，能够使酸性KMnO4溶液褪色，因此不能验证乙炔的还原性，C错误； D．溴乙烷发生消去反应生成烯烃,能够使溴的四氯化碳溶液溶液褪色，而挥发的乙醇不能发生反应，因此可以达到验证反应产物，D正确； 答案选D。 13．卤代烃广泛用于药物合成、化工生产中。溴乙烷是向有机化合物分子中引入乙基的重要试剂，以邻二氯苯为原料经硝化、氟代、还原、缩合、水解等一系列反应，可合成治疗敏感菌引起的各类感染的“诺氟沙星”。 下列有关有机化学反应中反应类型的说法正确的是（ ） A．硝化反应过程中引入的官能团是－NH2 B．氟代反应的产物只有一种 C．水解反应属于氧化还原反应 D．溴乙烷能发生消去反应 【答案】D 【详解】A．硝化反应过程中引入的官能团是－NO2，故A错误； B．氟代反应为取代反应，可以取代不同位置的氢，产物不只一种，故B错误； C．水解反应属于取代反应，不属于氧化还原反应，故C错误； D．溴乙烷在氢氧化钠的乙醇溶液中加热能发生消去反应生成乙烯，故D正确； 答案选D。 14．为探究卤代烃的化学性质设计如下实验，下列有关说法正确的是（ ） A．烧瓶中2-溴丁烷发生消去反应生成一种烯烃 B．装置③中酸性KMnO4溶液紫色逐渐褪去，有机产物中含有丙酮 C．若用溴水代替酸性KMnO4溶液，装置②可以省去 D．取反应后烧瓶中的溶液，滴加几滴AgNO3溶液，产生淡黄色沉淀 【答案】C 【分析】将2-溴丁烷、NaOH的乙醇溶液混合加热，2-溴丁烷发生消去反应，生成1-丁烯和2-丁烯；用水吸收1-丁烯和2-丁烯中的乙醇，再将1-丁烯和2-丁烯通入酸性KMnO4溶液中，溶液的紫色褪去。 【详解】A．烧瓶中2-溴丁烷发生消去反应生成1-丁烯和2-丁烯两种烯烃，A不正确； B．丙酮不能被酸性KMnO4溶液氧化，不能使酸性KMnO4溶液褪色，烯烃在与酸性KMnO4溶液反应时：①CH2=→CO2、H2O，②RCH=→RCOOH，③→，即1-丁烯和2-丁烯与酸性KMnO4溶液反应生成CO2、H2O、CH3CH2COOH、CH3COOH，无丙酮生成，B不正确； C．2-溴丁烷发生消去反应，生成的烯烃中混有乙醇，乙醇不能使溴水褪色，则若用溴水代替酸性KMnO4溶液，装置②可以省去，C正确； D．取反应后烧瓶中的溶液，不仅NaBr能与AgNO3反应，NaOH也能与AgNO3反应，所以滴加几滴AgNO3溶液，不一定能看到淡黄色沉淀，D不正确； 故选C。 15．三氟甲苯()与浓硝酸反应可生成和，该反应历程中生成两种中间体的能量变化示意图如下，下列说法正确的是（ ） A．与生成中间体的反应为取代反应 B．反应历程中，苯环的大键未发生变化 C．从反应速率和中间体稳定性看都更利于生成中间体2 D．三氟甲苯与生成中间体1和中间体2的过程均放热 【答案】C 【详解】A．由图可知，与生成中间体的反应为加成反应，故A错误； B．由图可知，反应历程中苯环变成，中间体带正电荷说明苯环的大π键被破坏，故B错误； C．由图可知，中间体2的能量低于中间体1，且生成中间体1反应的活化能大于生成中间体2，所以从反应速率和中间体稳定性看都更利于生成中间体2，故C正确； D．三氟甲苯与生成中间体1和中间体2的过程均为反应物总能量小于生成物总能量的吸热反应，故D错误； 故选C。 16．在有机合成中，常会将官能团消除或增加，下列相关过程中反应类型及相关产物不合理的是（ ） A．乙烯→乙二醇： B．溴乙烷→乙醇： C．1-溴丁烷→1-丁炔： D．乙烯→乙炔： 【答案】B 【详解】A．乙烯与溴水发生加成反应生成1，2－二溴乙烷，然后1，2－二溴乙烷发生水解反应生成乙二醇，A正确； B．溴乙烷水解生成乙醇，不能生成乙烯，溴乙烷发生消去反应生成乙烯，乙烯与水发生加成反应生成乙醇，B错误； C．1－溴丁烷发生消去反应生成1－丁烯，1－丁烯与溴水发生加成反应生成，然后发生消去反应生成1－丁炔，C正确； D．乙烯与双氧水发生加成反应生成HOCH2CH2OH，然后HOCH2CH2OH发生消去反应生成乙炔，D正确； 答案选B。 