内容正文:
高三二轮专题复习高效讲义
化 学
高三二轮专题复习高效讲义
化 学
1
专题三
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化学反应原理
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知识区间三
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水溶液中的离子平衡
3
一、常以选择题形式考查的学习任务群
(三) 电解质溶液中的图像分析——物质分布系数曲线
课下巩固检测练(三十一)
电解质溶液中的图像分析——物质分布系数曲线
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高考真题导向
1.(2024·新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)=]
下列叙述正确的是( )
A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3
D.pH=2.08时,
[点拨]分析图像,理清曲线含义
随着pH的增大,CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小,CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度增大,—Cl为吸电子基团,CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH,即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH),δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8,则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3,Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8。
解析:选D。根据分析,曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系,A错误;根据Ka(CHCl2COOH)=,初始c0(CHCl2COOH)=0.1 mol·L-1,若溶液中溶质只有CHCl2COOH,则c(CHCl2COO-)=c(H+)≈=10-1.15 mol·L-1,但a点对应的c(H+)=0.1 mol·L-1,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒,c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-),B错误;根据分析,CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8,C错误;电离度α=,n始=n电离+n未电离,则α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-),α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-), pH=2.08时,δ(CH2ClCOO-)=0.15,δ(CHCl2COO-)=0.85,D正确。
2.(2024·浙江6月选考)室温下, H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如δ(H2S)=]。已知:Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17。
下列说法正确的是( )
A.溶解度:FeS大于Fe(OH)2
B.以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2~10.0),用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度
C.忽略S2-的第二步水解,0.10 mol/L的Na2S溶液中S2-水解率约为62%
D.0.010 mol/L的FeCl2溶液中加入等体积0.20 mol/L的Na2S溶液,反应初始生成的沉淀是FeS
[点拨]在H2S溶液中存在电离平衡:H2S⥫⥬H++HS-、HS-⥫⥬H++S2-,随着pH的增大,H2S的物质的量分数逐渐减小,HS-的物质的量分数先增大后减小,S2-的物质的量分数逐渐增大。
图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化,由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7,由②和③交点的pH=13可知Ka2(H2S)=1×10-13。
解析:选C。FeS的溶解平衡为FeS(s)⥫⥬Fe2+(aq)+S2-(aq),饱和FeS溶液中Fe2+的物质的量浓度为 mol/L=×10-9 mol/L,Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2(s)⥫⥬Fe2+(aq)+2OH-(aq),饱和Fe(OH)2溶液中Fe2+的物质的量浓度为 mol/L=×10-6 mol/L>×10-9 mol/L,故溶解度:FeS小于Fe(OH)2,A项错误;酚酞的变色范围为8.2~10,若以酚酞为指示剂,用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液,由图可知当酚酞发生明显颜色变化时,反应没有完全,即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点,B项错误;Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2O⥫⥬HS-+OH-、HS-+H2O⥫⥬H2S+OH-(忽略第二步水解),第一
