福建省福州第三中学2024-2025学年高三上学期第十一次质量检查 化学试题

第 1 页 共 8 页 福州三中 2024-2025 学年第一学期高三第十一次质量检查 化学试题 （满分 100 分，考试时间 75 分钟） 可能用到的原子量：H-1 O-16 S-32 Cr-52 Co-59 Cu-64 一、选择题(本题共 10 小题，每小题 4分，共 40 分。在每小题给出的四个选项 中，只有一项是符合题目要求的。) 1．下列有关化学与生活的说法正确的是 A．为避免红酒氧化变质，可添加适量二氧化硫 B．可溶性的铝盐和铁盐可用于水质净化及杀菌 C．有机垃圾发酵生产沼气作生活燃料可减缓温室效应 D．聚乙烯塑料属于合成高分子材料，能使溴水褪色 2．某新型合成药物的中间体结构如图所示，科学家需要对其进行成酯修饰后患 者才能服用。已知连在同一碳上的两个羟基易脱水，下列说法正确的是 A．1mol该化合物最多与 4molNaOH反应 B．该化合物分子中最多有 11个碳原子共平面 C．对该化合物分子进行成酯修饰目的是增强其水溶性 D．分析该化合物的质谱图，可获得分子中含有的官能团的信息 3．下列说法正确的是 A.常温下，1L 0.1mol/L pH=7的 CH3COONH4溶液中，水电离出的 H+数为 10-7NA B.乙醇在水中的溶解度小于丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)，可以用相似相溶原理解释 C．向 ZnS(白色)悬浊液中加入少量 2CuCl 溶液，有黑色沉淀(CuS)生成，说明    sp spK CuS <K ZnS D．三氧化硫有单分子气体和三聚分子固体( )两种存在形式，两 种分子中 S原子的杂化轨道类型相同 4．短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，四种元素可组成一种分 子簇，其结构如图所示(小球大小表示原子半径相对大小)，W、X位于不同周期， X基态原子中未成对电子为 2，Y、Z为金属元素且 Z元素的简单离子在同周期 中半径最小，Y与 Z紧邻。下列说法正确的是 A．简单离子半径：Z>X B．W、Y组成的化合物为离子化合物 C．Z的氢氧化物能与强酸反应，但不和强碱反应 第 2 页 共 8 页 D．如图为该物质的一个晶胞，一个晶胞含有 2个W原子 5．SnCl2的化学性质与 FeCl2相似。用 SnCl2·2H2O配制氯化亚锡溶液的操作为： 加盐酸溶解→加水稀释→加 4～5粒锡→移液保存。下列关于 SnCl2·2H2O的相 关实验叙述正确的是 A B C D A．用 A装置稀释浓盐酸 B．用 B装置加快 SnCl2·2H2O溶解 C．用 C装置保存 SnCl2溶液 D．用 D装置制备无水 SnCl2 6．科学家研究发现微米级纯水滴的有趣现象：大微滴往往带正电荷，而小微滴 往往带负电荷，不同电荷的水微滴可以转移电子(充电)。下列有关说法错误．．的是 A．大微滴正电荷微粒是 H3O+，其中心原子杂化方式为 sp3 B．小微滴负电荷微粒是 OH-，氢氧之间为极性共价键 C．“充电”后，小微滴可得到的分子产物电子式为 D．“充电”总化学方程式为 2H2O+O2=2H2O2 7．一种提纯白磷样品(含惰性杂质)的工艺流程如图所示，下列说法错误的是 A．不慎将白磷沾到皮肤上，可用 CuSO4稀溶液冲洗 B．过程 I中氧化产物和还原产物的物质的量之比为 3:5 C．过程 II中，除生成 Ca3(PO4)2外，还可能生成 Ca(H2PO4)2、CaHPO4 D．过程 III 的化学方程式为  3 4 2 3 422Ca PO 6SiO 10C 6CaSiO P 10CO     高温 第 3 页 共 8 页 8．实验室初步分离环己烷、苯甲酸、苯甲酸乙酯的流程如下。 部分物质的性质如下表： 物质 性质 环己烷 与乙醚、水的共沸物沸点 62.1°C 苯甲酸 熔点 122.13°C，微溶于冷水，溶于热水、苯 苯甲酸乙酯 沸点 212.6°C 下列说法错误的是 A．苯甲酸乙酯、环己烷、苯甲酸粗产品依次由产品①、②、③获得 B．操作 b可不使用温度计 C．试剂 X可以选择 H2SO4 D．产品③提纯所用的试剂为苯 9．一种能捕获和释放 CO2的电化学装置如下图所示。其中 a、b均为惰性电极， 电解质溶液为 KCl溶液。当 K连接 S1时，b极区溶液能捕获通入的 CO2。下列 说法错误的是 A．K连接 S1时，b极发生反应： B．K连接 S1时，a连接电源正极 C．K连接 S2时， a极区       3 6 4 6 Fe CN Fe CN n n         的值增大 D．该装置通过“充电”和“放电”调控 b极区溶液 pH，捕获和释放 CO2 第 4 页 共 8 页 10．一定温度下，HgSO4和 NaI的混合溶液中存在下列平衡关系：      2Hg aq I aq HgI aq    ； 2HgI (aq) I (aq) HgI (aq)   ； 2 3HgI (aq) I (aq) HgI (aq)    ； 23 4HgI (aq) I (aq) HgI (aq)     ，平衡常数依次为 1 2 3 4K K K K、 、 、 ，下图可表示不同  c I 范围内溶液中主要存在的含汞粒子，已 知  pI lgc I  。下列说法错误的是 A．HgI2是弱电解质 B． 3 2HgI (aq) HgI (aq) 2HgI (aq)    的平衡常数数量级为 710 C．当 pI 5 时，      2 3c HgI c HgI c HgI   D．