大题04 有机推断综合题（逐空突破）-【大题精做】冲刺2025年高考化学大题突破+限时集训（黑吉辽蒙专用）

大题04 有机推断综合题 高考非选择题通常以药物、材料、新物质的合成为背景，根据合成路线命题形式总体可分为三类：第一类是有机推断型，即在合成路线中各物质的结构简式是未知的，需要结合反应条件、分子式、目标产物、题给信息等进行推断；第二类是结构已知型，即合成路线中各物质的结构简式是已知的，此类试题中所涉及的有机物大多是陌生且比较复杂的，需要根据前后的变化来分析其反应特点；第三类是“半推半知”型，即合成路线中部分有机物的结构简式是已知的，部分是未知的，审题时需要结合条件及已知结构去推断未知有机物的结构。考查的知识点相对比较稳定,有结构简式的推断、官能团的名称、有机物命名、反应类型的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体数目的判断、结合核磁共振氢谱书写指定有机物的结构简式、合成路线设计等。预测2025年有机合成方法：①识别有机物的类别；②据现有原料, 信息及反应规律, 合理把目标分子分成若干片断；③正逆推,综合比较选择最佳方案；2.合成原则:①原料价廉, 原理正确；②路线简捷, 便于操作, 条件适宜③易于分离,产率高；3.解题思路:①剖析要合成的物质,选择原料,路线；②合理的合成路线由什么基本反应构成, 明确分子骨架；③明确分子中官能团引入。 题型1 有机化合物的命名 1．（2024·内蒙古呼和浩特·模拟预测）甲苯和甲烷是有机合成中的重要原料，以二者为原料合成某有机物的历程如下： 已知：a．两个羟基同时连在同一个碳原子上的结构是不稳定的，会发生脱水反应： b． c．E能发生银镜反应，且核磁共振氢谱显示只有一组吸收峰 完成下列填空： (1)F的化学名称为 ， 2．（2024·内蒙古通辽·模拟预测）孟鲁司特钠可用于抗新型冠状病毒肺炎，其制备中间体G的一种合成路线如下： 已知：①B、C除苯环外还含有一个五元环，D的苯环上只有两个取代基； ②Rx 回答下列问题： (1)A的化学名称是 ； 常见有机化合物命名 1、含官能团的有机物命名与烷烃命名的比较 无官能团 有官能团 类别 烷烃 烯烃、炔烃、卤代烃、烃的含氧衍生物 主链条件 碳链最长，同碳数支链最多 含官能团的最长碳链 编号原则 取代基最近(小) 官能团最近、兼顾取代基尽量近 名称写法 支位－支名－母名支名同，要合并支名异，简在前 支位－支名－官位－母名 符号使用 阿拉伯数字与阿拉伯数字间用“，”，阿拉伯数字与中文数字间用“­”，文字间不用任何符号 2、有机物系统命名中常见的错误 ①主链选取不当(不包含官能团，不是主链最长、支链最多) ②编号错(官能团的位次不是最小，取代基位次之和不是最小) ③支链主次不分(不是先简后繁) ④“－”、“，”忘记或用错 3、系统命名法中四种字的含义 ①烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能团 ②二、三、四……指相同取代基或官能团的个数 ③1，2，3……指官能团或取代基的位置 ④甲、乙、丙、丁……指主链碳原子个数分别为1，2，3，4…… 1．白藜芦醇(化合物K)有抗氧化、抗炎及保护心血管等作用，以下是一种合成白藜芦醇的路线： 已知：，。 (1)A的化学名称是 ；B的分子式为 。 2．（2024·内蒙古包头·模拟预测）奥美拉唑可用于治疗十二指肠溃疡等疾病，其合成路线如图。 已知： (1)A能与溶液作用显紫色，A的名称是 。 3．（2024·内蒙古乌海·模拟预测）依折麦布(M)是一种降血脂药，用来治疗高胆固醇血症。其合成路线如图所示： 回答下列问题： (3)C的结构简式为 ， 4．（2024·内蒙古包头·三模）全球首个利用诺奖技术(低氧诱导因子原理)开发的肾性贫血治疗创新药物“罗沙司他”的一种制备流程如图： 已知：(R1、R2表示烃基或氢) 回答下列问题： (1)A的化学名称为 。 5．（2024·内蒙古赤峰·一模）科学家模拟贝类足丝蛋白的功能，合成了一种对云母、玻璃、二氧化硅等材料具有良好黏附性的物质——化合物I，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)A的化学名称是 。 题型二 官能团的辨认与书写 1．（2024·辽宁沈阳·二模）化合物Ⅰ是一种药物中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部分反应条件略去)： 已知：i) ii)RMgX易与含活泼氢化合物(W)反应：(HY代表H2O、ROH、RNH2、RC=CH2等)。 (1)A、B中含氧官能团名称分别为 、 。 2．（2024·辽宁锦州·模拟预测）盐酸芬戈莫德(H)是一种治疗多发性硬化症的新型免疫抑制剂，以下是其中一种合成路线(部分反应条件已简化)。 i) ii) 回答下列问题： (1)G中官能团的名称为 。 常见的官能团结构、名称和代表物 有机化合物类别 官能团名称 官能团结构 代表物名称 代表物结构简式 烃 烷烃 — — 甲烷 CH4 烯烃 碳碳双键 乙烯 乙烯CH2==CH2 炔烃 碳碳三键 —C≡C— 乙炔 CH≡CH 芳香烃 — — 苯 烃 的 衍 生 物 卤代烃 碳卤键 溴乙烷 CH3CH2Br 醇 羟基 —OH 乙醇 CH3CH2OH 酚 羟基 —OH 苯酚 醚 醚键 乙醚 CH3CH2OCH2CH3 醛 醛基 —CHO 乙醛 CH3CHO 酮 酮羰基 丙酮 CH3COCH3 羧酸 羧基 乙酸 CH3COOH 酯 酯基 乙酸乙酯 CH3COOCH2CH3 胺 氨基 —NH2 甲胺 CH3NH2 酰胺 酰胺基 乙酰胺 CH3CONH2 氨基酸 氨基、羧基 —NH2、—COOH 甘氨酸 硝基化合物 硝基 —NO2 硝基苯 磺酸化合物 磺酸基 —SO3H 苯磺酸 腈 氰基 —C≡N 丙腈 CH3CH2CN 1．（2024·辽宁沈阳·模拟预测）多聚二磷酸腺苷核糖聚合酶抑制剂奥拉帕尼(J)的合成路线如下： 已知： i．； ii．。 (4)试剂a中含有的官能团有 。(写出官能团的名称) 2．（2024·辽宁·模拟预测）阿普唑仑是一种镇静催眠药，其一种合成路线如下： (2)有机物C中所含的官能团有酮羰基、 。有机物A的化学名称为 (提示：氯原子作取代基)。 3．（2024·辽宁沈阳·模拟预测）米洛巴林苯磺酸盐的部分合成路线如图所示： 已知： 回答下列问题： (2)B中所含官能团名称为 。 4．（2024·辽宁葫芦岛·二模）某研究小组以甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。 已知：ⅰ。 ⅱ． 请回答下列问题： (1)试剂a是 。 (3)E分子中的官能团有 。 E分子中的官能团有酰胺基、碳氯键 5．（2024·辽宁·模拟预测）由苯酚、及其它必要的有机物、无机物为原料合成(Me代表甲基)的流程如下： 回答下列问题： (2)B物质中所含官能团的名称为 。 题型三 有机反应类型及有机方程式书写 1．（2024·吉林长春·一模）化合物K是合成抗病毒药物普拉那韦的原料，其合成路线如下。 已知：① ②RBrRMgBr 回答下列问题： (5)写出J→K的化学反应方程式 。 2．（2024·吉林延边·一模）特立氟胺是一种口服嘧啶合成酶抑制剂和免疫调节剂，其合成路线如下： 已知：①图中为为 ② 回答下列问题： (3)D的结构简式是 ；C→D的反应类型为 。 (4)E→F的化学方程式为 ；该反应中的作用是 。 