步水解平衡常数Kh(S2-)==0.1,设水解的S2-的浓度为x mol/L,则=0.1,解得x≈0.062,S2-的水解率约为×100%=62%,C项正确;0.01 mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2 mol/L Na2S溶液,瞬间得到0.005 mol/L FeCl2和0.1 mol/L Na2S的混合液,结合C项,瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005 mol/L×(0.1 mol/L-0.062 mol/L)=1.9×10-4>Ksp(FeS),c(Fe2+)c2(OH-)=0.005 mol/L×(0.062 mol/L)2=1.922×10-5>Ksp[Fe(OH)2],故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2,D项错误。
解题必备知能
1.一元弱酸的分布系数曲线——以“弱酸HA”为例
曲线的名称
δ0为HA的分布系数,δ1为A-的分布系数
曲线的规律
① 随着pH增大,溶质分子(HA)浓度不断减小,离子(A-)浓度逐渐增大
②当pH<pKa时,主要存在形式是HA;当pH>pKa时,主要存在形式是A-
曲线的规律
③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式,pH由2到6发生反应的离子方程式:HA+OH-===A-+H2O
④根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
交点
利用曲线的交点可以求出弱酸的Ka=c(H+)=10-4.76
2.二元弱酸的分布系数曲线——以“弱酸H2A”为例
曲线的名称
δ0为H2A的分布系数、δ1为HA-的分布系数、δ2为A2-的分布系数
曲线的规律
①当溶液的pH=1.2时δ0=δ1;当pH=4.2时δ1=δ2;当pH<1.2时,H2A占优势;当1.2<pH<4.2时,HA-占优势;当pH>4.2时,A2-为主要存在形式
②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式,pH由4到6发生反应的离子方程式:HA-+OH-===A2-+H2O
③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
交点
利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的Ka1=c(H+)=10-1.2、Ka2=c(H+)=10-4.2
判断NaHA酸碱性的方法
方法1:δ1为HA-的分布系数,δ1最大时可以认为全部是NaHA,此时横坐标为酸性,可以判定NaHA溶液显酸性
方法2:利用Ka1和Ka2,比较NaHA的水解常数Kh=和电离常数Ka2的相对大小,由Kh<Ka2即可判断NaHA溶液显酸性
3.三元弱酸的分布系数曲线——以“弱酸H3A”为例
曲线的名称
δ0为H3A的分布系数、δ1为H2A-的分布系数、δ2为HA2-的分布系数、δ3为A3-的分布系数
曲线的规律
①当溶液的pH=2时δ0=δ1,pH=7.1时δ1=δ2,pH=12.2时δ2=δ3;当pH<2时,H3A占优势;当2<pH<7.1时,H2A-占优势;当7.1<pH<12.2时,HA2-占优势;当pH>12.2时,A3-为主要存在形式
②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式,pH由11到14发生反应的离子方程式:HA2-+OH-===A3-+H2O
曲线的规律
③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度,可以计算各成分在该pH时的平衡浓度
交点
利用曲线的三个交点可以分别求出弱酸的Ka1=c(H+)=10-2、Ka2=c(H+)=10-7.1、Ka3=c(H+)=10-12.2
题组跟进演练
1.(双选)(2024·广西柳州模拟)已知琥珀酸[(CH3COOH)2]是一种常见的二元弱酸,以H2A代表其化学式,电离过程:H2A⥫⥬H++HA-,HA-⥫⥬H++A2-。常温时,向10 mL 0.1 mol·L-1 H2A水溶液中逐滴滴加同浓度的NaOH溶液,混合溶液中H2A、HA-和A2-的物质的量分数(δ)随pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.H2A的Ka2=10-1.2
B.当溶液中c(H2A)=c(A2-)时,pH=2.7
C.滴加NaOH溶液过程中存在:c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)=0.1 mol·L-1
D.当H2A被完全中和时,c(OH-)=c(HA-)+2c(H2A)+c(H+)