当 pI 12.87 时，              2 2 23 4 43c Hg c H c Na c HgI 2c HgI c OH 2c SO            二、非选择题（本大题共 4小题，共 60分） 11．(16分)被誉为“工业维他命”的铂族金属钌(Ru)广泛用于航天航空、石油化学、 信息传感工业、制药等高科技领域。以下工艺实现了电子废弃物中铂族金属钌(Ru) 的回收利用。已知电子废弃物主要成分为 Ru、Co、Cr、Si等物质，请回答以下 问题： 已知：① lg4 0.6 ②常见物质的 Ksp：Ksp[Cr(OH)3]=6.4×10-31 ，Ksp[Co(OH)2]=1.8×10-15 (1)基态 Co的价电子排布式为 ，滤渣 2为 。 (2)“氧化溶浸”环节生成配离子 26RuCl  反应的离子方程式为 。 (3)“氧化”环节发生反应的化学方程式为 。 (4)“还原 1”环节所需氧化剂和还原剂的物质的量之比为 1：1，则 CH3CH2OH的 氧化产物为 。 (5)滤液 1中含 Cr3+和 Co2+的浓度分别为 520mg/L、106.2mg/L，“调 pH”时调 pH 的范围为 。（当离子浓度≤1.0×10-5mol/L时，可以认为该离子沉淀完全） 第 5 页 共 8 页 (6)钌酸铋(Bi2RuO6)可用于光催化，其晶胞结构(氧原子未画出)如图所示，晶胞边 长为 anm、anm、cnm，晶胞棱边夹角均为 90°。 ①已知原子 1的分数坐标为( 1 1, ,02 2 )，则原子 2的 分数坐标为 。 ②设阿伏加德罗常数的值为 AN ，Bi2RuO6的相对分子 质量为Mr，则 Bi2RuO6晶体的密度为 3g cm (列计算式)。 12．(14分)多并环化合物 K具有抗病毒、抗菌等生物活性，其合成路线如下： 已知：i、 ii、 (1)A→B所需试剂是 。 (2) 的名称为 。 (3)B→C的反应为取代反应，该反应的化学方程式为 。 (4)E中官能团的名称为 。 (5)F的酸性比 E小，其原因是 。 (6)芳香族化合物M是 I的同分异构体，写出一种符合下列条件的M的结构简 式 。 a．能与 NaHCO3反应 b．核磁共振氢谱有 3组峰，峰面积比为 2：2：1 第 6 页 共 8 页 (7)J→K的反应过程如下图 已知中间产物 1、2均含有三个六元环，中间产物 3为 则中间产物 1的结构简式为 ，中间产物 1→中 间产物 2，中间产物 3→K的反应类型分别为 、 。 13．(14分)二氯化砜(SO2Cl2)可用作药剂、有机氯化剂及用于制造染料、橡胶等。 无水条件下合成 SO2Cl2的反应为      2 2 2 2SO g Cl g SO Cl g  1Δ 67kJ mol  H 。 请回答下列问题： (1)上述反应在 (填“高温”或“低温”)下能自发进行。 (2)在密闭反应器中充入 1molSO2(g)和 2.6molCl2(g)合成 SO2Cl2(g)，测得体系内 SO2平衡转化率与温度(℃)、压强(kPa)的关系如图所示。 ①Y代表的物理量是 (填“温度”或“压强”)，X1 X2(填“>”、“<”或“=”)。 ②在 a、b、c、e四点中，平衡常数相等的点是 。 ③一定温度下，若 SO2平衡转化率为 60%，SO2Cl2的平衡分压为 6.0kPa，则平 衡时的总压强为 kPa(分压=总压×物质的量分数)。 (3)在恒温恒容密闭容器中按一定比例充入 SO2和 Cl2(保持 SO2和 Cl2物质的量之 和为定值)，平衡时 SO2Cl2的体积分数  2 2SO Cl  随     2 2 SO Cl n n 的变化如图所示， 当     2 2 SO 2 Cl n n  时，平衡时 SO2Cl2的体积分数可能是 A、B、C、D、E中的 点。 第 7 页 共 8 页 (4)SOCl2在科研和工业上应用广泛，可由 SO2Cl2和 SCl2反应制备。一定温度下， 向 aL恒容密闭容器中充入 1molCl2(g)、1molSO2(g)和 1molSCl2(g)发生反应：      2 2 2 2SO g Cl g SO Cl g  、      2 2 2 2SO Cl g SCl g 2SOCl g  。测得初始压强 为 0p ，两反应达到平衡时压强为 00.8p ，SO2Cl2的物质的量为 0.4mol。 ①SCl2的平衡转化率为 。 ②反应      2 2 2 2SO Cl g SCl g 2SOCl g  的压强平衡常数 pK  (用平衡分 压代替平衡浓度计算) ③保持温度和投料相同，若反应在大于 aL的恒容密闭容器中进行，则平衡时  2 2n SO Cl (填“大于”、“小于”或“等于”)原容器中反应平衡时的  2 2n SO Cl 。 14.(16分)铜氨配合物在催化剂、电化学传感器等方面有潜在的应用价值。 某兴趣小组探究铜氨配合物的制备。 Ⅰ.准备溶液 (1)配制80 mL 0.1 mol·L-1的CuSO4溶液，需要胆矾(CuSO4·5H2O)的质量为 g。 (2)氨水浓度的测定：移取一定体积未知浓度的氨水，加入指示剂，用盐酸标准 溶液滴定至终点，该滴定操作用到的仪器有 (填标号)。 Ⅱ.探究铜氨配合物的制备 (3)小组同学完成实验 i 制备铜氨配合物。 序号 操作 现象 i 向8 mL 0.1 mol·L-1CuSO₄溶液中逐滴加入 2mL2 mol·L-1氨水 先产生蓝色沉淀，后得到深 蓝色透明溶液 ①生成蓝色沉淀的离子方程式为 。 ②小组同学向实验 i 所得深蓝色溶液中，加入 95%乙醇，过滤、洗涤、干燥， 得到 0.16g 深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O (M=246g·mol-1) 。