1、依据反应条件判断有机反应类型 反应条件 反应类型和可能的官能团(或基团) 浓硫酸、△ ①醇的消去(醇羟基) ②酯化反应(羟基或羧基) 稀硫酸、△ ①酯的水解(酯基) ②糖类的水解反应 NaOH水溶液、△ ①卤代烃的水解(—X) ②酯的水解(酯基) NaOH醇溶液、△ 卤代烃的消去(—X) H2/催化剂 加成(碳碳双键、碳碳三键、醛基、羰基、苯环) O2/Cu或Ag、△ 醇羟基催化氧化 Cl2(Br2)/铁或FeX3作催化剂 苯环上的取代反应 卤素单质(Cl2或溴蒸气)、光照 ①烷烃的取代反应 ②苯环上烷烃基的取代反应 2、常见有机反应类型与有机物类别的关系 (1)取代反应 ①定义：有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应叫取代反应 ②特点：上一下一，有进有出，饱和度不变，反应中一般有副产物生成，类似无机反应中的复分解反应 ③取代反应包括：卤代、硝化、磺化、水解、酯化等反应类型 (2)加成反应 ①定义：有机物分子里不饱和的碳原子跟其他原子或原子团直接结合生成新物质的反应 ②特点：“断一，加二，都进来，不饱和度降低”；“断一”是指双键中的一个不稳定键断裂；“加二”是指加上两个其他原子或原子团，一定分别加在两个不饱和碳原子上，此反应类似无机反应中的化合反应，理论上原子利用率为100% ③能发生加成反应的物质有：烯烃(碳碳双键)、炔烃(碳碳三键)、苯环、醛、酮等 (3)消去反应 ①定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如水、卤化氢等)，而生成含不饱和键化合物的反应 ②特点：“只下不上，得不饱和键”是指卤代烃或醇在一定条件下消去小分子(如H2O或HX)得碳碳双键或碳碳三键的反应 ③原理：④能发生消去反应的物质：某些卤代烃和醇 ⑤能发生消去反应的卤代烃(或醇)，在结构上必须具备两个条件：一是分子中碳原子数大于或等于2；二是与—X(—OH)相连的碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子 (4)氧化反应 ①定义：有机物去氢或加氧的反应 ②氧化反应包括：烃和烃的衍生物的燃烧反应；烯烃、炔烃、二烯烃、苯的同系物、醇、醛等与酸性高锰酸钾反应；醇氧化为醛或酮的反应；醛氧化为羧酸的反应等 (5)还原反应 ①含义：有机物加氢或去氧的反应 ②还原反应包括：醛、酮还原为醇，所有与氢气的加成反应也属于还原反应，“—NO2”还原为“—NH2”等 (6)加聚反应 ①定义：一定条件下，由含有不饱和键的相对分子质量小的低分子化合物以加成反应的形式结合成相对分子质量大的高分子化合物的化学反应叫加成聚合反应，简称加聚反应 ②特点：单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物。如：烯、二烯、炔、醛等含不饱和键的有机物 ③加聚反应主要为含双键或三键的单体聚合 (7)缩合聚合反应 ①定义：一定条件下，具有两个或多个官能团的单体相互结合成高分子化合物，同时有小分子(如H2O、NH3、HCl等)生成的反应称为缩合聚合反应，简称缩聚反应 ②缩聚产物的结构： ③特点：单体通常是具有双官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X及活泼氢原子等)或多官能团的小分子 ④缩聚反应主要包括：羟酸缩聚、醇酸缩聚、氨基酸缩聚、酚醛缩聚等 1．（2024·吉林长春·模拟预测）3-氯靛红酸酐()是重要的材料中间体，其制备流程图如下： 已知： 回答下列问题： (4)⑤的反应类型为 。 (5)⑧的反应试剂为 (写化学式)。 2．（2024·吉林·模拟预测）褪黑激素的前体K的合成路线如图。 已知：①A是链状结构且能发生银镜反应； ②K： ③(R表示烃基或氢) (1)的反应类型为 。 (2)D发生催化氧化反应的方程式 。 3．（2024·吉林·模拟预测）化合物K常用作医药中间体、材料中间体，其合成路线如图所示。 回答下列问题： (1)检验苯中含有A的化学试剂为 。 (2)C→D的反应类型为 ；G的结构简式为 。 (3)H→I的化学方程式为 。 4．（2024·河南·模拟预测）有机化合物Ⅰ为一种杀菌抗炎药的主要成分，其中一种合成路线如图所示： 已知： Ⅰ.＋RCl＋HCl； Ⅱ.苯环上原有取代基对新引入取代基位置的影响叫作定位效应，取代基的定位效应如表： 定位取代基 烷基 溴原子 羟基 烷氧基 氨基 硝基 磺酸基 羧基 定位效应 邻位、对位 间位 Ⅲ.。 回答下列问题： (3)写出F→G反应的化学方程式： ；H→I的反应类型为 。 5．（2024·吉林长春·模拟预测）某研究小组按下列路线合成某黄酮类物质： 请回答： (4)写出的化学方程式 。 题型四 有限制条件同分异构体的书写 1．（2024·吉林长春·模拟预测）化合物I()是一种药物中间体，其合成路线如图所示： 已知：ⅰ. ⅱ. 回答下列问题： (3)E中官能团的名称 。比F相对分子质量少14的同系物K，其中能发生银镜反应的K有 种。 F为，比F相对分子质量少14的同系物K，即少1个碳原子和2个氢原子，能发生银镜反应，说明含有HCOO-的取代基和酚羟基，则符合条件的K的同分异构体有：酚羟基与-CH2OOCH，两个取代基在苯环上的关系有邻间对3种；-酚羟基与-OOCH与-CH3，三个不同的取代基在苯环上的位置关系有10种，共13种同分异构体； 2．（2024·福建福州·三模）2，5—二羟基对苯二甲酸(DHTA)是一种重要的化工原料，广泛用于合成高性能有机颜料及光敏聚合物；作为钠离子电池的正、负电极材料也表现出优异的性能。利用生物质资源合成DHTA的路线如下： 已知：＋ 回答下列问题： (5)写出一种能同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式 。 (a)核磁共振氢谱有两组峰，且峰面积比为3：2； (b)红外光谱中存在吸收峰，但没有吸收峰； (c)可与NaOH水溶液反应，反应液酸化后可与溶液发生显色反应。 1．限制条件的同分异构体结构的推断分析 常见限定条件 对应的官能团或结构 能与NaHCO3或Na2CO3溶液反应放出气体(CO2) —COOH 能与钠反应产生H2 —OH或—COOH 能与Na2CO3溶液反应 —OH(酚)或—COOH 能与NaOH溶液反应 —OH(酚)或—COOH或—COOR或—X 能发生银镜反应或能 含醛基(—CHO)、甲酸酯(HCOOR) 能与FeCl3溶液发生显色反应 —OH(酚) 能发生水解反应 —COOR或—X或—CONH— 既能发生水解反应又能发生银镜反应(或水解产物能发生银镜反应) 甲酸酯(HCOOR) 2．限定条件和同分异构体书写技巧 (1)确定碎片：明确书写什么物质的同分异构体，该物质的组成情况怎么样？解读限制条件，从性质联想结构，将物质分裂成一个个碎片，碎片可以是官能团，也可是烃基(尤其是官能团之外的饱和碳原子) (2)组装分子：要关注分子的结构特点，包括几何特征和化学特征 ①几何特征是指所组装的分子是空间结构还是平面结构，有无对称性 ②化学特征包括等效氢、核磁共振氢谱 (3)经典例题分析 结构 要求 (邻甲基苯甲酸) ①属于芳香化合物 ②能与银氨溶液反应产生光亮的银镜 ③能与NaOH溶液反应 第一步：确定有机物的类别，找出该有机物常见的类别异构体 (可以结合不饱和度) 技巧：原题有机物属于羧酸类，与羟基醛、酯互为类别异构体 第二步：结合类别异构体和已知限定条件确定基团和官能团 (核心步骤) 与银氨溶液 与NaOH溶液 备注 注意细节乃做题制胜法宝 羧酸 × √ 羟基醛 √ 苯酚 √ 醇羟基与NaOH溶液不反应，但酚羟基可以 酯 甲酸酯√ √ 酯与银氨溶液不反应，但甲酸酯可以 综上所述，符合本题条件的有两大类：①羟基醛[(酚)—OH，—CHO]；②甲酸酯(—OOCH) 第三步：按类别去找，方便快捷不出错 ①若为羟基醛[(酚)—OH，—CHO]，则还剩余一个碳原子，分两种情况讨论 若本环有有两个侧链，此时—CH2—只能和醛基一起，有邻、间、对3种 若本环有有三个侧链，则为—OH，—CHO、—CH3，苯环连接三个不同的取代基总共有10种 ②若为甲酸酯(—OOCH)：则用—OOCH取代甲苯上的氢原子，总共4种；总共17种 1．