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专题4
分子空间结构与物质性质
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第一单元 分子的空间结构
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第2课时 价层电子对互斥模型 等电子原理
[素养发展目标] 1.了解价层电子对互斥模型,能根据给定的信息分析常见简单分子的空间结构,能利用相关理论解释简单的共价分子的空间结构。2.了解等电子体的概念及判断方法,能用等电子原理解释物质的结构和某些性质。
斥力
对称
越小
一、价层电子对互斥模型
1.价层电子对互斥理论
分子中的价层电子对(包括__________和____________________)由于________作用,而趋向尽可能彼此远离以减小____,分子尽可能采取____的空间结构。电子对之间的夹角越大,排斥力____。
成键电子对
中心原子上的孤电子对
相互排斥
2.价电子对数的计算方法(ABm型)
n= eq \f(A原子价电子数+B原子提供的价电子数×m,2)
A为中心原子,价电子数等于最外层电子数,B为配位原子,卤素原子、氢原子按提供1个价电子,氧原子、硫原子按不提供价电子计算。
3.根据价层电子对互斥模型判断分子空间结构
价层电子对数
电子对排
布方式
空间
结构
键角
范例
n=2
__
______
________
CO2、
BeCl2、
CS2
2
直线形
180°
角形
120°
正四面
体形
109°28′
价层电子对数
电子对排
布方式
空间
结构
键角
范例
n=3
__
______
____
________
CH2O、
BF3
n=4
__
______
____
_________
CH4、
CCl4
3
4
平面三
>
减小
减小
4.相关说明
(1)具有相同价电子对数的分子,中心原子的杂化轨道类型____,价电子对分布的几何构型______。
(2)如果分子中中心原子的杂化轨道上存在孤电子对,价电子对之间的斥力大小顺序为:孤电子对与孤电子对之间的斥力__孤电子对与成键电子对之间的斥力__成键电子对与成键电子对之间的斥力,且随着孤电子对数目的增多,成键电子对与成键电子对之间的斥力____,键角也____。
相同
也相同
>
【即学即练】
1.将下列价层电子对互斥模型、分子或离子和空间结构用短线连起来:
价层电子对互斥模型 分子或离子 空间结构
A.正四面体 ①BF3 a.直线形
B.直线形 ②NH eq \o\al(+,4) b.平面三角形
C.平面三角形 ③SO eq \o\al(2-,3) c.正四面体形
D.正四面体 ④BeCl2 d.三角锥形
答案: A—②—c,B—④—a,C—①—b,D—③—d。
二、等电子原理
1.等电子原理
具有相同价电子数和相同______的分子或离子具有相同的________。
2.等电子体
满足等电子原理的分子或离子称为等电子体。如CO和N2属于等电子体。
原子数
结构特征
3.应用
(1)判断某些分子或离子的空间结构
SiCl4、SiO eq \o\al(4-,4) 、SO eq \o\al(2-,4) 互为等电子体,中心原子都是___杂化,都形成________立体结构。
(2)材料性能判断
晶体硅、锗是良好的半导体材料,它们的等电子体AlP、GaAs也都是良好的半导体材料。
sp3
正四面体
【即学即练】
2.下列几组微粒互为等电子体的是________(填序号)。
①SO eq \o\al(2-,3) 和PO eq \o\al(3-,3)
②NO+和CN- ③CO2和CS2
④N2O和CO2 ⑤BF3和SO3
答案: ①②③④⑤
价层电子对互斥模型的理解与应用
1.下图为CH4、NH3、H2O分子结构示意图
(1)CH4、NH3、H2O分子中,中心原子形成什么类型的杂化轨道?价层电子对互斥模型与分子的空间结构一定一致吗?什么时候一致?
提示:CH4、NH3、H2O分子中,中心原子均形成sp3杂化轨道。不一定一致,中心原子有孤电子对时,二者结构不一致;当中心原子无孤电子对时,二者结构一致。
(2)NH3分子中H—N—H的键角为107°18′,H2O分子中H—O—H的键角为104°30′,CH4分子中H—C—H的键角为109°28′。导致这3种分子键角差异的原因是什么?
提示:sp3杂化轨道空间结构为正四面体,键角为109°28′,CH4分子中C原子的杂化轨道上没有孤电子对,NH3分子中N原子的杂化轨道上有1对孤电子对,H2O分子中O原子的杂化轨道上有2对孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力随孤电子对数目的增多而增强,故CH4、NH3和H2O分子中键角依次减小。
2.乙醇和乙酸同样可以用“价电子对相互排斥而尽量远离”的原则快捷地判断它们的分子结构。
(1)根据上述图示,结合价层电子对互斥模型,分析判断乙醇分子中C—O—H的空间结构是什么?