解析:选BD。向10 mL 0.1 mol·L-1 H2A水溶液中逐滴滴加同浓度的NaOH溶液,H2A的浓度逐渐减小、HA-的浓度先增大后减小、A2-的浓度逐渐增大,则曲线Ⅰ表示H2A物质的量分数(δ)随pH变化的关系,曲线Ⅱ表示HA-物质的量分数(δ)随pH变化的关系,曲线Ⅲ表示A2-物质的量分数(δ)随pH变化的关系。当H2A的浓度等于HA-的浓度时pH=1.2,当HA-的浓度等于A2-的浓度时pH=4.2,则Ka1=10-1.2、Ka2=10-4.2,A错误;Ka1=10-1.2,Ka2=10-4.2,=10-1.2×10-4.2=10-5.4,当溶液中c(H2A)=c(A2-)时,c2(H+)=10-5.4,pH=2.7,B正确;滴加NaOH溶液过程中,溶液体积增大,根据元素守恒,c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)<0.1 mol·L-1,C错误;当H2A被完全中和时,溶质为Na2A,根据质子守恒,c(OH-)=c(HA-)+2c(H2A)+c(H+),D正确。
2.(2024·湖北高考)CO2气氛下,Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5 mol·L-1,pKa1(H2CO3)=6.4、pKa2(H2CO3) =10.3,pKsp(PbCO3)=12.1。下列说法错误的是( )
A.pH =6.5时,溶液中c(<c(Pb2+)
B.δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时,c(Pb2+)<1.0×10-5 mol·L-1
C.pH=7时,2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2c()+c()+c()
D.pH =8时,溶液中加入少量NaHCO3(s),PbCO3会溶解
解析:选D。由图可知,pH=6.5时δ(Pb2+)>75%,c(Pb2+)=c0(Pb2+)·δ(Pb2+)>1.5×10-5 mol·L-1,此时体系中还没有PbCO3(s),则Ksp(PbCO3)≥c(Pb2+)·c(),c()≤< mol·L-1=×10-7.1 mol·L-1<1.5×10-5 mol·L-1<c(Pb2+),A正确;δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时,体系中还存在Pb(OH)+,因此δ(Pb2+)=δ(PbCO3)<50%,则c(Pb2+)=c0(Pb2+)·δ(Pb2+)<1.0×10-5 mol·L-1,B正确;体系的初始状态为Pb(ClO4)2溶液和CO2气氛,由于不水解,根据c0(Pb2+)=2.0×10-5 mol·L-1可知c()=4.0×10-5 mol·L-1,读图可知,pH =7时,δ(Pb2+)<50%,δ[Pb(OH)+]<25%,则c(Pb2+)=c0(Pb2+)·δ(Pb2+)<2.0×10-5 mol·L-1×50%=1.0×10-5 mol·L-1,
c[Pb(OH)+]=c0(Pb2+)·δ[Pb(OH)+]<2.0×10-5 mol·L-1×25%=5.0×10-6 mol·L-1,则2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2×1.0×10-5 mol·L-1+5.0×10-6 mol·L-1=2.5×10-5 mol·L-1<4.0×10-5 mol·L-1=c()<2c()+c()+c(),C正确;NaHCO3溶液中的水解平衡常数==10-7.6>Ka2(H2CO3),即水解程度大于电离程度,加入NaHCO3后溶液中浓度几乎没有变化,且加入少量NaHCO3固体,溶液的pH稍微增大,结合图像可知,PbCO3的物质的量稍微增加,PbCO3不溶解,D错误。
3.(2024·辽宁沈阳模拟)实验室模拟制NaHCO3,将CO2通入饱和氨盐水(溶质为NH3、NaCl),实验现象及数据如图1,含碳粒子在水溶液中的物质的量分数(δ)与pH的关系如图2。
下列说法正确的是( )
A.0 min,溶液中c(Na+)+c()=c(Cl-)
B.0~60 min,发生的主要反应为:2CO2+3NH3·H2O===++3+H2O
C.水的电离程度:0 min>60 min
D.0~100 min,n(Na+)、n(Cl-)均保持不变
解析:选B。0 min,溶液是饱和氨盐水,溶质为NH3、NaCl,溶液显碱性,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c()+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),则c(Na+)+c()>c(Cl-),A错误;0~60 min,反应生成的少量白色沉淀为碳酸氢钠晶体,发生的主要反应的离子方程式为:2CO2+3NH3·H2O===++3+H2O,B正确;0 min时溶液是饱和氨盐水,溶质为NH3、NaCl,NH3·H2O抑制水的电离,60 min时,通入的二氧化碳反应消耗一水合氨,溶液中有、、,水解促进水的电离,水的电离程度:0 min<60 min,故C错误;D.0~100 min,n(Cl-)保持不变,n(Na+)减小,故D错误。
1.已知H3PO4是一种三元中强酸。25 ℃时,向某浓度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液,滴加过程中各种含磷微粒的物质的量分数δ随溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.曲线2表示,曲线4表示