（2024·吉林长春·模拟预测）胺碘酮(G)，属类抗心律失常药物，已有机物A为原料，其合成路线如下： 已知：+(RCO)2O+RCOOH。 请回答以下问题： (6)请写出满足以下条件的D的同分异构体 。 ①含有苯环且苯环上只有一个取代基     ②该物质水解消耗 2．（2024·黑龙江大庆·模拟预测）依柏康唑Ⅰ(Eberconazole)是治疗皮肤真菌感染的常见药物，其合成路线如下： 已知： ① ② 请回答下列问题： (5)有机物N是B的同系物，其相对分子质量比B大14，N的同分异构体中能与溶液发生显色反应且苯环上的取代基为两个的有 种(不考虑立体异构)，其中满足核磁共振氢谱只有四组峰，且峰面积之比为2∶2∶1∶1的结构简式为 。(写出一种即可) 3．（2024·黑龙江齐齐哈尔·模拟预测）有机物G是一种重要的化工原料，其合成路线如图： (4)满足下列条件的的同分异构体有 种(不考虑立体异构)。 ①苯环上连有两个取代基 ②能发生银镜反应 ③能发生水解反应 4．（2024·黑龙江佳木斯·一模）甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。 回答下列问题： (7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有 种，其中能与NaHCO3反应生成CO2的同分异构体的结构简式为 (写出一种即可)。 ①核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：2：1； ②分子中存在和 结构。 5．（2024·黑龙江大庆·模拟预测）L是一种治疗自主神经功能障碍药物的活性成分，以A为原料合成L的流程如图所示。 回答下列问题： (6)在E的芳香族同分异构体中，同时具备下列条件的结构有 种。 ①既能发生水解反应，又能发生银镜反应； ②1mol有机物最多能与反应； ③1mol有机物与足量的Na反应能生成(标准状况)。 题型五 有机合成路线的设计 1．（2024·黑龙江双鸭山·模拟预测）聚氨酯是一种高分子材料，其主要特征是分子链中含有多个重复的“氨基甲酸酯”基团．一种合成聚氨酯viii的合成路线如图所示： 回答下列问题： (6)参考上述合成路线，无机试剂任选，以和为含碳原料制备的合成路线为 。 2．（2024·黑龙江绥化·模拟预测）“有机光伏”是既经济又具发展潜力的新一代太阳能电池技术。科学家设计了一种新型有机太阳能电池材料(H)，其合成路线如下： 回答下列问题： (5)参照上述合成路线，设计以化合物G、E及D，依次在和的催化及作用下，通过两步反应制备化合物H的另外一种合成路线： 。 （5）照上述合成路线，设计以化合物G、E及D，依次在和的催化及作用下，通过两步反应制备化合物H的合成路线为：。 1．有机合成中官能团的转变 (1)官能团的引入 ①引入或转化为碳碳双键的三种方法 醇的消去反应引入 CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O 卤代烃的消去反应引入 CH3CH2Br＋NaOHCH2==CH2↑＋NaBr＋H2O 炔烃与H2、HX、X2的不完全加成反应 CH≡CH＋H2CH2==CH2，CH≡CH＋Br2CHBr==CHBr CH≡CH＋HClCH2==CHCl ②引入碳卤键的三种方法 烷烃、苯及其同系物与卤素单质发生取代反应 CH3CH3＋Cl2HCl＋CH3CH2Cl(还有其他的卤代烃) , 不饱和烃与卤素单质、卤化氢的加成反应 CH2==CHCH3＋Br2CH2Br—CHBrCH3 CH≡CH＋HClCH2==CHCl CH2==CHCH3＋HBrCH3—CHBrCH3 醇与氢卤酸的取代反应 R—OH＋HXR—X＋H2O ③引入羟基的四种方法 烯烃与水加成生成醇 CH2==CH2＋H2OCH3CH2—OH 卤代烃的碱性水解成醇 CH3CH2—Br＋NaOHCH3CH2—OH＋NaBr 醛或酮与氢气加成生成醇 酯水解生成醇 CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH ④引入碳氧双键(醛基或羰基)的方法 醇的催化氧化生成醛(酮) 2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O 连在同一个碳上的两个羟基脱水 含碳碳三键的物质与水加成 ⑤引入羧基的2种方法 醛基氧化 2CH3CHO＋O22CH3COOH 酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH (2)官能团的消除 ①通过加成反应可以消除不饱和键(碳碳双键、碳碳三键、苯环等) 如：CH2==CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应 ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基 如：CH3CH2OH消去生成CH2==CH2，CH3CH2OH被氧化生成CH3CHO ③通过加成或氧化反应等消除醛基 如：CH3CHO被氧化生成CH3COOH，CH3CHO被H2还原生成CH3CH2OH ④通过水解反应消除酯基()、肽键、卤素原子 如：CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和C2H5OH ⑤通过消去反应或水解反应消除卤素原子 如：CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠 (3)官能团的改变 ①通过某些化学途径使一个官能团变成两个 a．CH3CH2OHCH2==CH2CH2XCH2XCH2OHCH2OH b．CH2==CHCH2CH3CH3CHXCH2CH3CH3CH==CHCH3CH3CHXCHXCH3CH2==CHCH==CH2 ②利用官能团的衍生关系进行衍变 如：R—CH2OHR—CHOR—COOH ③通过某些手段改变官能团的位置 如：CH3CHXCHXCH3H2C==CHCH==CH2CH2XCH2CH2CH2X 2．官能团的保护与恢复 (1)碳碳双键：易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 方法：在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，后再利用消去反应转变为碳碳双键 如： (2)酚羟基：易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 方法①：在氧化其他基团前用碘甲烷(CH3I)先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚 如： 方法②：在氧化其他基团前用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚 如： (3)醛基：易被氧化 方法：在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护 如： (4)氨基：易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 方法：在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。 