17．已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是（ ） A．反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应 B．反应②的条件为NaOH的醇溶液、加热 C．W在一定条件下可发生消去反应生成CH≡C—CH2OH D．由X经三步反应可制备甘油 【答案】B 【分析】根据几种有机化合物的分子式和反应条件可得，X为CH3CH=CH2，Y为ClCH2CH=CH2，Z为HOCH2CH=CH2，W为HOCH2CHBrCH2Br，反应①中氯取代甲基上的氢，位取代反应，反应②为卤代烃的水解反应，反应③是碳碳双键的加成反应。 【详解】A．反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应，A正确； B．反应②为卤代烃的水解反应，条件为NaOH的水溶液、加热，B错误； C．W在一定条件下可发生卤代烃的消去反应生成CH≡C—CH2OH，C正确； D．可由X通过如下三步反应制备甘油：CH3CH=CH2ClCH2CH=CH2ClCH2CHClCH2ClHOCH2CH(OH)CH2OH，D正确； 答案选B。 18．化学学习小组检验1-溴丁烷中的溴元素的操作如下，下列说法不正确的是（ ） A．加入溶液并静置后，有机层在下层 B．若试剂为溶液，可观察到淡黄色沉淀 C．“冷却”后滴加酸性可检验有机产物 D．溶液也可以换成的乙醇溶液 【答案】C 【分析】1-溴丁烷在氢氧化钠水溶液加热条件下发生水解反应生成1-丁醇和溴化钠，冷却后加入足量稀硝酸中和过量的氢氧化钠，再加入试剂Y：硝酸银溶液检验溴离子，观察到有淡黄色AgBr沉淀生成。 【详解】A．1-溴丁烷密度大于水，加入溶液并静置后，有机层在下层，A正确； B．根据分析，若试剂为溶液，可观察到淡黄色沉淀，B正确； C．“冷却”后溶液中含1-丁醇和溴化钠，酸性高锰酸钾溶液不仅能氧化1-丁醇，还能氧化溴离子，故滴加酸性不可检验有机产物，C错误； D．若将溶液换成的乙醇溶液，发生消去反应，生成1-丁烯和NaBr，加足量稀硝酸中和后，加入硝酸银溶液，也能产生淡黄色沉淀，D正确； 故选C。 19．某有机物结构简式为，下列叙述不正确的是（ ） A．该有机物在加热和催化剂作用下，最多能和反应 B．该有机物能使溴水褪色，也能使酸性溶液褪色 C．该有机物在一定条件下能发生加成反应或取代反应 D．该有机物遇硝酸银溶液产生白色沉淀 【答案】D 【详解】A．苯环、碳碳双键都能与氢气发生加成反应，则该有机物在加热和催化剂作用下，最多能和反应，A正确； B．该有机物中含碳碳双键，因此既能与溴水发生加成褪色，也能使酸性溶液被还原褪色，B正确； C．该分子中存在碳碳双键，可发生加成反应，同时含可发生卤代烃的水解等取代反应，C正确； D．该有机物为非电解质，不能电离出氯离子，则与硝酸银不反应，D错误； 故答案为：D。 20．有两种有机物Q()与P()，下列有关它们的说法中正确的是（ ） A．二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3：2 B．二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应 C．一定条件下，二者在NaOH溶液中均不可能发生取代反应 D．Q与P的一氯代物都有2种 【答案】D 【详解】A．根据物质结构简式可知：物质Q分子中含有2种不同环境的H原子；其中两个甲基上有6个等效氢原子，苯环上有2个等效氢原子，因此核磁共振氢谱中有两种峰且峰面积之比为3：1；而物质P分子中也含有2种不同环境的H原子；其中两个甲基上有6个等效氢原子，2个亚甲基-CH2-的4个H原子等效，因此P的核磁共振氢谱中有两种峰且峰面积之比为3：2，A错误； B．