B.25 ℃时,H3PO4溶液中=10-5.1
C.pH=7.2时,溶液中由水电离出的c(H+)=10-6.8 mol·L-1
D.pH=12.3时,溶液中5c(Na+)=++
解析:选C。根据题图分析可知曲线2代表,曲线4代表,故A错误;据图可知K1=10-2.1,K2=10-7.2,所以=105.1,故B错误;pH=7.2时,c(H+)=10-7.2 mol·L-1,由c(H+)·c(OH-)=10-14,溶液中c(OH-)=10-6.8mol·L-1,溶液中=,c(OH-)>c(H+),溶液呈碱性,说明以水解为主,促进了水的电离,溶液中氢氧根离子来自水的电离,则水电离出的c(H+)=10-6.8 mol·L-1,故C正确;pH=12.3时,溶液中=,即c(Na2HPO4)=c(Na3PO4),根据元素守恒,得到:2c(Na+)=5c(H3PO4)+++,故D错误。
2.(2024·福建泉州模拟)湿法提银工艺中,浸出的Ag+需加入Cl-进行沉淀。25 ℃时,平衡体系中含Ag微粒的分布系数δ[如=]随lg c(Cl-)的变化曲线如图所示。
已知:lg[Ksp(AgCl)]=-9.75。下列叙述错误的是( )
A.随着c(Cl-)增大,AgCl的溶解度先减小后增大
B.25 ℃时的平衡常数K=100.2
C.当c(Cl-)=10-2.54 mol·L-1时,溶液中
D.25 ℃时,随着Cl-的不断加入,溶液中的比值逐渐减小
解析:选D。由图可知,溶液中c(Cl-)增大时,氯化银的分布系数δ先增大后不断减小,说明氯化银的溶解度起始时随着c(Cl-)增大而不断减小,当溶液中银离子和氯离子形成络合离子时,随着c(Cl-)增大,氯化银的溶解度增大,即随着c(Cl-)增大,AgCl的溶解度先减小后增大,A正确;由方程式可知,反应的平衡常数K=,由图可知,c(Cl-)=10-0.2 mol/L时,溶液中=,则平衡常数K==100.2,B正确;由图可知,当c(Cl-)=10-2.54 mol·L-1时,C正确;根据题中所给信息有Ag++,则有K=,K只受温度影响,温度不变,比值不变,D错误。
3.(双选)(2024·山西晋中模拟)已知三种一元弱酸的相对强弱为:HCOOH>CH3COOH>HCN,常温下在浓度均为0.1 mol/L的HCOONa、NaCN、CH3COONa的混合溶液中,通入HCl气体,随着pOH增大,溶液中的A-与HA(A-代表三种酸根离子,HA表示三种弱酸)的分布系数变化如图所示,下列说法中正确的是( )
A.HCN的电离常数数量级为10-9
B.反应HCOOH+CN-⥫⥬HCOO-+HCN的K=105.8
C.交点a处的pOH=7.7
D.原混合溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCN)+c(HCOOH)+c(CH3COOH)
解析:选BD。HCOONa、NaCN、CH3COONa都是强碱弱酸盐,混合溶液显碱性,通入HCl气体,因为酸性:HCOOH>CH3COOH>HCN,所以HCl先与NaCN反应,再与CH3COONa反应,最后与HCOONa反应,因此①②③④⑤⑥分别代表CN-、HCN、CH3COO-、CH3COOH、HCOO-、HCOOH的分布系数与pOH的变化关系。由图可知:c(HCN)=c(CN-)时,pOH=4.4,HCN的电离常数Ka==10-9.6,同理可得,HCOOH电离常数为10-3.8,CH3COOH的电离常数为10-5.8,则HCN的电离常数数量级为10-10,A错误;
反应HCOOH+CN-⥫⥬HCOO-+HCN的K==105.8,B正确;交点a处c(CN-)=c(CH3COOH),故c(HCN)=c(CH3COO-),K(HCN)×K(CH3COOH)==c2(H+),所以c(H+)==10-7.7,pOH=6.3,C错误;原混合溶液中,根据质子守恒得c(OH-)=c(H+)+c(HCN)+c(HCOOH)+c(CH3COOH),D正确。
4.(2024·湖北八市联考)已知pKa=-lg Ka,25 ℃时,H2R的pKa1=1.85,pKa2=7.22。用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL H2R溶液,溶液中H2R、HR-、R2-的分布分数δ[]随pH变化曲线及滴定曲线如图(忽略滴定过程中温度的变化)。下列说法错误的是( )
A.两次突变,应选用不同的指示剂
B.pH=8时:c(Na+)>c(R2-)>c(HR-)
C.b点溶液的pH约为4.54
D.c2(HR-)<c(R2-)·c(H2R)
解析:选D。用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL H2R溶液,pH较大时,R-的分布分数较大,随着pH的减小,R2-的分布分数逐渐减小,HR-的分布分数逐渐增大,恰好生成NaHR之后,HR-的分布分数逐渐减小,H2R的分布分数逐渐增大,表示H2R、HR-、R2-的分布分数的曲线如图所示。
根据图像可知,第一次滴定突变时溶液呈酸性,可以选择甲基橙作指示剂,第二次滴定突变时溶液呈碱性,可以选择酚酞作指示剂,故A正确;根据图像可知,pH=8时,溶液中含有Na2R和NaHR,此时δ(R2-)>δ(HR-),则c(Na+)>c(R2-)>c(HR-),故B正确;x点时,c(R2-)=c(HR-),pKa2=7.22,即Ka2==10-7.22,z点时,c(H2R)=c(HR-),pKa1=1.85,即Ka1=,Ka1·Ka2=,则