如： 3．有机合成中碳链的增长或缩短 (1)使有机物碳链增长的反应 加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目所给信息反应，如卤代烃的取代反应，醛、酮的加成反应…… ①乙炔自身加成：2CH≡CHCH2==CH—C≡CH ②卤代烃跟NaCN溶液反应再水解可得到羧酸：CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH ③卤代烃与炔钠的反应：2CH3C≡CH＋2Na2CH3C≡CNa＋H2↑ CH3C≡CNa＋CH3CH2ClCH3C≡CCH2CH3＋NaCl ④卤代烃与活泼金属钠反应：2R—Cl＋2NaR—R+2NaCl ⑤醛与氢氰酸的加成反： ⑥醛、酮与NH3加成反应制备胺： ⑦羟醛缩合：有α­H的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β­羟基醛，称为羟醛缩合 ⑧醛、酮与醇加成反应制备半缩醛： ⑨醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇 ⑩苯环与卤代烃反应(傅克反应)： ⑪苯环与酰卤反应： ⑫聚合反应 烯烃、炔烃加聚反应： 缩聚反应： (2)使有机物碳链缩短的反应 ①脱羧反应：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3 ②水解反应：酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解 ③烃的裂化或裂解反应：C16H34C8H18＋C8H16；C8H18C4H10＋C4H8 ④氧化反应 R—CH==CH2RCOOH＋CO2↑ R1—CH==CH—R2R1CHO+R2CHO 1．（2024·黑龙江·三模）有机物M作为一种高性能发光材料，广泛用于有机电致发光器件(OLED)。M的一种合成路线如下所示，部分试剂及反应条件省略 已知：(R1和R2为烃基)。 (6)以甲醇、苯胺和有机物Ⅰ为原料，利用上述合成路线中的相关试剂，合成另一种发光材料Q()。制备Q的合成路线为 。 2．（2024·黑龙江·模拟预测）药物依匹哌唑（J）适应于精神分裂症的治疗以及重度抑郁症的辅助治疗，是一种很有临床意义的多靶点抗精神疾病药物。一种合成依匹哌唑的合成路线如下： 已知：①（、为烃基或氢原子；为烃基）。 ②。 回答下列问题： (5)参照上述合成路线，设计以苯和乙烯为原料（无机试剂任选）合成的合成路线： 。 3．（2024·黑龙江大庆·三模）Voxelotor(化合物K)是首个被批准直接抑制镰状血红蛋白聚合的治疗药物，用于12岁及以上镰状细胞病(SCD)儿童和成人患者的治疗。Voxelotor的合成路线如下： (7)设计以甲苯()和邻羟基苯甲醛()为原料合成的路线 。 ［用流程图表示，可选无机试剂有：Cl2、NaHCO3、新制Cu(OH)2、O2、Cu、Ag、稀盐酸、酸性KMnO4溶液，不超过3步］ 4．（2024·黑龙江大庆·模拟预测）化合物I是合成唑啉酮类除草剂的一种中间体，其合成路线如下 已知：i． ii． iii． (6)化合物I的另一种合成路线如下： 已知： ①L的结构简式为 。 ②K→L的过程经过两步反应完成，其反应类型依次为 、 。 5．（2024·黑龙江齐齐哈尔·三模）唑草酮是一种广谱除草剂，在农业上应用范围比较广，除草效果比较好。唑草酮的一种合成路线如下图。 已知：是一种叠氮化试剂。 回答下列问题： (6)化合物的合成路线如下图(部分反应条件已略去)，其中M和N的结构简式分别为 和 。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 大题04 有机推断综合题 高考非选择题通常以药物、材料、新物质的合成为背景，根据合成路线命题形式总体可分为三类：第一类是有机推断型，即在合成路线中各物质的结构简式是未知的，需要结合反应条件、分子式、目标产物、题给信息等进行推断；第二类是结构已知型，即合成路线中各物质的结构简式是已知的，此类试题中所涉及的有机物大多是陌生且比较复杂的，需要根据前后的变化来分析其反应特点；第三类是“半推半知”型，即合成路线中部分有机物的结构简式是已知的，部分是未知的，审题时需要结合条件及已知结构去推断未知有机物的结构。考查的知识点相对比较稳定,有结构简式的推断、官能团的名称、有机物命名、反应类型的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体数目的判断、结合核磁共振氢谱书写指定有机物的结构简式、合成路线设计等。预测2025年有机合成方法：①识别有机物的类别；②据现有原料, 信息及反应规律, 合理把目标分子分成若干片断；③正逆推,综合比较选择最佳方案；2.合成原则:①原料价廉, 原理正确；②路线简捷, 便于操作, 条件适宜③易于分离,产率高；3.解题思路:①剖析要合成的物质,选择原料,路线；②合理的合成路线由什么基本反应构成, 明确分子骨架；③明确分子中官能团引入。 题型1 有机化合物的命名 1．（2024·内蒙古呼和浩特·模拟预测）甲苯和甲烷是有机合成中的重要原料，以二者为原料合成某有机物的历程如下： 已知：a．两个羟基同时连在同一个碳原子上的结构是不稳定的，会发生脱水反应： b． c．E能发生银镜反应，且核磁共振氢谱显示只有一组吸收峰 完成下列填空： (1)F的化学名称为 ， 【规范答案】(1) 丙醛 【解题思路】（1）由F的结构简式可知，F的化学名称为丙醛； 2．（2024·内蒙古通辽·模拟预测）孟鲁司特钠可用于抗新型冠状病毒肺炎，其制备中间体G的一种合成路线如下： 已知：①B、C除苯环外还含有一个五元环，D的苯环上只有两个取代基； ②Rx 回答下列问题： (1)A的化学名称是 ； 【规范答案】(1)萘 【解题思路】（1）A为，化学名称是萘； 常见有机化合物命名 1、含官能团的有机物命名与烷烃命名的比较 无官能团 有官能团 类别 烷烃 烯烃、炔烃、卤代烃、烃的含氧衍生物 主链条件 碳链最长，同碳数支链最多 含官能团的最长碳链 编号原则 取代基最近(小) 官能团最近、兼顾取代基尽量近 名称写法 支位－支名－母名支名同，要合并支名异，简在前 支位－支名－官位－母名 符号使用 阿拉伯数字与阿拉伯数字间用“，”，阿拉伯数字与中文数字间用“­”，文字间不用任何符号 2、有机物系统命名中常见的错误 ①主链选取不当(不包含官能团，不是主链最长、支链最多) ②编号错(官能团的位次不是最小，取代基位次之和不是最小) ③支链主次不分(不是先简后繁) ④“－”、“，”忘记或用错 3、系统命名法中四种字的含义 ①烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能团 ②二、三、四……指相同取代基或官能团的个数 ③1，2，3……指官能团或取代基的位置 ④甲、乙、丙、丁……指主链碳原子个数分别为1，2，3，4…… 1．白藜芦醇(化合物K)有抗氧化、抗炎及保护心血管等作用，以下是一种合成白藜芦醇的路线： 已知：，。 (1)A的化学名称是 ；B的分子式为 。 【答案】(1) 苯甲酸 C7H6O8S2 【详解】（1）由A的结构简式可知其名称为苯甲酸。由B的结构简式可知其分子式为； 2．（2024·内蒙古包头·模拟预测）奥美拉唑可用于治疗十二指肠溃疡等疾病，其合成路线如图。 已知： (1)A能与溶液作用显紫色，A的名称是 。 【答案】(1)苯酚 【详解】（1）由分析可知，A的结构简式为：，A能与FeCl3溶液作用显紫色，A的名称是苯酚。 3．