物质Q分子中，卤素原子直接连接在苯环上，无法发生消去反应；物质P分子中与卤素原子相连碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子，也不能发生消去反应，B错误； C．在适当条件下，卤素原子均可被-OH取代而发生取代反应，C错误； D．在物质Q分子中，苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代，该物质分子中有两种不同位置的氢原子，因此其一氯代物有2种；物质P分子的甲基、亚甲基上的氢原子都可以被氯原子分别取代，其一氯代物也有2种，D正确； 故合理选项是D。 21．4-溴环己烯(W)在不同条件所发生的相关反应如图： 已知：①； ②。 回答下列问题： (1)W中所含官能团的名称为 。 (2)M的结构简式可能为 。 (3)Q的核磁共振氢谱中，有 组峰，且峰面积之比为 。 (4)N与NaOH的水溶液在共热条件下发生反应的化学方程式为 ，该反应的反应类型为 。 (5)化合物L与P互为同分异构体，同时满足下列条件的L的结构有 种(不包含P和不考虑立体异构)。 ①除含一个六元环外不含其他环； ②能使酸性高锰酸钾溶液褪色； ③无  和  结构。 【答案】(1)碳碳双键、碳溴键 (2)、 (3) 4 1:4:4:2 (4) 取代反应 (5)14 【分析】W与溴的四氯化碳溶液反应生成N，N的结构简式为，与氢氧化钠醇溶液加热发生消去反应，生成物有两种，分别是、，与氢气发生加成反应生成Q，Q的结构简式为,与氢氧化钠的水溶液共热发生取代反应生成P，P的结构简式为。 【详解】（1）W中有碳碳双键和碳溴键（或者溴原子）； （2）W到M发生消去反应，可能有两种消去方式，产物有两种、； （3）Q的结构简式为，有四种等效氢原子，个数比为1:4:4:2，对应核磁共振氢谱有四组峰，峰面积比为1:4:4:2； （4）N的结构简式为，与NaOH的水溶液供热发生取代反应，溴原子被羟基取代，反应的化学方程式为，反应类型是取代反应； （5）P的结构简式，满足除含一个六元环外不含其他环，能使酸性高锰酸钾溶液褪色。且无和结构有：、、、（①②③④⑤代表双键位置），共14种。 22．某学习小组通过下列实验探究1-溴丁烷的消去反应并测定一氯代烷(RCl)的相对分子质量。用下图装置进行实验，向试管中注入5mL1-溴丁烷和10mL饱和氢氧化钾乙醇溶液，均匀加热，观察实验现象。 已知： 物质 乙醇 正丁醇 溴乙烷 1-溴丁烷 沸点/℃ 78.5 117.2 38.4 101.6 请回答下列问题： (1)试管A中水的作用为 。 (2)在上述条件下，1-溴丁烷发生反应的化学方程式为 。 (3)正丁醇的沸点高于乙醇的沸点的原因是 。 (4)若用溴乙烷代替1-溴丁烷进行该实验时，酸性KMnO4溶液褪色不明显，可能的原因为 。 (5)测定一氯代烷(RCl)的相对分子质量，实验方案如下： ①补充完整实验方案：取一氯代烷1.57g于试管中， ，称重得到白色固体2.87g。(已知：R是烷基；实验中须使用的试剂：NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3溶液、蒸馏水) ②计算RCl的相对分子质量并写出可能的结构简式和名称 (写出计算过程)。 【答案】(1)防止对1-丁烯的检验造成干扰 (2) (3)正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）的相对分子质量大于乙醇（CH3CH2OH），正丁醇分子间作用力大于乙醇分子间作用力，所以正丁醇的沸点高于乙醇的沸点 (4)溴乙烷的沸点低，在加热条件下大量挥发，生成的乙烯很少 (5) 加入适量NaOH溶液，加热充分反应后，冷却，再加入过量的稀硝酸中和NaOH溶液至溶液呈酸性，然后加入足量的AgNO3溶液，过滤，用蒸馏水洗涤沉淀2~3次，干燥 得到白色沉淀即为AgCl，，根据氯原子守恒，则该有机物(CnH2n+1Cl)物质的量为0.02mol，则M==78.5；则12n+2n+1+35.5=78.5解得n=3，则该有机物分子式为C3H7Cl，可能的结构为CH3CH2CH2Cl、CH3CHClCH3 【分析】探究1-溴丁烷的消去反应，反应原理为，其中乙醇易挥发，用酸性高锰酸钾检验1-丁烯时容易受到干扰，故试管A中装有水，用来吸收乙醇，据此解答。 