提示:乙醇分子结构中,羟基上的氧原子有2对成键电子对和2对孤电子对,(见图中乙醇结构的①、②、③、④),价层电子对数是4,共有4个空间取向,中心氧原子上的价电子对相互排斥而远离,呈四面体形,略去中心原子(氧原子)上的孤电子对可得C—O—H呈V形。
(2)根据上述图示,结合价层电子对互斥模型分析判断乙酸分子结构中CCOO的空间结构是什么?
提示:在乙酸分子中,中心原子是羰基(CO)上的碳原子,中心碳原子(羰基碳)上有3个成键电子对(见图中乙酸结构中的①、②、③),孤电子对数为0;CO上的成键电子对仅有一个空间取向,因此,中心碳原子的价电子对共有3个空间取向,相互排斥而远离,因此,呈平面三角形。
1.ABm型分子的价电子对计算方法
对于ABm型分子(A是中心原子,B是配位原子),分子的价电子对数可以通过下式确定:
n= eq \f(\o(\s\up17(中心原子的),\s\do5(价电子数))+\o(\s\up17(每个配位原子提),\s\do15(供的价电子数))×m,2)
其中,中心原子的价电子数等于中心原子的最外层电子数,配位原子中卤素原子、氢原子提供1个价电子,氧原子和硫原子按不提供价电子计算。
2.根据价层电子对互斥模型判断分子的空间结构
(1)判断步骤
(2)常见分子的电子对分布几何构型和分子的空间结构
σ键电子对数
孤电子对数
价层电子对数
电子对的排列方式
价电子对分布几何构型
分子的空间结构
实例
2
0
2
直线形
直形线
HgCl2、BeCl2、CO2
σ键电子对数
孤电子对数
价层电子对数
电子对的排列方式
价电子对分布几何构型
分子的空间结构
实例
2
0
2
三角形
平面三角形
BF3、BCl3
3
0
3
V形
SnBr2、PbCl2
2
1
σ键电子对数
孤电子对数
价层电子对数
电子对的排列方式
价电子对分布几何构型
分子的空间结构
实例
4
0
4
四面体形
正四面体形
CH4、CCl4
3
1
三角锥形
NH3、NF3
2
2
V形
H2O
1.根据价层电子对互斥模型,判断下列分子或者离子的空间结构为平面三角形的是( )
A.CO eq \o\al(2-,3)
B.CCl4
C.ClO eq \o\al(-,3)
D.NH3
A [CO eq \o\al(2-,3) 的中心原子上的价层电子对数为3,为平面三角形,A符合题意;CCl4的中心原子上的价层电子对数为4,为正四面体形,B不符合题意;ClO eq \o\al(-,3) 的中心原子上的价层电子对数为4,为三角锥形,C不符合题意;NH3的中心原子上的价层电子对数为4,为三角锥形,D不符合题意;故选A。]
2.(2022·泗阳县实验高级中学质量调研)下列分子或离子中,价层电子对互斥模型与分子或离子的空间结构不一致的是( )
A.NH3
B.SO3
C.CCl4
D.CO2
A [NH3中心原子N原子价层电子对数= eq \f(5+1×3,2) =4,互斥模型为正四面体形,略去孤电子对后,实际上其空间结构是三角锥形,A符合题意;SO3的价层电子对数= eq \f(6+0×3,2) =3,分子价层电子对互斥模型为平面三角形,孤电子对为0,即分子的空间结构为平面三角形,故B不符合题意;CCl4中中心原子C原子价层电子对数= eq \f(4+1×4,2) =4,互斥模型为正四面体形,中心原子不含孤电子对,空间结构为正四面体形,C不符合题
意;CO2中每个O原子与C原子形成两个共用电子对,所以C原子价层电子对数为2,且不含孤电子对,互斥模型与分子的空间结构相同,D不符合题意;故选A。]
3.已知:①CS2,②PCl3,③H2S,④CH2O,⑤H3O+,⑥NH eq \o\al(+,4) ,⑦BF3,⑧SO2。请回答下列问题:
(1)中心原子没有孤电子对的是_________________(填序号,下同)。
(2)空间结构为直线形的是___________;空间结构为平面三角形的是___________。
(3)空间结构为V形的是____________。
(4)空间结构为三角锥形的是___________;空间结构为正四面体形的是___________。
解析: (2)CS2的中心原子的价电子对数= eq \f(4,2) =2,不含孤电子对,故为直线形;CH2O的中心原子的价电子对数为3,不含孤电子对,故为平面三角形;BF3的中心原子的价电子对数= eq \f(3+3,2) =3,不含孤电子对,故为平面三角形。(3)H2S的中心原子的价电子对数= eq \f(6+2,2) =4,含2对孤电子对,故为V形结构;SO2的中心原子的价电子对数= eq \f(6,2) =3,含1对孤电子对,故为V