（2024·内蒙古乌海·模拟预测）依折麦布(M)是一种降血脂药，用来治疗高胆固醇血症。其合成路线如图所示： 回答下列问题： (3)C的结构简式为 ， 【答案】(3) 【详解】（3）由上述分析可知，C结构为； 4．（2024·内蒙古包头·三模）全球首个利用诺奖技术(低氧诱导因子原理)开发的肾性贫血治疗创新药物“罗沙司他”的一种制备流程如图： 已知：(R1、R2表示烃基或氢) 回答下列问题： (1)A的化学名称为 。 【答案】(1)对甲基苯酚(4-甲基苯酚) 【详解】（1）由分析可知，A为，化学名称为：对甲基苯酚(4-甲基苯酚)。 5．（2024·内蒙古赤峰·一模）科学家模拟贝类足丝蛋白的功能，合成了一种对云母、玻璃、二氧化硅等材料具有良好黏附性的物质——化合物I，其合成路线如下： 回答下列问题： (1)A的化学名称是 。 【答案】(1)丙烯 【详解】（1）A的化学名称是丙烯； 题型二 官能团的辨认与书写 1．（2024·辽宁沈阳·二模）化合物Ⅰ是一种药物中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部分反应条件略去)： 已知：i) ii)RMgX易与含活泼氢化合物(W)反应：(HY代表H2O、ROH、RNH2、RC=CH2等)。 (1)A、B中含氧官能团名称分别为 、 。 【规范答案】(1) 羟基 醛基 【解题思路】（1）根据流程中A和B的结构简式可知，A、B中含氧官能团名称分别为羟基、醛基； 2．（2024·辽宁锦州·模拟预测）盐酸芬戈莫德(H)是一种治疗多发性硬化症的新型免疫抑制剂，以下是其中一种合成路线(部分反应条件已简化)。 i) ii) 回答下列问题： (1)G中官能团的名称为 。 【规范答案】(1) 氨基、醚键 【解题思路】（1）由结构简式可知，的官能团为氨基和醚键，故答案为：还原反应；氨基、醚键； 常见的官能团结构、名称和代表物 有机化合物类别 官能团名称 官能团结构 代表物名称 代表物结构简式 烃 烷烃 — — 甲烷 CH4 烯烃 碳碳双键 乙烯 乙烯CH2==CH2 炔烃 碳碳三键 —C≡C— 乙炔 CH≡CH 芳香烃 — — 苯 烃 的 衍 生 物 卤代烃 碳卤键 溴乙烷 CH3CH2Br 醇 羟基 —OH 乙醇 CH3CH2OH 酚 羟基 —OH 苯酚 醚 醚键 乙醚 CH3CH2OCH2CH3 醛 醛基 —CHO 乙醛 CH3CHO 酮 酮羰基 丙酮 CH3COCH3 羧酸 羧基 乙酸 CH3COOH 酯 酯基 乙酸乙酯 CH3COOCH2CH3 胺 氨基 —NH2 甲胺 CH3NH2 酰胺 酰胺基 乙酰胺 CH3CONH2 氨基酸 氨基、羧基 —NH2、—COOH 甘氨酸 硝基化合物 硝基 —NO2 硝基苯 磺酸化合物 磺酸基 —SO3H 苯磺酸 腈 氰基 —C≡N 丙腈 CH3CH2CN 1．（2024·辽宁沈阳·模拟预测）多聚二磷酸腺苷核糖聚合酶抑制剂奥拉帕尼(J)的合成路线如下： 已知： i．； ii．。 (4)试剂a中含有的官能团有 。(写出官能团的名称) 【答案】(4)氰基、醛基、碳氟键 【详解】（4） 试剂a为，含有的官能团有：氰基、醛基、碳氟键。 2．（2024·辽宁·模拟预测）阿普唑仑是一种镇静催眠药，其一种合成路线如下： (2)有机物C中所含的官能团有酮羰基、 。有机物A的化学名称为 (提示：氯原子作取代基)。 【答案】(2) 氨基、碳氯键 对氯硝基苯(或4-氯硝基苯) 【详解】（2）由题中所给结构简式，有机物C中所含的官能团有酮羰基、氨基、碳氯键，有机物A的化学名称为对氯硝基苯(或4-氯硝基苯)； 3．（2024·辽宁沈阳·模拟预测）米洛巴林苯磺酸盐的部分合成路线如图所示： 已知： 回答下列问题： (2)B中所含官能团名称为 。 【答案】(2)酮羰基、酯基 【详解】（2）根据B结构简式，B中所含官能团名称：酮羰基、酯基； 4．（2024·辽宁葫芦岛·二模）某研究小组以甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。 已知：ⅰ。 ⅱ． 请回答下列问题： (1)试剂a是 。 (3)E分子中的官能团有 。 【答案】(1)浓硝酸，浓硫酸 (3)酰胺基、碳氯键 【详解】（1）在浓硝酸，浓硫酸发生硝化反应得到A，A为，试剂a是浓硝酸，浓硫酸。故答案为：浓硝酸，浓硫酸； （3） E分子中的官能团有酰胺基、碳氯键 5．（2024·辽宁·模拟预测）由苯酚、及其它必要的有机物、无机物为原料合成(Me代表甲基)的流程如下： 回答下列问题： (2)B物质中所含官能团的名称为 。 【答案】(2)醚键、羧基 【详解】（2）根据B的结构简式，其含有的含氧官能团为醚键、羧基； 题型三 有机反应类型及有机方程式书写 1．（2024·吉林长春·一模）化合物K是合成抗病毒药物普拉那韦的原料，其合成路线如下。 已知：① ②RBrRMgBr 回答下列问题： (5)写出J→K的化学反应方程式 。 【规范答案】(5)+H2O 【解题思路】（5）根据上述分析，J的结构简式为，K的结构简式为，J→K的反应方程式为+H2O，故答案为+H2O； 2．（2024·吉林延边·一模）特立氟胺是一种口服嘧啶合成酶抑制剂和免疫调节剂，其合成路线如下： 已知：①图中为为 ② 回答下列问题： (3)D的结构简式是 ；C→D的反应类型为 。 (4)E→F的化学方程式为 ；该反应中的作用是 。 【规范答案】(3) 取代反应或水解反应 (4) 消耗反应生成的HCl，使反应不断向正反应进行 【解题思路】（3）根据分析可知，D的结构简式为；C→D的反应类型为：取代反应或水解反应； （4）根据分析可知，E的结构简式为，E与发生取代反应生成F，反应的化学方程式为； 该反应中NaHCO3的作用是：消耗反应生成的HCl，使反应不断向正反应进行； 1、依据反应条件判断有机反应类型 反应条件 反应类型和可能的官能团(或基团) 浓硫酸、△ ①醇的消去(醇羟基) ②酯化反应(羟基或羧基) 稀硫酸、△ ①酯的水解(酯基) ②糖类的水解反应 NaOH水溶液、△ ①卤代烃的水解(—X) ②酯的水解(酯基) NaOH醇溶液、△ 卤代烃的消去(—X) H2/催化剂 加成(碳碳双键、碳碳三键、醛基、羰基、苯环) O2/Cu或Ag、△ 醇羟基催化氧化 Cl2(Br2)/铁或FeX3作催化剂 苯环上的取代反应 卤素单质(Cl2或溴蒸气)、光照 ①烷烃的取代反应 ②苯环上烷烃基的取代反应 2、常见有机反应类型与有机物类别的关系 (1)取代反应 ①定义：有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应叫取代反应 ②特点：上一下一，有进有出，饱和度不变，反应中一般有副产物生成，类似无机反应中的复分解反应 ③取代反应包括：卤代、硝化、磺化、水解、酯化等反应类型 (2)加成反应 ①定义：有机物分子里不饱和的碳原子跟其他原子或原子团直接结合生成新物质的反应 ②特点：“断一，加二，都进来，不饱和度降低”；“断一”是指双键中的一个不稳定键断裂；“加二”是指加上两个其他原子或原子团，一定分别加在两个不饱和碳原子上，此反应类似无机反应中的化合反应，理论上原子利用率为100% ③能发生加成反应的物质有：烯烃(碳碳双键)、炔烃(碳碳三键)、苯环、醛、酮等 (3)消去反应 ①定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如水、卤化氢等)，而生成含不饱和键化合物的反应 ②特点：“只下不上，得不饱和键”是指卤代烃或醇在一定条件下消去小分子(如H2O或HX)得碳碳双键或碳碳三键的反应 ③原理：④能发生消去反应的物质：某些卤代烃和醇 ⑤能发生消去反应的卤代烃(或醇)，在结构上必须具备两个条件：一是分子中碳原子数大于或等于2；二是与—X(—OH)相连的碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子 (4)氧化反应 ①定义：有机物去氢或加氧的反应 ②氧化反应包括：烃和烃的衍生物的燃烧反应；烯烃、炔烃、二烯烃、苯的同系物、醇、醛等与酸性高锰酸钾反应；醇氧化为醛或酮的反应；醛氧化为羧酸的反应等 (5)还原反应 ①含义：有机物加氢或去氧的反应 ②还原反应包括：醛、酮还原为醇，所有与氢气的加成反应也属于还原反应，“—NO2”还原为“—NH2”等 (6)加聚反应 ①定义：一定条件下，由含有不饱和键的相对分子质量小的低分子化合物以加成反应的形式结合成相对分子质量大的高分子化合物的化学反应叫加成聚合反应，简称加聚反应 ②特点：单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物。