为验证实验 i 中 Cu2+与 NH3 形成配离子，小组同学设计并完成实验 ii、iii。 第 8 页 共 8 页 序号 操作 现象 ii 取 0.123g深蓝色晶体于试管中，加入 5mL水溶 解得到深蓝色溶液(忽略液体体积变化),向其 中浸入 一根铁丝 放置一天后，铁丝表面有 红色固体析出，溶液颜色 变浅 iii 取 5mL浓度为 mol ·L-1的 (填化学式) 溶液于试管中，浸入一根与实验 ii相同的铁丝 2 min 后铁丝表面有红色 固体析出，溶液颜色变浅 ③检验上述深蓝色晶体中存在 SO42-的操作及现象是 。 (4)该小组同学认为实验 i 中生成了 Cu(OH)₂ 沉淀，若直接向 Cu(OH)₂ 固 体中滴加氨水也可得到铜氨配合物。于是取 0.1g Cu(OH)₂固体于试管中，滴 加 5mL 2 mol ·L-1氨水，发现固体几乎不溶解。 理论分析 Cu(OH)₂ (s)+4NH₃ ·H₂O(aq) [Cu(NH3)4]2+(aq)+4H₂O(1)+2OH-(aq) K=1.6×10-7 ，小组同学认为该反应进行的程度很小是导致铜氨配合物制备不 理想的原因。 提出猜想 猜想 a: 结合平衡移动原理，增大 c(NH3 ·H2O)可明显促进铜氨配离子的生成。 猜想 b: 对比实验 i, 引入 NH4+可明显促进铜氨配离子的生成。 猜想 c: 对比实验 i, 引入 SO42- 可明显促进铜氨配离子的生成。 分析讨论 ①猜想 c 不成立，其理由是 .。 实验验证 为验证猜想 a 、b 是否成立，设计并完成实验 iv~vi 。测算 Cu(OH)₂ 溶解的最大质量，记录数据。 序号 操作 Cu(OH)₂溶解质量/g iv 取 0.1 g Cu(OH)₂ 固体于试管中 滴加 5mL4 mol ·L-1氨水 m₁ V 滴加 5mL8 mol ·L-1氨水 m₂ vi 滴加 5mL4 mol ·L-1氨水，再加 入 少量② (填化学式)固体 m₃ 实验结论 ③实验结果为 m2略大于 m1, 且m3-m1 (填“大于”或“小 于”)m2-m₁, 可证明猜想 b 成立而猜想 a 不成立。 计算分析 ④实验 vi 中存在反应：Cu(OH)2(s)+2NH3·H2O(ag)+2NH4+(aq) [Cu(NH₃)4]2+(aq)+4H₂O(1), 该反应的平衡常数 K= [已知 Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,1.82≈3.2]。 福州三中 2024-2025 学年第一学期高三第十一次质量检查 化学试题及详解 （满分 100 分，考试时间 75 分钟） 可能用到的原子量：H-1 O-16 S-32 Cr-52 Co-59 Cu-64 一、选择题(本题共 10 小题，每小题 4分，共 40 分。在每小题给出的四个选项 中，只有一项是符合题目要求的。) 1．下列有关化学与生活的说法正确的是 A．为避免红酒氧化变质，可添加适量二氧化硫 B．可溶性的铝盐和铁盐可用于水质净化及杀菌 C．有机垃圾发酵生产沼气作生活燃料可减缓温室效应 D．聚乙烯塑料属于合成高分子材料，能使溴水褪色 【答案】A 【详解】A．二氧化硫具有还原性，可作抗氧化剂，在葡萄酒酿制过程中，添加 适量的二氧化硫可以起到抗氧化的作用等，故 A正确； B．可溶性的铝盐和铁盐可以发生水解反应生成胶体，可用于水质净化，但没有 杀菌作用，故 B错误； C．沼气的主要成分是甲烷，甲烷燃烧也会生成 CO2，故不能减缓温室效应，故 C错误； D．聚乙烯不含不饱和键，不能使溴水褪色，故 D错误； 答案选 B。 2．某新型合成药物的中间体结构如图所示，科学家需要对其进行成酯修饰后患 者才能服用。已知连在同一碳上的两个羟基易脱水，下列说法正确的是 A．1mol该化合物最多与 4molNaOH反应 B．该化合物分子中最多有 11个碳原子共平面 C．对该化合物分子进行成酯修饰目的是增强其水溶性 D．分析该化合物的质谱图，可获得分子中含有的官能团的信息 【答案】B 【详解】A．羧基能与 NaOH发生中和反应，已知连在同一碳上的两个羟基易脱 水，碳氟键水解生成 1个羧基、3个 HF，它们又与氢氧化钠发生中和反应，1mol 该化合物最多与 5mol NaOH反应，A错误； B．与苯环上、碳碳双键连接的碳原子一定共平面，其余单键相连碳原子可通过 旋转得出最多 2个碳原子在其平面上，所以最多有 11个碳原子共平面，B正确； C．酯基不是亲水基，对该化合物分子进行成酯修饰不是增强其水溶性，C错误； D．质谱图用来测定相对分子质量，红外光谱用来获得分子中含有的官能团的信 息，D错误； 故选 B。 3．下列说法正确的是 A.常温下，1L 0.1mol/L pH=7的 CH3COONH4溶液中，水电离出的 H+数为 10-7NA B.乙醇在水中的溶解度小于丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)，可以用相似相溶原理解释 C．向 ZnS(白色)悬浊液中加入少量 2CuCl 溶液，有黑色沉淀(CuS)生成，说明    sp spK CuS <K ZnS D．三氧化硫有单分子气体和三聚分子固体( )两种存在形式，两 种分子中 S原子的杂化轨道类型相同 【答案】C 【详解】A． 3 4CH COONH 溶液促进水的电离，故常温下水电离出的 +H 数大于为 -7 A10 N ，A项错误； B．乙醇和正丁醇都是醇类，根据相似相溶原理，在水中有一定的溶解度，乙醇 碳链短，疏水基比正丁醇小，所以其溶解度比正丁醇大，B项错误； C．溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀，向 ZnS(白色)悬浊液中加入 少量 2CuCl 溶液，有黑色沉淀  CuS 生成，说明沉淀由 ZnS转化为 CuS，即    sp spK CuS <K ZnS ，C项正确； D． 3SO 价层电子对数为 6 2 33 3 2     ，采取 2sp 杂化，而三聚体中 S呈现四面体 构型采取 3sp 杂化，两种分子中 S原子的杂化轨道类型不相同，D项错误； 答案选 C。 4．短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，四种元素可组成一种分 子簇，其结构如图所示(小球大小表示原子半径相对大小)，W、X位于不同周期， X基态原子中未成对电子为 2，Y、Z为金属元素且 Z元素的简单离子在同周期 中半径最小，Y与 Z紧邻。下列说法正确的是 A．简单离子半径：Z>X B．W、Y组成的化合物为离子化合物 C．Z的氢氧化物能与强酸反应，但不和强碱反应 D．如图为该物质的一个晶胞，一个晶胞含有 2个W原子 【答案】B 【分析】短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，X能形成 2个共 价键，X基态原子中未成对电子为 2，X是 O元素；W、X位于不同周期，W是 H元素；Y、Z为金属元素且 Z元素的简单离子在同周期中半径最小，Z为 Al 元素；Y与 Z紧邻，Y是Mg元素； 【详解】A．电子层数相同，质子数越多半径越小，离子半径： 2- 2+O >Mg ，A错 误； B．H、Mg可以形成离子化合物MgH2，B正确； C．Al(OH)3是两性氢氧化物，既能与酸反应，又能与碱反应，C错误； D．图示为 H、O、Mg、Al四种元素可组成的一种分子簇，图示为一个分子，不 是晶胞，D错误； 答案选 B。 5．SnCl2的化学性质与 FeCl2相似。用 SnCl2·2H2O配制氯化亚锡溶液的操作为： 加盐酸溶解→加水稀释→加 4～5粒锡→移液保存。下列关于 SnCl2·2H2O的相 关实验叙述正确的是 A B C D A．用 A装置稀释浓盐酸 B．用 B装置加快 SnCl2·2H2O溶解 C．用 C装置保存 SnCl2溶液 D．用 D装置制备无水 SnCl2 【答案】D 【详解】A．量筒是用于量取一定体积的液体，不能用作稀释装置，应在烧杯中 稀释浓盐酸，且应向水中缓慢加入浓盐酸，A错误； B．已知 2SnCl 的化学性质与 2FeCl 相似，Sn2+离子发生水解反应，加入盐酸可抑制 水解，而加热会导致盐酸挥发，且促进 Sn2+水解，B错误； C．容量瓶是用于配制一定浓度的溶液，不能长期贮存溶液，C错误； D．在 HCl氛围中加热 2 2SnCl 2H O 可去除结晶水，且能抑制 Sn2+水解，可制备无 水 2SnCl ，D正确； 故选：D。 6．科学家研究发现微米级纯水滴的有趣现象：大微滴往往带正电荷，而小微滴 往往带负电荷，不同电荷的水微滴可以转移电子(充电)。下列有关说法错误．．的是 A．大微滴正电荷微粒是 H3O+，其中心原子杂化方式为 sp3 B．小微滴负电荷微粒是 OH-，氢氧之间为极性共价键 C．“充电”后，小微滴可得到的分子产物电子式为 D．“充电”总化学方程式为 2H2O+O2=2H2O2 【答案】D 【分析】依据水电离产生 3H O  和OH，结合水微滴电性判断：大微滴正电荷微粒 是 3H O  ，小微滴负电荷微粒是OH。 【详解】A． 3H O中心原子是 O，其价层电子对数 6 1 3 13 4 2       ，杂化方式为 3sp ，A选项正确； B．OH中氢氧属于不同元素，且存在一对共用电子对，因此两者之间为极性共 价键，B选项正确； C．OH 把电子转移给大微滴 3H O，OH变为羟基 OH ，两羟基再结合生成 2 2H O 分子，其电子式为 ，C选项正确； D． 3H O得到电子生成原子 H，再生成 2H ，因此总反应的产物为 H2O2和 H2，D 选项错误； 故选 D。 7．一种提纯白磷样品(含惰性杂质)的工艺流程如图所示，下列说法错误的是 A．不慎将白磷沾到皮肤上，可用 CuSO4稀溶液冲洗 B．过程 I中氧化产物和还原产物的物质的量之比为 3:5 C．过程 II中，除生成 Ca3(PO4)2外，还可能生成 Ca(H2PO4)2、CaHPO4 D．过程 III 的化学方程式为 【答案】B 【详解】A．白磷有毒，且对皮肤具有腐蚀作用，由图可知，白磷能与硫酸铜溶 液反应，所以不慎将白磷沾到皮肤上，可以用硫酸铜溶液冲洗，故 A正确； B．由图可知，过程 I发生的反应为 11P4+60CuSO4+96H2O=20Cu3P↓+24H3PO4+60H2SO4，反应中磷元素的化合价即升 高被氧化又降低被还原，铜元素的化合价降低被还原，磷化亚铜是反应的还原产 物、磷酸是反应的氧化产物，则氧化产物和还原产物的物质的量之比为 6：5， 故 B错误； C．磷酸是三元中强酸，与氢氧化钙溶液反应时，可以生成磷酸钙和磷酸氢钙沉 淀，也可以生成磷酸二氢钙，故 C正确； D．由图可知，过程 III 发生的反应为磷酸钙与二氧化硅和碳高温条件下反应生 成硅酸钙、白磷和一氧化碳，反应的化学方程式为  3 4 2 3 422Ca PO 6SiO 10C 6CaSiO P 10CO     高温 ，故 D正确； 故选 B。  3 4 2 3 422Ca PO 6SiO 10C 6CaSiO P 10CO     高温 8．实验室初步分离环己烷、苯甲酸、苯甲酸乙酯的流程如下。 