【详解】（1）由分析可知，试管A中装有水的作用是吸收挥发的乙醇蒸气，防止对1-丁烯的检验造成干扰； （2）1-溴丁烷发生消去反应，反应化学方程式为； （3）正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）的相对分子质量大于乙醇（CH3CH2OH），正丁醇分子间作用力大于乙醇分子间作用力，所以正丁醇的沸点高于乙醇的沸点； （4）溴乙烷的沸点低，在加热条件下大量挥发，生成的乙烯很少； （5）①测定一氯代烷(RCl)的相对分子质量，根据实验方案，需要卤代烃先发生水解反应，再用硝酸银与氯离子产生沉淀，故实验方案为：取一氯代烷1.57g于试管中，加入适量NaOH溶液，加热充分反应后，冷却，再加入过量的稀硝酸中和NaOH溶液至溶液呈酸性，然后加入足量的AgNO3溶液，过滤，用蒸馏水洗涤沉淀2~3次，干燥； ②得到白色沉淀即为AgCl，，根据氯原子守恒，则该有机物(CnH2n+1Cl)物质的量为0.02mol，则M==78.5；则12n+2n+1+35.5=78.5解得n=3，则该有机物分子式为C3H7Cl，可能的结构为CH3CH2CH2Cl、CH3CHClCH3。 23．卤代烃的取代反应和消去反应是竞争反应，卤代烃的消去反应的主要机理(扎依采夫规则)如下： 此外，、、在NaOH乙醇溶液中发生消去反应的活化能逐渐减小。下列说法错误的是 A．氯代烃在强碱性弱极性试剂下主要发生消去反应 B．卤代烃消去反应的产物直接通入酸性溶液中，紫红色溶液褪色，可证明有烯烃生成 C．卤代烃一定条件下发生消去反应的最主要有机产物的结构简式为 D．卤代烃碳卤键的碳原子上的氢越少，消去反应越易发生 【答案】B 【详解】A．氢氧化钠为强碱、乙醇为非极性物质，则氯代烃在强碱性弱极性试剂下主要发生消去反应，A正确； B．挥发出的乙醇也能使得酸性高锰酸钾溶液褪色，干扰生成烯烃的检验，B错误； C．由题干反应机理可知，连接卤素碳原子的含氢少的邻位碳上的氢容易发生消去反应，故卤代烃一定条件下发生消去反应的最主要有机产物的结构简式为，C正确； D．、、在NaOH乙醇溶液中发生消去反应的活化能逐渐减小，则卤代烃碳卤键的碳原子上的氢越少，消去反应越易发生，D正确； 故选B。 24．氯喹是一种用于治疗疟疾的药物、制药厂通常将其转化为磷酸氯喹，其结构及其转化如图所示，下列说法错误的是（ ） A．氯喹转化为磷酸氯喹的目的是增大溶解度，增强疗效 B．氯喹与NaOH乙醇溶液共热，可以发生消去反应 C．磷酸氯喹分子中苯环上的二溴代物有3种 D．可以通过X射线衍射获得氯喹的分子结构 【答案】B 【详解】A．根据氯喹结构特点及官能团特点，可以得出氯喹难溶解于水，转化为磷酸盐可以增加其溶解性，便于被吸收，故A正确； B．根据氯喹的结构可知，Cl连接在苯环上，但苯环上的Cl无法与NaOH乙醇溶液发生消去反应，故B错误； C．根据“定一议二”可知，磷酸氯喹分子中苯环上的二溴代物有3种：、、，故C正确； D．氯喹属于分子晶体，可以通过X射线衍射获得氯喹的分子结构，故D正确； 故答案选B。 25．叔丁基溴在纯溶剂中会发生溶剂解，叔丁基溴在水中的溶剂解反应生成两种产物的机理分别为： 下列说法错误的是（ ） A．两种机理的控速步骤是相同的 B．两种机理中都用到了孤对电子 C．把叔丁基溴换成叔丁基碘，产物比例不变 D．把换成，消去产物比例减小 【答案】D 【详解】A．两种机理分别是卤代烃的取代反应机理和消去反应机理，两种机理都是形成碳正离子的步骤为慢反应，所以控速步骤相同，A项正确； B．从机理上可以看出，水分子利用氧原子上的孤对电子分别进攻碳正离子和氢原子，B项正确； C．