如：烯、二烯、炔、醛等含不饱和键的有机物 ③加聚反应主要为含双键或三键的单体聚合 (7)缩合聚合反应 ①定义：一定条件下，具有两个或多个官能团的单体相互结合成高分子化合物，同时有小分子(如H2O、NH3、HCl等)生成的反应称为缩合聚合反应，简称缩聚反应 ②缩聚产物的结构： ③特点：单体通常是具有双官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X及活泼氢原子等)或多官能团的小分子 ④缩聚反应主要包括：羟酸缩聚、醇酸缩聚、氨基酸缩聚、酚醛缩聚等 1．（2024·吉林长春·模拟预测）3-氯靛红酸酐()是重要的材料中间体，其制备流程图如下： 已知： 回答下列问题： (4)⑤的反应类型为 。 (5)⑧的反应试剂为 (写化学式)。 【答案】(4)还原反应(5)或 【详解】（4）反应⑤为被还原为； （5）由D 和F的结构简式可推知E中含有氯原子，苯环上引入氯原子的方法是在 Fe或 FeCl3作催化剂的条件下与Cl2发生取代反应； 2．（2024·吉林·模拟预测）褪黑激素的前体K的合成路线如图。 已知：①A是链状结构且能发生银镜反应； ②K： ③(R表示烃基或氢) (1)的反应类型为 。 (2)D发生催化氧化反应的方程式 。 【答案】(1)加成反应(2)HOCH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CHO+2H2O 【详解】（1）由分析可知，A为CH2=CHCHO，B为HOCH2CH2CHO，即A与H2O催化加成生成B，即该反应类型为加成反应，故答案为：加成反应； （2）由分析可知，D为HOCH2CH2CH2OH，D发生催化氧化反应的方程式为：HOCH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CHO+2H2O，故答案为：HOCH2CH2CH2OH+O2OHCCH2CHO+2H2O； 3．（2024·吉林·模拟预测）化合物K常用作医药中间体、材料中间体，其合成路线如图所示。 回答下列问题： (1)检验苯中含有A的化学试剂为 。 (2)C→D的反应类型为 ；G的结构简式为 。 (3)H→I的化学方程式为 。 【答案】(1)酸性KMnO4溶液(2) 还原反应 (3)+H2O 【详解】（1）甲苯能与酸性高锰酸钾反应从而使其褪色，苯不与酸性高锰酸钾反应，故可用酸性高锰酸钾检验苯中是否含有甲苯。 （2）C中羰基被还原生成D，C到D反应类型为还原反应。G的结构简式为。 （3）H结构简式为，在浓硫酸、加热条件下发生醇的消去反应生成I，化学方程式为+H2O。 4．（2024·河南·模拟预测）有机化合物Ⅰ为一种杀菌抗炎药的主要成分，其中一种合成路线如图所示： 已知： Ⅰ.＋RCl＋HCl； Ⅱ.苯环上原有取代基对新引入取代基位置的影响叫作定位效应，取代基的定位效应如表： 定位取代基 烷基 溴原子 羟基 烷氧基 氨基 硝基 磺酸基 羧基 定位效应 邻位、对位 间位 Ⅲ.。 回答下列问题： (3)写出F→G反应的化学方程式： ；H→I的反应类型为 。 【答案】(3) 取代反应或水解反应 【详解】（3）F与发生反应生成G，反应方程式为；由H和I的结构可知H→I的反应类型为取代(水解)反应； 5．（2024·吉林长春·模拟预测）某研究小组按下列路线合成某黄酮类物质： 请回答： (4)写出的化学方程式 。 【答案】(4)+ →+HCl 【详解】（4）F在一定条件下转化为G，同时生成氯化氢，F→G的化学方程式为：+ →+HCl； 题型四 有限制条件同分异构体的书写 1．（2024·吉林长春·模拟预测）化合物I()是一种药物中间体，其合成路线如图所示： 已知：ⅰ. ⅱ. 回答下列问题： (3)E中官能团的名称 。比F相对分子质量少14的同系物K，其中能发生银镜反应的K有 种。 【规范答案】(3) (酚)羟基、羧基 13 【解题思路】（3）根据分析，E为，官能团名称为：(酚)羟基、羧基； F为，比F相对分子质量少14的同系物K，即少1个碳原子和2个氢原子，能发生银镜反应，说明含有HCOO-的取代基和酚羟基，则符合条件的K的同分异构体有：酚羟基与-CH2OOCH，两个取代基在苯环上的关系有邻间对3种；-酚羟基与-OOCH与-CH3，三个不同的取代基在苯环上的位置关系有10种，共13种同分异构体； 2．（2024·福建福州·三模）2，5—二羟基对苯二甲酸(DHTA)是一种重要的化工原料，广泛用于合成高性能有机颜料及光敏聚合物；作为钠离子电池的正、负电极材料也表现出优异的性能。利用生物质资源合成DHTA的路线如下： 已知：＋ 回答下列问题： (5)写出一种能同时满足下列条件的G的同分异构体的结构简式 。 (a)核磁共振氢谱有两组峰，且峰面积比为3：2； (b)红外光谱中存在吸收峰，但没有吸收峰； (c)可与NaOH水溶液反应，反应液酸化后可与溶液发生显色反应。 【规范答案】(5) 【解题思路】（5）G的分子式为C10H10O6，G的同分异构体的红外光谱中存在C=O吸收峰、但没有O—H吸收峰，能与NaOH水溶液反应，反应液酸化后可与FeCl3溶液发生显色反应，G的同分异构体中含有、不含—OH，G的同分异构体的核磁共振氢谱有两组峰、且峰面积比为3∶2，则符合条件的G的同分异构体的结构简式为。 1．限制条件的同分异构体结构的推断分析 常见限定条件 对应的官能团或结构 能与NaHCO3或Na2CO3溶液反应放出气体(CO2) —COOH 能与钠反应产生H2 —OH或—COOH 能与Na2CO3溶液反应 —OH(酚)或—COOH 能与NaOH溶液反应 —OH(酚)或—COOH或—COOR或—X 能发生银镜反应或能 含醛基(—CHO)、甲酸酯(HCOOR) 能与FeCl3溶液发生显色反应 —OH(酚) 能发生水解反应 —COOR或—X或—CONH— 既能发生水解反应又能发生银镜反应(或水解产物能发生银镜反应) 甲酸酯(HCOOR) 2．限定条件和同分异构体书写技巧 (1)确定碎片：明确书写什么物质的同分异构体，该物质的组成情况怎么样？解读限制条件，从性质联想结构，将物质分裂成一个个碎片，碎片可以是官能团，也可是烃基(尤其是官能团之外的饱和碳原子) (2)组装分子：要关注分子的结构特点，包括几何特征和化学特征 ①几何特征是指所组装的分子是空间结构还是平面结构，有无对称性 ②化学特征包括等效氢、核磁共振氢谱 (3)经典例题分析 结构 要求 (邻甲基苯甲酸) ①属于芳香化合物 ②能与银氨溶液反应产生光亮的银镜 ③能与NaOH溶液反应 第一步：确定有机物的类别，找出该有机物常见的类别异构体 (可以结合不饱和度) 技巧：原题有机物属于羧酸类，与羟基醛、酯互为类别异构体 第二步：结合类别异构体和已知限定条件确定基团和官能团 (核心步骤) 与银氨溶液 与NaOH溶液 备注 注意细节乃做题制胜法宝 羧酸 × √ 羟基醛 √ 苯酚 √ 醇羟基与NaOH溶液不反应，但酚羟基可以 酯 甲酸酯√ √ 酯与银氨溶液不反应，但甲酸酯可以 综上所述，符合本题条件的有两大类：①羟基醛[(酚)—OH，—CHO]；②甲酸酯(—OOCH) 第三步：按类别去找，方便快捷不出错 ①若为羟基醛[(酚)—OH，—CHO]，则还剩余一个碳原子，分两种情况讨论 若本环有有两个侧链，此时—CH2—只能和醛基一起，有邻、间、对3种 若本环有有三个侧链，则为—OH，—CHO、—CH3，苯环连接三个不同的取代基总共有10种 ②若为甲酸酯(—OOCH)：则用—OOCH取代甲苯上的氢原子，总共4种；总共17种 1．