部分物质的性质如下表： 物质 性质 环己烷 与乙醚、水的共沸物沸点 62.1°C 苯甲酸 熔点 122.13°C，微溶于冷水，溶于热水、苯 苯甲酸乙酯 沸点 212.6°C 下列说法错误的是 A．苯甲酸乙酯、环己烷、苯甲酸粗产品依次由产品①、②、③获得 B．操作 b可不使用温度计 C．试剂 X可以选择 H2SO4 D．产品③提纯所用的试剂为苯 【答案】D 【分析】环己烷、苯甲酸、苯甲酸乙酯的混合物中加入 2 3Na CO 溶液， 2 3Na CO 溶 液与苯甲酸反应生成易溶于水的苯甲酸钠进入水相 I，有机相 I为环己烷和苯甲 酸乙酯，操作 a为分液，水相 I中加入乙醚，分离出有机相，加入试剂 X可将苯 甲酸钠转化为苯甲酸，经过重结晶进行提纯，得到纯净的苯甲酸，有机相 I经过 蒸馏可得到有机相 II，加入无水 4MgSO 干燥有机物苯甲酸乙酯，共沸物是环己烷 与乙醚、水的共沸物。 【详解】A．饱和 2 3Na CO 溶液与苯甲酸反应生成易溶于水的苯甲酸钠进入水相 I， 苯甲酸由产品③获得；有机相 I为环己烷和苯甲酸乙酯，共沸物为环己烷、乙醚、 水，产品②可获得环己烷；苯甲酸乙酯由产品①获得，A项正确； B．操作 b为水蒸气蒸馏，水的沸点低于苯甲酸乙酯的沸点，可不使用温度计，B 项正确； C．试剂X将苯甲酸钠转化为苯甲酸，根据强酸制弱酸原理，可以选择 2 4H SO ，C 项正确； D．产品③为苯甲酸粗品，可通过重结晶提纯，为便于溶解和结晶，选用的试剂 为水，D项错误； 答案选 D。 9．一种能捕获和释放 CO2的电化学装置如下图所示。其中 a、b均为惰性电极， 电解质溶液为 KCl溶液。当 K连接 S1时，b极区溶液能捕获通入的 CO2。下列 说法错误的是 A．K连接 S1时，b极发生反应： B．K连接 S1时，a连接电源正极 C．K连接 S2时， a极区       3 6 4 6 Fe CN Fe CN n n         的值增大 D．该装置通过“充电”和“放电”调控 b极区溶液 pH，捕获和释放 CO2 【答案】C 【分析】 当K连接 1S 时， b极区溶液能捕获通入的二氧化碳，说明与直流电源负极相连的 b电极为电解池的阴极，电极反应式为 ， a电极为阳极，   4 6 Fe CN     在阳极失去电子发生氧化反应生成   3 6 Fe CN     ，电极 反应式为   4 6 Fe CN     —e —=   3 6 Fe CN     ；K连接 2S 时，该装置为原电池，b电极 为负极，电极反应式为 +2OH——2e-=2H2O+ ， a电极为正极，   3 6 Fe CN     在正极得到电子发生还原反应生成   4 6 Fe CN     ，电极 反应式为   3 6 Fe CN     +e -=   4 6 Fe CN     ，则该装置通过“充电”和“放电”调控 b极区溶 液 pH，捕获和释放二氧化碳。 【详解】 A．由分析可知，当K连接 1S 时，b电极为电解池的阴极，电极反应式为 2H2O+ +2e-= +2OH—，故 A正确； B．由分析可知，当K连接 1S 时，b电极为电解池的阴极，a为阳极，与连接电源 正极相连，故 B正确； C．由分析可知，K连接 2S 时，a电极为正极，   3 6 Fe CN     在正极得到电子发生 还原反应生成   4 6 Fe CN     ，则 a极区       3 6 4 6 Fe CN Fe CN n n         的值减小，故 C错误； D．由分析可知，该装置通过“充电”和“放电”调控 b极区溶液 pH，捕获和释放二 氧化碳，故 D正确； 故选 C。 10．一定温度下，HgSO4和 NaI的混合溶液中存在下列平衡关系：      2Hg aq I aq HgI aq    ； 2HgI (aq) I (aq) HgI (aq)   ； 2 3HgI (aq) I (aq) HgI (aq)    ； 23 4HgI (aq) I (aq) HgI (aq)     ，平衡常数依次为 1 2 3 4K K K K、 、 、 ，下图可表示不同  c I 范围内溶液中主要存在的含汞粒子，已 知  pI lgc I  。下列说法错误的是 A．HgI2是弱电解质 B． 3 2HgI (aq) HgI (aq) 2HgI (aq)    的平衡常数数量级为 710 C．当 pI 5 时，      2 3c HgI c HgI c HgI   D．当 pI 12.87 时，              2 2 23 4 43c Hg c H c Na c HgI 2c HgI c OH 2c SO            【答案】D 【详解】A．      2Hg aq I aq HgI aq    ； 2HgI (aq) I (aq) HgI (aq)   ，平衡常数 依次为 1 2K K 12.87 10.95、=10 =10 ，则 2HgI HgI l   的平衡常数为 10.9510 ，则 2HgI 分步 电离，且电离平衡常数较小，为弱电解质，A正确； B． 2HgI (aq) I (aq) HgI (aq)   ； 2 3HgI (aq) I (aq) HgI (aq)   ，平衡常数依次为 2 3K K 10.95 3.77、=10 =10 ，②-③可得 3 2HgI (aq) HgI (aq) 2HgI (aq)   的平衡常数 10.95 7.182 3.77 3 K 10K 10 K 10    数量级为 710 ，B正确； C． 