从机理可以推断出卤素原子的种类决定的是活化能的大小，产物的比例是由亲核试剂选择进攻碳正离子还是氢原子决定的，在都是水作亲核试剂的情况下得到的产物比例不变，C项正确； D．把水换成乙醇后，提供孤对电子的依然是氧原子，但是乙醇的体积较大，进攻处在结构中间的碳正离子的能力降低，更易进攻处在外围的氢原子，所以消去产物比例增大，D项错误； 答案选D。 26．卤代烃在不同溶液中会发生不同类型的反应。请回答下列问题： 实验1：向盛有溴乙烷的试管中加入的溶液，加热。 (1)发生反应的化学方程式为 。 (2)某同学取少量反应后的混合溶液，向其中滴加溶液，产生少量沉淀。该同学由此得出溴乙烷与水溶液反应生成了溴化钠，另一位同学认为他的判断不合理，理由是 。 实验2：某同学在圆底烧瓶中加入和无水乙醇，搅拌，再加入溴丁烷和几片碎瓷片，微热(液体沸腾后，移开酒精灯)。一段时间后，B中酸性高锰酸钾溶液褪色。(加热和夹持装置略去) 已知：溴乙烷的沸点：38.4℃，1-溴丁烷的沸点：101.6℃。 (3)A试管中物质是 。 (4)该同学用溴乙烷代替1-溴丁烷进行实验时，发现酸性溶液不褪色。由已知沸点差异分析实验失败的原因可能是 。 (5)实验后检验出反应产物中含有丁烯，但不能说明该条件下没有发生取代反应。若进一步检验是否生成1-丁醇，可采用的方法是 (填字母)。 a．对产物进行红外光谱分析 b．对产物进行核磁共振氢谱分析 c．使反应混合物与金属钠反应 (6)写出2-溴-2-甲基丙烷发生消去反应的化学方程式： 。 【答案】(1) (2)银离子和氢氧根离子会生成沉淀，由于反应后没有用硝酸进行酸化，不能排除OH-的干扰 (3)水 (4)溴乙烷沸点低，加热时没有充分反应就挥发出去 (5)ab (6) 【分析】实验1：溴乙烷在氢氧化钠溶液液加热条件下发生取代反应生成乙醇，化学方程式为：； 实验2：1-溴丁烷再氢氧化钠、醇溶液、加热条件下发生消去反应生成1-丁烯，1-丁烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色。 【详解】（1）溴乙烷在氢氧化钠溶液液加热条件下发生取代反应生成乙醇，化学方程式为：； （2）银离子和氢氧根离子会生成沉淀，由于反应后没有用硝酸进行酸化，不能排除OH-的干扰，故结论不合理； （3）1-溴丁烷的消去反应中，乙醇易挥发，产生气体通入盛有水的试管吸收乙醇，避免对产物检验的干扰，再通入高锰酸钾溶液中； （4）该反应需要加热，可能是溴乙烷沸点低挥发的问题，所以实验失败的可能原因：溴乙烷沸点低，加热时没有充分反应就挥发出去； （5）a．红外光谱可检测化学键及官能团，丁烯含有碳碳双键、1-丁醇含有羟基，对产物进行红外光谱分析可以检验，a正确； b．核磁共振氢谱可以测定不同环境的氢，丁烯、1-丁醇中氢所处的环境不同，对产物进行核磁共振氢谱分析可以检验，b正确； c．钠与加入的乙醇、生成1-丁醇都会生成氢气，故使反应混合物与金属钠反应不可以检验，c正确； 故答案为：ab； （6）2-溴-2-甲基丙烷发生消去反应会生成烯烃，其对应的化学方程式：。 27．已知烃A的产量是一个国家石油化工发展水平的重要标志，A在一定条件下可以进行下列转化，请回答下列问题： 已知：① ②D的核磁共振氢谱中，各吸收峰面积之比为2：2：2：2：1 (1)②的反应类型为 ，④的反应类型为 。 (2)写出反应④的化学方程式 。 (3)物质E的名称为 ，E在催化剂作用下可反应生成高聚物F，写出该反应的化学方程式 。 (4)有机物X与C互为同系物，且相对分子质量比C大14，有机物X的结构有 种，其中核磁共振氢谱中有两个吸收峰，且面积之比为3：1的结构简式为 。 【答案】(1) 取代反应 消去反应 (2) (3) 苯乙烯 (4) 8 【分析】已知烃A的产量是一个国家石油化工发展水平的重要标志，则A为CH2=CH2，A和HBr发生加成反应生成B为CH3CH2Br，B和苯发生取代反应生成C为，和氯气在光照下发生取代反应生成D为，D在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成E为，E发生加聚反应生成F为。 