（2024·吉林长春·模拟预测）胺碘酮(G)，属类抗心律失常药物，已有机物A为原料，其合成路线如下： 已知：+(RCO)2O+RCOOH。 请回答以下问题： (6)请写出满足以下条件的D的同分异构体 。 ①含有苯环且苯环上只有一个取代基     ②该物质水解消耗 【答案】(6) 【详解】（6）D为，满足条件的D的同分异构体：①含有苯环且苯环上只有一个取代基；②该物质水解消耗，则水解后有酚羟基且碳氯键能水解，符合条件的同分异构体为； 2．（2024·黑龙江大庆·模拟预测）依柏康唑Ⅰ(Eberconazole)是治疗皮肤真菌感染的常见药物，其合成路线如下： 已知： ① ② 请回答下列问题： (5)有机物N是B的同系物，其相对分子质量比B大14，N的同分异构体中能与溶液发生显色反应且苯环上的取代基为两个的有 种(不考虑立体异构)，其中满足核磁共振氢谱只有四组峰，且峰面积之比为2∶2∶1∶1的结构简式为 。(写出一种即可) 【答案】(5) 6 或 【详解】（5）有机物N是B的同系物，其相对分子质量比B大14，N的同分异构体中能与溶液发生显色反应且苯环上的取代基为两个，则苯环上的取代基为-OH、-CCl=CHCl或-OH、-CH=CCl2，每种组合都有邻、间、对三种位置关系，则满足条件的N有6种，其中满足核磁共振氢谱只有四组峰，且峰面积之比为2∶2∶1∶1的结构简式为或。 3．（2024·黑龙江齐齐哈尔·模拟预测）有机物G是一种重要的化工原料，其合成路线如图： (4)满足下列条件的的同分异构体有 种(不考虑立体异构)。 ①苯环上连有两个取代基 ②能发生银镜反应 ③能发生水解反应 【答案】(4)6 【详解】（4）满足①苯环上连有两个取代基，②能发生银镜反应，③能发生水解反应，说明有一个必须为甲酯基，则两个取代基可能是-OOCH、-C2H5或-CH2OOCH、-CH3，每种组合均存在邻、间、对三种位置异构，总共有6种，故答案为6； 4．（2024·黑龙江佳木斯·一模）甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。 回答下列问题： (7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有 种，其中能与NaHCO3反应生成CO2的同分异构体的结构简式为 (写出一种即可)。 ①核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：2：1； ②分子中存在和 结构。 【答案】(7) 8 或 【详解】（7）I的同分异构体分子中存在和 结构，核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：2：1说明同分异构体结构对称，同分异构体的结构可能为、、、、、、、，共有8种，其中能与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体的结构简式为、，故答案为：8；或。 5．（2024·黑龙江大庆·模拟预测）L是一种治疗自主神经功能障碍药物的活性成分，以A为原料合成L的流程如图所示。 回答下列问题： (6)在E的芳香族同分异构体中，同时具备下列条件的结构有 种。 ①既能发生水解反应，又能发生银镜反应； ②1mol有机物最多能与反应； ③1mol有机物与足量的Na反应能生成(标准状况)。 【答案】(6)16 【详解】（6）E为：，芳香族同分异构体，说明含苯环，且除苯环外不饱和度为1，既能发生水解反应，又能发生银镜反应，则含HCOO-；1mol有机物与足量的Na反应能生成22.4LH2(1mol)，则含2个-OH；1mol有机物最多能与3molNaOH反应，则苯环上的取代基为-OH、-OH、HCOOCH2-，有6种；苯环上的取代基为-OH、HCOO-、-CH2OH，有10种，故符合条件的共有16种。 题型五 有机合成路线的设计 1．（2024·黑龙江双鸭山·模拟预测）聚氨酯是一种高分子材料，其主要特征是分子链中含有多个重复的“氨基甲酸酯”基团．一种合成聚氨酯viii的合成路线如图所示： 回答下列问题： (6)参考上述合成路线，无机试剂任选，以和为含碳原料制备的合成路线为 。 【规范答案】(6)（其他合理答案也给分） 【解题思路】（6）要得到目标产物，结合题干线路可知需要单体，单体可由和生成，可由催化加氢得到，可由原料通过加成反应生成，则合成线路为：。 2．（2024·黑龙江绥化·模拟预测）“有机光伏”是既经济又具发展潜力的新一代太阳能电池技术。科学家设计了一种新型有机太阳能电池材料(H)，其合成路线如下： 回答下列问题： (5)参照上述合成路线，设计以化合物G、E及D，依次在和的催化及作用下，通过两步反应制备化合物H的另外一种合成路线： 。 【规范答案】(5) 【解题思路】（5）照上述合成路线，设计以化合物G、E及D，依次在和的催化及作用下，通过两步反应制备化合物H的合成路线为：。 1．有机合成中官能团的转变 (1)官能团的引入 ①引入或转化为碳碳双键的三种方法 醇的消去反应引入 CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O 卤代烃的消去反应引入 CH3CH2Br＋NaOHCH2==CH2↑＋NaBr＋H2O 炔烃与H2、HX、X2的不完全加成反应 CH≡CH＋H2CH2==CH2，CH≡CH＋Br2CHBr==CHBr CH≡CH＋HClCH2==CHCl ②引入碳卤键的三种方法 烷烃、苯及其同系物与卤素单质发生取代反应 CH3CH3＋Cl2HCl＋CH3CH2Cl(还有其他的卤代烃) , 不饱和烃与卤素单质、卤化氢的加成反应 CH2==CHCH3＋Br2CH2Br—CHBrCH3 CH≡CH＋HClCH2==CHCl CH2==CHCH3＋HBrCH3—CHBrCH3 醇与氢卤酸的取代反应 R—OH＋HXR—X＋H2O ③引入羟基的四种方法 烯烃与水加成生成醇 CH2==CH2＋H2OCH3CH2—OH 卤代烃的碱性水解成醇 CH3CH2—Br＋NaOHCH3CH2—OH＋NaBr 醛或酮与氢气加成生成醇 酯水解生成醇 CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH ④引入碳氧双键(醛基或羰基)的方法 醇的催化氧化生成醛(酮) 2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O 连在同一个碳上的两个羟基脱水 含碳碳三键的物质与水加成 ⑤引入羧基的2种方法 醛基氧化 2CH3CHO＋O22CH3COOH 酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 CH3COOCH2CH3＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH (2)官能团的消除 ①通过加成反应可以消除不饱和键(碳碳双键、碳碳三键、苯环等) 如：CH2==CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应 ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基 如：CH3CH2OH消去生成CH2==CH2，CH3CH2OH被氧化生成CH3CHO ③通过加成或氧化反应等消除醛基 如：CH3CHO被氧化生成CH3COOH，CH3CHO被H2还原生成CH3CH2OH ④通过水解反应消除酯基()、肽键、卤素原子 如：CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和C2H5OH ⑤通过消去反应或水解反应消除卤素原子 如：CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠 (3)官能团的改变 ①通过某些化学途径使一个官能团变成两个 a．