2 3HgI (aq) I (aq) HgI (aq)   ； 2HgI (aq) I (aq) HgI (aq)   ，平衡常数依次为       3 3.77 3 2 c HgI 1K 10 c HgI c I      ，       2 10.95 2 HgI 1K 10 c I c c HgI      ，当 pI 5 时， 1.233 2 (HgI ) (HgI ) 10   c c ， .2 5 95(HgI ) (HgI ) 10  c c ，      3 2c HgI c HgI c HgI   ： ： 1.23 5.9510 :1:10  ，故      2 3c HgI c HgI c HgI   ，C正确； D．      2Hg aq I aq HgI aq    ，       12.87 1 2 c HgI 1K 10 c Hg c l       ，当 pI 12.87 时，( )HgIc = 2( )Hg c 根据电荷守恒：                  2 2 23 4 42c Hg HgI c H c Na c HgI 2c HgI c OH 2c SO c lc                ，则              2 2 23 4 43c Hg c H c Na >c HgI 2c HgI c OH 2c SO           ，D错误； 故选 D。 二、非选择题（本大题共 4小题，共 60分） 11．(16分)被誉为“工业维他命”的铂族金属钌(Ru)广泛用于航天航空、石油化学、 信息传感工业、制药等高科技领域。以下工艺实现了电子废弃物中铂族金属钌(Ru) 的回收利用。已知电子废弃物主要成分为 Ru、Co、Cr、Si等物质，请回答以下 问题： 已知：① lg4 0.6 ②常见物质的 Ksp：Ksp[Cr(OH)3]=6.4×10-31 ，Ksp[Co(OH)2]=1.8×10-15 (1)基态 Co的价电子排布式为 ，滤渣 2为 。 (2)“氧化溶浸”环节生成配离子 26RuCl  反应的离子方程式为 。 (3)“氧化”环节发生反应的化学方程式为 。 (4)“还原 1”环节所需氧化剂和还原剂的物质的量之比为 1：1，则 CH3CH2OH的 氧化产物为 。 (5)滤液 1中含 Cr3+和 Co2+的浓度分别为 520mg/L、106.2mg/L，“调 pH”时调 pH 的范围为 。（当离子浓度≤1.0×10-5mol/L时，可以认为该离子沉淀完全） (6)钌酸铋(Bi2RuO6)可用于光催化，其晶胞结构(氧原子未画出)如图所示，晶胞边 长为 anm、anm、cnm，晶胞棱边夹角均为 90°。 ①已知原子 1的分数坐标为( 1 1, ,02 2 )，则原子 2的 分数坐标为 。 ②设阿伏加德罗常数的值为 AN ，Bi2RuO6的相对分子 质量为Mr，则 Bi2RuO6晶体的密度为 3g cm (列计算式)。 【答案】 (1) 7 23d 4s （2分） Si（2分） (2)  23 6 23Ru 2ClO 12H 16Cl 3 RuCl 6H O        （2分） (3) 2 6 2 4 2H RuCl NaClO 8NaOH Na RuO 7NaCl 5H O     （2分） (4) 3CH CHO（2分） (5)5.6≤pH<8（2分） (6)( 1 1 3, ,4 4 4 ) （2分） 21r 2 A 4M 10 a c  N （2分） 【详解】（1）Co为 27号元素；基态 Co的价电子排布式为 7 23d 4s ； 由分析可知，滤渣 2为 Si； （2）“氧化溶浸”环节是 Ru在盐酸和氯酸钠作用下生成配离子 26RuCl  ，反应的 离子方程式为  23 6 23Ru 2ClO 12H 16Cl 3 RuCl 6H O        ； （3）“氧化”环节是 H2RuCl6在次氯酸钠和氢氧化钠作用下反应生成 Na2RuO4、 氯化钠和水，发生反应的化学方程式为 2 6 2 4 2H RuCl NaClO 8NaOH Na RuO 7NaCl 5H O     ； （4）“还原 1”环节中 Na2RuO4被 CH3CH2OH还原得到 Ru(OH)4，Ru元素由+6 价下降到+4价，氧化剂和还原剂的物质的量之比为 1：1时，CH3CH2OH中 C 元素的平均化合价由-2价上升到-1价，说明 CH3CH2OH转化为 3CH CHO； （5）根据流程图可知“调 pH ”时沉 3Cr 不沉 2Co ， 3Cr 完全沉淀时溶液中 3Cr 的浓 度为 5 110 mol L  ， 2Co 的浓度为 3 11.8 10 mol L   ： 3Cr 完全沉淀的 pH：        31 sp 3 9 133 53 Cr(OH) 6.4 10OH 4 10 mol L 10Cr K c c            ，   5 11H 10 mol L4c      ，pH 5 lg4 5.6   ； 2Co 开始沉淀的 pH：        15 sp 2 6 1 32 Co(OH) 1.8 10OH 10 mol L 1.8 10Co K c c            ，   8 1H 10 mol Lc     ， pH 8 ；故调 pH的范围为5.6 8 ； （6）根据晶胞的结构，原子 1的坐标为 1 1, ,0 2 2       ，则原子 2的坐标为 1 1 3, , 4 4 4       ； 根据晶胞的结构，1个晶胞中Ru原子的个数为 1 18 6 4 8 2     ，Bi原子的个数为 8， 所以晶胞的相对分子质量为 r4M ，晶胞密度为 21 3r r 2 A A 4 4 10 g cmM Mm V N V a cN       。 12．(14分)多并环化合物 K具有抗病毒、抗菌等生物活性，其合成路线如下： 已知：i、 ii、 (1)A→B所需试剂是 。 (2) 的名称为 。 (3)B→C的反应为取代反应，该反应的化学方程式为 。 (4)E中官能团的名称为 。 (5)F的酸性比 E小，其原因是 。 (6)芳香族化合物M是 I的同分异构体，写出一种符合下列条件的M的结构简 式 。 a．能与 NaHCO3反应 b．核磁共振氢谱有 3组峰，峰面积比为 2：2：1 (7)J→K的反应过程如下图 已知中间产物 1、2均含有三个六元环，中间产物 3为 则中间产物 1的结构简式为 ，中间产物 1→中 间产物 2，中间产物 3→K的反应类型分别为 、 。 【答案】(1)浓硝酸、浓硫酸(1分) (2)乙二酸二甲酯或草酸二甲酯(1分) (3) (2分) (4)硝基、羧基(2分) (5)硝基为吸电子基，使羧基上羟基的极性增强，酸性强；氨基为给电子基，使 羧基上羟基的极性减弱，酸性减弱；(2分) (6) (2分) (7) (2分) 消去反应(1分) 取代反应 (1分) 【解析】A的分子式为 C7H8，从 D的结构简式可知，B是 ，C的结构 简式为 ，C水解生成 D，根据 G的结构简式，结合已知信息 ii， 可知 F的结构简式为 ，E的结构简式为 ，F到 G失水发 生取代反应形成环状结构，G到 I发生氧化反应，I与 H2O2反应生成 J，J转化 为 K。J到 K反应过程，结合题目中已知 i可知， 与 先 发生加成反应，生成中间产物 1 ，再发生消去反应生成中间产物 2 ，中间产物 2再发生已知信息 ii的反应生成中间产物 3 ，最后中间产物 3失水生成 K； 13．(14分)二氯化砜(SO2Cl2)可用作药剂、有机氯化剂及用于制造染料、橡胶等。 无水条件下合成 SO2Cl2的反应为      2 2 2 2SO g Cl g SO Cl g  1Δ 67kJ mol  H 。 请回答下列问题： (1)上述反应在 (填“高温”或“低温”)下能自发进行。 (2)在密闭反应器中充入 1molSO2(g)和 2.6molCl2(g)合成 SO2Cl2(g)，测得体系内 SO2平衡转化率与温度(℃)、压强(kPa)的关系如图所示。 ①Y代表的物理量是 (填“温度”或“压强”)，X1 X2(填“>”、“<”或“=”)。 ②在 a、b、c、e四点中，平衡常数相等的点是 。 ③一定温度下，若 SO2平衡转化率为 60%，SO2Cl2的平衡分压为 6.0kPa，则平 衡时的总压强为 kPa(分压=总压×物质的量分数)。 (3)在恒温恒容密闭容器中按一定比例充入 SO2和 Cl2(保持 SO2和 Cl2物质的量之 和为定值)，平衡时 SO2Cl2的体积分数  2 2SO Cl  随     2 2 SO Cl n n 的变化如图所示， 当     2 2 SO 2 Cl n n  时，平衡时 SO2Cl2的体积分数可能是 A、 B、C、D、E中的 点。 (4)SOCl2在科研和工业上应用广泛，可由 SO2Cl2和 SCl2反应制备。一定温度下， 向 aL恒容密闭容器中充入 1molCl2(g)、1molSO2(g)和 1molSCl2(g)发生反应：      2 2 2 2SO g Cl g SO Cl g  、      2 2 2 2SO Cl g SCl g 2SOCl g  。测得初始压强 为 0p ，两反应达到平衡时压强为 00.8p ，SO2Cl2的物质的量为 0.4mol。 ①SCl2的平衡转化率为 。 ②反应      2 2 2 2SO Cl g SCl g 2SOCl g  的压强平衡常数 pK  (用平衡分 压代替平衡浓度计算) ③保持温度和投料相同，若反应在大于 aL的恒容密闭容器中进行，则平衡时  2 2n SO Cl (填“大于”、“小于”或“等于”)原容器中反应平衡时的  2 2n SO Cl 。 【答案】(1)低温(1分) (2) 压强(1分) <(1分) a、b(1分) 30(2分) (3)D(2分) (4) 20% (2分) 0.5 (2分) 小于(2分) 【详解】（1）SO2(g)+Cl2(g)⇌ SO2Cl2(g)是气体体积减小的反应， S 0 H 0 ＜ ， ＜ ， G H T S 0     ＜ 时反应能够自发进行，则该反应在低温下能自发进行； 故答案为：低温； （2）①该反应为气体分子数减少的放热反应，压强越大，SO2平衡转化率越大， 温度越高，SO2平衡转化率越小，则 X代表的物理量是温度，Y代表的物理量是 压强，X1的转化率大于 X2，则 X1的温度低； 故答案为：压强；<； ②平衡常数只受温度影响，温度不变，化学平衡常数不变，X代表的物理量是温 度，在 a、b、c、e四点中，平衡常数相等的点是 a、b； 故答案为：a、b； ③一定温度下，若 SO2平衡转化率为 60%，列出“三段 式”      2 2 2 2g g g / 1 2.6 0 / 0.6 0.6 0.6 / 0.4 2 0.6 SO Cl SO Cl mol mol mol   起始 转化 平衡 ，SO2Cl2的平衡分压为 6.0kPa，则 0.6 P 6.0 2 0.4 0.6 kPa    总 =6.0kPa，则总压为：30 kPa； 故答案为：30； （3）平衡时 SO2Cl2的体积分数随     2 2 SO O n n 的变化，当反应物的物质的量之比等于 其计量数之比时生成物的含量最大，当     2 2 SO 2 O n n  时产物的含量比     2 2 SO 1 O n n  时要 小，且     2 2 SO 2 O n n  和     2 2 SO 0.5 O n n  平衡时 SO2Cl2的体积分数应该相等，则当     