形结构。(4)PCl3的中心原子的价电子对数= eq \f(5+3,2) =4,含1对孤电子对,故为三角锥形;H3O+的中心原子的价电子对数= eq \f(6+1×3-1,2) =4,含1对孤电子对,故为三角锥形;NH eq \o\al(+,4) 的中心原子的价电子对数= eq \f(5+1×4-1,2) =4,不含孤电子对,故为正四面体结构。
答案: (1)①④⑥⑦
(2)① ④⑦ (3)③⑧ (4)②⑤⑥
1.用价层电子对互斥模型预测H2Se和NH3的几何结构,下列说法正确的是( )
A.直线形;三角锥形
B.V形;三角锥形
C.直线形;平面三角形
D.V形;平面三角形
B [H2Se中Se原子的价电子对数= eq \f(6+1×2,2) =4,含有2对孤电子对,所以其空间结构为V形;NH3中N原子的价电子对数= eq \f(5+1×3,2) =4,含有1对孤电子对,所以其空间结构为三角锥形。]
2.若ABn的中心原子A上没有未用于形成共价键的孤电子对,运用价层电子对互斥模型,下列说法正确的是( )
A.若n=2,则分子的空间结构为V形
B.若n=3,则分子的空间结构为三角锥形
C.若n=4,则分子的空间结构为正四面体形
D.以上说法都不正确
C [若中心原子A上没有未用于成键的孤电子对,则根据斥力最小的原则,当n=2时,分子的空间结构为直线形;当n=3时,分子的空间结构为平面三角形;当n=4时,分子的空间结构为正四面体形。]
3.利用价层电子对互斥模型可以预测许多分子或离子的空间结构,也可推测键角的大小,下列判断正确的是( )
A.CS2是V形分子
B.SnBr2的键角大于120°
C.BF3是三角锥形分子
D.NH eq \o\al(+,4) 的键角等于109°28′
D [CS2的中心原子的价电子对数= eq \f(4,2) =2,不含孤电子对,CS2为直线形分子,A项错误;SnBr2的中心原子的价电子对数= eq \f(4+2,2) =3,含有一对孤电子对,SnBr2为V形分子,孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,所以SnBr2的键角小于120°,B项错误;BF3的中心原子的价电子对数= eq \f(3+3,2) =3,BF3为平面三角形分子,C项错误;NH eq \o\al(+,4) 的中心原子的价电子对数= eq \f(5+4-1,2) =4,NH eq \o\al(+,4) 为正四面体形分子,NH eq \o\al(+,4) 的键角等于109°28′,D项正确。]
4.(2022·河南洛阳期末)下列各组微粒的空间结构相同的是( )
①NH3和H2O ②NH eq \o\al(+,4) 和H3O+
③NH3和H3O+ ④O3和SO2
⑤CO2和BeCl2 ⑥SiO eq \o\al(4-,4) 和SO eq \o\al(2-,4)
⑦BF3和Al2Cl6
A.全部
B.除④⑥⑦以外
C.③④⑤⑥
D.②⑤⑥
C [NH3呈三角锥形结构,H2O为V形结构,二者结构不同,①不合题意;NH eq \o\al(+,4) 为正四面体结构,H3O+为三角锥形结构,二者结构不同,②不合题意;NH3和H3O+都呈三角锥形结构,③符合题意;O3和SO2都呈V形结构,④符合题意;CO2和BeCl2都呈直线形结构,⑤符合题意;SiO eq \o\al(4-,4) 和SO eq \o\al(2-,4) 都呈正四面体结构,⑥符合题意;BF3呈平面正三角形结构,Al2Cl6中Al采取sp3杂化,其空间结构为
) eq \a\vs4\al(,二者结构不同,⑦不合题意;答案选C。]
5.1919年,Langmuir提出等电子原理:原子数目相同、电子总数相同的分子,互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。
(1)根据上述原理,仅由第2周期元素组成的共价分子中,互为等电子体的是________和________;________和__________。
(2)此后,等电子原理又有所发展。例如,由短周期元素组成的微粒,只要其原子数目相同,各原子最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,它们也具有相似的结构特征。在短周期元素组成的物质中,与NO eq \o\al(-,2) 互为等电子体的分子有________、________。
解析: (1)仅由第2周期元素组成的共价分子中,即C、N、O、F组成的共价分子,如:N2与CO电子总数均为14,CO2与N2O电子总数均为22。
(2)依题意,只要原子数目相同,价电子总数也相同,即可互称为等电子体,NO eq \o\al(-,2) 为三原子,其价电子总数为(5+6×2+1)=18,SO2、O3也为三原子,各分子价电子总数均为6×3=18。
答案: (1)N2 CO CO2 N2O (2)SO2 O3
$$