【详解】（1）根据分析②的反应类型为取代反应，④的反应类型为消去反应。 （2）反应④的化学方程式。 （3）物质E为，名称为苯乙烯，E在催化剂作用下可反应生成高聚物F，该反应的化学方程式。 （4）C为，有机物X与C互为同系物，且相对分子质量比C大14，①当X存在和-CH2CH2CH3或-CH(CH3)2基团时有2种结构；②当X存在苯环和-CH3、-CH2CH3基团时，存在邻间对3种结构；③当X存在苯环和-CH3、-CH3、-CH3基团时，有3种结构；有机物X的结构有2+3+3=8种，其中核磁共振氢谱中有两个吸收峰，且面积之比为3：1的结构简式为。 28．丙烯常用于有机合成。卤代烃消去则是制备丙烯的常用方法，某实验小组以1—溴丙烷合成丙烯，装置如图： 资料：①1-溴丙烷的密度为。 ②饱和乙醇溶液沸点为116℃；饱和乙醇溶液沸点为85℃。 ③在乙醇中的溶解度为乙醇；在乙醇中的溶解度为乙醇。 (1)写出1—溴丙烷制备丙烯的化学方程式 。 (2)1—溴丙烷制备丙烯的反应需要在65-70℃才能发生，为了更好地达到控温的效果，可以采取 的方式进行加热。 (3)证明有丙烯生成的实验现象是 。 (4)溶液的碱性越强，卤代烃的消去反应越容易发生。结合题目及题干信息，解释实验采用饱和的乙醇溶液而不采用饱和的乙醇溶液的原因 (5)若将C中的酸性高锰酸钾溶液替换成溴的四氯化碳溶液吸收丙烯，反应前量取了的1—溴丙烷，充分反应后溴的四氯化碳溶液质量增加了3.36g，忽略溶质和溶剂的挥发，则丙烯的产率为 。(保留一位小数)已知：丙烯的产率 【答案】(1)CH3CH2CH2Br+KOHCH2=CHCH3↑+KBr+H2O (2)水浴加热 (3)酸性高锰酸钾溶液褪色 (4)NaOH在乙醇中的碱性弱于KOH在乙醇中的碱性，饱和KOH乙醇溶液沸点高于饱和NaOH乙醇溶液 (5)72.7% 【分析】由实验装置图可知，装置A中1-溴丙烷在氢氧化钾乙醇溶液中共热发生消去反应制备丙烯，装置B中盛有的水用于吸收挥发的乙醇，防止乙醇干扰丙烯的检验，装置C中盛有的酸性高锰酸钾溶液用于检验反应生成的丙烯。 【详解】（1）由分析可知，1-溴丙烷制备丙烯的反应为1-溴丙烷在氢氧化钾乙醇溶液中共热发生消去反应生成丙烯、溴化钾和水，反应的化学方程式为CH3CH2CH2Br+KOHCH2=CHCH3↑+KBr+H2O，故答案为：CH3CH2CH2Br+KOHCH2=CHCH3↑+KBr+H2O； （2）1-溴丙烷制备丙烯的反应需要在65-70℃才能发生，反应温度小于100℃，所以为了更好地达到控温的效果，可以采取水浴加热的方式进行加热，故答案为：水浴加热； （3）由分析可知，装置C中盛有的酸性高锰酸钾溶液用于检验反应生成的丙烯，实验现象为酸性高锰酸钾溶液褪色，故答案为：酸性高锰酸钾溶液褪色； （4）由题意可知，氢氧化钾乙醇溶液的浓度为=8.5mol/L，氢氧化钠乙醇溶液的浓度为=2.5mol/L，氢氧化钾乙醇溶液的浓度大于氢氧化钠乙醇溶液，碱性强于氢氧化钠乙醇溶液，则由题给信息和饱和氢氧化钾乙醇溶液沸点高于饱和氢氧化钠乙醇溶液可知，氢氧化钾乙醇溶液中为1-溴丙烷的消去反应容易发生，所以实验采用饱和氢氧化钾乙醇溶液而不采用饱和氢氧化钠乙醇溶液，故答案为：NaOH在乙醇中的碱性弱于KOH在乙醇中的碱性，饱和KOH乙醇溶液沸点高于饱和NaOH乙醇溶液； （5）溴的四氯化碳溶液质量增加了3.36g说明10mL1-溴丙烷发生消去反应生成丙烯的质量为3.36g，则丙烯的产率为≈72.7%，故答案为：72.7%。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！1 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$