2 2 SO 2 Cl n n  的时，平衡时 SO2Cl2的体积分数可能是 A、B、C、D、E中的 D点； 故答案为：D； （4）根据已知条件列出“三段式”，      2 2 2 2g g g / 1 1 0 / x x x / 1 x 1 x x SO Cl SO Cl mol mol mol     起始 转化 平衡 ，      2 2 2 2g g 2 g / x 1 0 / y y 2y / x y 1 y 2y SO Cl SCl SOCl mol mol mol     起始 转化 平衡 ，初始压强为 p0，两反应达到平 衡时压强为 0.8p0，则 0 0 p 3 0.8p 3 x   ，SO2Cl2的物质的量为 x-y=0.4mol，解得 x=0.6， y=0.2； ①SCl2的平衡转化率为 0.2 100% 1  =20%； ②反应      2 2 2 2g g 2 gSO Cl SCl SOCl  的压强平衡常数 2 0 p 0 0 0.4 0.8p 2.4K 0.5 0.8 0.40.8p 0.8p 2.4 2.4                ； ③保持温度和投料相同，若反应在大于 a L的恒容密闭容器中进行，想等于减小 压强，SO2(g)+Cl2(g)⇌ SO2Cl2(g)的平衡逆向移动，SO2Cl2的浓度减小， SO2Cl2(g)+SCl2(g)⇌ 2SOCl2(g)的平衡逆向移动，则平衡时 n(SOCl2)小于原容器中 反应平衡时的 n(SOCl2)； 故答案为：小于。 14.(16分)铜氨配合物在催化剂、电化学传感器等方面有潜在的应用价值。 某兴趣小组探究铜氨配合物的制备。 Ⅰ.准备溶液 (1)配制80 mL 0.1 mol·L-1的CuSO4溶液，需要胆矾(CuSO4·5H2O)的质量为 g。 (2)氨水浓度的测定：移取一定体积未知浓度的氨水，加入指示剂，用盐酸标准 溶液滴定至终点，该滴定操作用到的仪器有 (填标号)。 Ⅱ.探究铜氨配合物的制备 (3)小组同学完成实验 i 制备铜氨配合物。 序号 操作 现象 i 向8 mL 0.1 mol·L-1CuSO₄溶液中逐滴加入 2mL2 mol·L-1氨水 先产生蓝色沉淀，后得到深 蓝色透明溶液 ①生成蓝色沉淀的离子方程式为 。 ②小组同学向实验 i 所得深蓝色溶液中，加入 95%乙醇，过滤、洗涤、干燥， 得到 0.16g 深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O (M=246g·mol-1) 。为验证实验 i 中 Cu2+与 NH3 形成配离子，小组同学设计并完成实验 ii、iii。 序号 操作 现象 ii 取 0.123g深蓝色晶体于试管中，加入 5mL水溶 解得到深蓝色溶液(忽略液体体积变化),向其 中浸入 一根铁丝 放置一天后，铁丝表面有 红色固体析出，溶液颜色 变浅 iii 取 5mL浓度为 mol ·L-1的 (填化学式) 溶液于试管中，浸入一根与实验 ii相同的铁丝 2 min 后铁丝表面有红色 固体析出，溶液颜色变浅 ③检验上述深蓝色晶体中存在 SO42-的操作及现象是 。 (4)该小组同学认为实验 i 中生成了 Cu(OH)₂ 沉淀，若直接向 Cu(OH)₂ 固 体中滴加氨水也可得到铜氨配合物。于是取 0.1g Cu(OH)₂固体于试管中，滴 加 5mL 2 mol ·L-1氨水，发现固体几乎不溶解。 理论分析 Cu(OH)₂ (s)+4NH₃ ·H₂O(aq) [Cu(NH3)4]2+(aq)+4H₂O(1)+2OH-(aq) K=1.6×10-7 ，小组同学认为该反应进行的程度很小是导致铜氨配合物制备不 理想的原因。 提出猜想 猜想 a: 结合平衡移动原理，增大 c(NH3 ·H2O)可明显促进铜氨配离子的生成。 猜想 b: 对比实验 i, 引入 NH4+可明显促进铜氨配离子的生成。 猜想 c: 对比实验 i, 引入 SO42- 可明显促进铜氨配离子的生成。 分析讨论 ①猜想 c 不成立，其理由是 .。 实验验证 为验证猜想 a 、b 是否成立，设计并完成实验 iv~vi 。测算 Cu(OH)₂ 溶解的最大质量，记录数据。 序号 操作 Cu(OH)₂溶解质量/g iv 取 0.1 g Cu(OH)₂ 固体于试管中 滴加 5mL4 mol ·L-1氨水 m₁ V 滴加 5mL8 mol ·L-1氨水 m₂ vi 滴加 5mL4 mol ·L-1氨水，再加 入 少量② (填化学式)固体 m₃ 实验结论 ③实验结果为 m2略大于 m1, 且m3-m1 (填“大于”或“小 于”)m2-m₁, 可证明猜想 b 成立而猜想 a 不成立。 计算分析 ④实验 vi 中存在反应：Cu(OH)2(s)+2NH3·H2O(ag)+2NH4+(aq) [Cu(NH₃)4]2+(aq)+4H₂O(1), 该反应的平衡常数 K= [已知 Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,1.82≈3.2]。 【答案】（1）2.5（2 分） （2）BC（2 分） （3）①Cu2+＋2NH3•H2O ＝Cu(OH)2↓+2NH4+ （2 分） ②0. 1（1分） CuSO4（1 分） ③取少量晶体溶于水中形成溶液，向其中加入 BaCl2 溶液，若出现白色沉淀， 则说明 该晶体中存在 SO42- 。（2 分，若先加盐酸，再加 BaCl2 溶液不扣分） （4）① SO42- 未参与上述平衡。（1分，合理答案也得分） ②(NH4)2SO4（1 分，答 NH4HSO4 也得分） ③大于（2 分） ④500（2 分）