CH3CH2OHCH2==CH2CH2XCH2XCH2OHCH2OH b．CH2==CHCH2CH3CH3CHXCH2CH3CH3CH==CHCH3CH3CHXCHXCH3CH2==CHCH==CH2 ②利用官能团的衍生关系进行衍变 如：R—CH2OHR—CHOR—COOH ③通过某些手段改变官能团的位置 如：CH3CHXCHXCH3H2C==CHCH==CH2CH2XCH2CH2CH2X 2．官能团的保护与恢复 (1)碳碳双键：易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 方法：在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，后再利用消去反应转变为碳碳双键 如： (2)酚羟基：易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 方法①：在氧化其他基团前用碘甲烷(CH3I)先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚 如： 方法②：在氧化其他基团前用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚 如： (3)醛基：易被氧化 方法：在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护 如： (4)氨基：易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 方法：在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。 如： 3．有机合成中碳链的增长或缩短 (1)使有机物碳链增长的反应 加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目所给信息反应，如卤代烃的取代反应，醛、酮的加成反应…… ①乙炔自身加成：2CH≡CHCH2==CH—C≡CH ②卤代烃跟NaCN溶液反应再水解可得到羧酸：CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH ③卤代烃与炔钠的反应：2CH3C≡CH＋2Na2CH3C≡CNa＋H2↑ CH3C≡CNa＋CH3CH2ClCH3C≡CCH2CH3＋NaCl ④卤代烃与活泼金属钠反应：2R—Cl＋2NaR—R+2NaCl ⑤醛与氢氰酸的加成反： ⑥醛、酮与NH3加成反应制备胺： ⑦羟醛缩合：有α­H的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β­羟基醛，称为羟醛缩合 ⑧醛、酮与醇加成反应制备半缩醛： ⑨醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇 ⑩苯环与卤代烃反应(傅克反应)： ⑪苯环与酰卤反应： ⑫聚合反应 烯烃、炔烃加聚反应： 缩聚反应： (2)使有机物碳链缩短的反应 ①脱羧反应：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3 ②水解反应：酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解 ③烃的裂化或裂解反应：C16H34C8H18＋C8H16；C8H18C4H10＋C4H8 ④氧化反应 R—CH==CH2RCOOH＋CO2↑ R1—CH==CH—R2R1CHO+R2CHO 1．（2024·黑龙江·三模）有机物M作为一种高性能发光材料，广泛用于有机电致发光器件(OLED)。M的一种合成路线如下所示，部分试剂及反应条件省略 已知：(R1和R2为烃基)。 (6)以甲醇、苯胺和有机物Ⅰ为原料，利用上述合成路线中的相关试剂，合成另一种发光材料Q()。制备Q的合成路线为 。 【答案】(6) 【详解】（6）根据F+I→M的实质，推出生成Q的物质为和，然后利用路线中A→F来合成，综上所述，推出Q的合成路线为；故答案为。 2．（2024·黑龙江·模拟预测）药物依匹哌唑（J）适应于精神分裂症的治疗以及重度抑郁症的辅助治疗，是一种很有临床意义的多靶点抗精神疾病药物。一种合成依匹哌唑的合成路线如下： 已知：①（、为烃基或氢原子；为烃基）。 ②。 回答下列问题： (5)参照上述合成路线，设计以苯和乙烯为原料（无机试剂任选）合成的合成路线： 。 【答案】(5) 【详解】（5）乙烯和Cl2发生加成反应生成CH2ClCH2Cl，苯发生硝化反应生成硝基苯，硝基苯发生还原反应生成苯胺，CH2ClCH2Cl和苯胺发生取代反应生成目标产物，合成路线为： 3．（2024·黑龙江大庆·三模）Voxelotor(化合物K)是首个被批准直接抑制镰状血红蛋白聚合的治疗药物，用于12岁及以上镰状细胞病(SCD)儿童和成人患者的治疗。Voxelotor的合成路线如下： (7)设计以甲苯()和邻羟基苯甲醛()为原料合成的路线 。 ［用流程图表示，可选无机试剂有：Cl2、NaHCO3、新制Cu(OH)2、O2、Cu、Ag、稀盐酸、酸性KMnO4溶液，不超过3步］ 【答案】(7) 【详解】（7）根据F+J→K可知：与生成，然后用新制氢氧化铜氧化的醛基，反应生成，而与Cl2在光照条件下反应生成。故甲苯()和邻羟基苯甲醛()为原料合成的路线为：。 4．（2024·黑龙江大庆·模拟预测）化合物I是合成唑啉酮类除草剂的一种中间体，其合成路线如下 已知：i． ii． iii． (6)化合物I的另一种合成路线如下： 已知： ①L的结构简式为 。 ②K→L的过程经过两步反应完成，其反应类型依次为 、 。 【答案】(6) 加成反应 消去反应 【详解】（6）①L与发生已知信息的反应生成I，则L为； ②对比K和L的结构，发现K中碳氧双键中的碳原子连接了氨基，且氧原子没有了，故是K与NH3先发生加成，碳氧双键断开一根，加成后原来K中碳氧双键中的碳原子上连有氨基和羟基，发生消去反应羟基脱去得到L，故K→L的过程经过两步反应完成，其反应类型依次为加成反应、消去反应。 5．（2024·黑龙江齐齐哈尔·三模）唑草酮是一种广谱除草剂，在农业上应用范围比较广，除草效果比较好。唑草酮的一种合成路线如下图。 已知：是一种叠氮化试剂。 回答下列问题： (6)化合物的合成路线如下图(部分反应条件已略去)，其中M和N的结构简式分别为 和 。 【答案】(6) 【详解】（6）由题给合成路线可知，以苯胺为原料合成的合成步骤为一定条件下转化为，与发生取代反应生成，DPPA作用下转化为，合成路线为：。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$