c(H+)==10-4.535 mol·L-1,则b点溶液的pH=-lg c(H+)≈4.54,故C正确;H2R的pKa1=1.85,pKa2=7.22,则>1,则c2(HR-)>c(R2-)·c(H2R),故D错误。
5.25 ℃时,向0.1 mol·L-1的NH4HCO3溶液(pH=7.8)中通入HCl或加入NaOH调节pH,不考虑溶液体积变化且过程中无气体逸出。含碳(或氮)微粒的分布分数δ[如:=]与pH关系如图。下列说法正确的是( )
A.NH4HCO3溶液中存在:c(OH-)+=c(H2CO3)+c(H+)
B.曲线M表示NH3·H2O的分布分数随pH变化
C.H2CO3的Ka2=10-8.3
D.该体系中=
解析:选A。根据题意结合题图可知,图像中左侧的曲线分别是H2CO3、、的分布分数,右侧为NH3·H2O、的分布分数,其中M为的分布分数,B错误;由质子守恒可知NH4HCO3溶液中存在c(OH-)+c(NH3·H2O)+=c(H2CO3)+c(H+),A正确;Ka1=,图中pH=6.3时c(H2CO3)=,Ka1=10-6.3;Ka1·Ka2=,图中pH=8.3时=c(H2CO3),Ka1·Ka2=
c2(H+),即(10-8.3)2=10-6.3×Ka2,Ka2=10-10.3,C错误;+OH-,Kb=,图中pH=9.3时=c(NH3·H2O),则Kb=10-4.7,由氮元素守恒可知c(NH3·H2O)=0.1 mol·L-1,故Kb===,D错误。
6.(2024·北京四中模拟)室温下,某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示,下列说法错误的是( )
A.由图可知X(OH)2一级、二级电离平衡常数
B.X(OH)NO3水溶液显碱性
C.等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中c(X2+)<c[X(OH)+]
D.在pH=6的水溶液中:c(OH-)=c(X2+)+c(H+)+c[X(OH)+]
解析:选D。由图可知,溶液中X(OH)2和X(OH)+浓度相等时,溶液pH为9.2,则电离常数Kb1==10-4.8,同理可知,溶液中X2+和X(OH)+浓度相等时,溶液pH为6.2,电离常数Kb2=10-7.8。由图可得X(OH)2的一级电离常数Kb1=10-4.8、二级电离常数Kb2=10-7.8,A正确;由电离常数可知,X(OH)+的水解常数Kh==10-9.2<Kb2=10-7.8,则X(OH)+在溶液中的电离程度大于水解程度,则X(OH)NO3溶液呈碱性,B正确;
由电离常数可知,X2+的水解常数Kh==10-6.2>Kb2=10-7.8,则X2+在溶液中的水解程度大于X(OH)+的电离程度,所以溶液中c(X2+)<c[X(OH)+],C正确;pH为6的溶液为酸性溶液,溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度,则溶液中c(OH-)<c(X2+)+c(H+)+c[X(OH)+],D错误。
7.(2024·广西贺州一模)百里酚蓝(以下记为H2A)是一种有机弱酸,结构如图1所示,其电离平衡可表示为H2A(红色)⥫⥬H++HA-(黄色)、HA-(黄色)⥫⥬H++A2-(蓝色)。25 ℃时0.1 mol·L-1的H2A溶液中,H2A、HA-、A2-的分布分数δ与pH的变化关系如图2所示。已知:δ(A2-)=。下列说法错误的是( )
A.溶液由黄色变为蓝色的原因是酚羟基发生了变化
B.δ(HA-)=
C.pH=7.0时,c(HA-)>c(A2-)
D.用NaOH滴定CH3COOH,可用H2A作指示剂,溶液由红色变为橙色且半分钟内不复原即为滴定终点
解析:选D。根据结构可知,百里酚蓝为二元弱酸,其中酚羟基更加难以电离,根据信息可知,溶液由黄色变为蓝色原因是酚羟基发生了变化,A正确;Ka1=、Ka2=,代入=δ(HA-),B正确;随着pH的增大,HA-在增大,H2A在减小,随着pH的进一步增大,则HA-在减小,A2-在增大,结合图示可知,pH=7.0,c(HA-)>c(A2-),C正确;滴定终点为醋酸钠溶液,溶液显碱性,根据题给信息可知,此时溶液应该由橙色变蓝色,D错误。
8.(双选)(2023·辽宁鞍山二模)常温下,用0.100 0 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol/L的二元酸H2A溶液。溶液中,分布系数δ随pH的变化关系如图所示[]。下列叙述正确的是( )
A.曲线①代表δ(H2A)
B.滴加NaOH溶液体积为30.00 mL时,溶液中c(HA-)+2c(H+)=c(A2-)+2c(OH-)
C.A2-的水解常数Kh=1.0×10-12
D.a点时溶液中c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)
解析:选BC。在未加NaOH溶液时,曲线①的分布系数与曲线②的分布系数之和等于1,且曲线①一直在减小,曲线②在一直增加,说明H2A第一步完全电离,第二步存在电离平衡,即H2A===H++HA-,HA-⥫⥬H++A2-,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),故A错误;由电荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-),滴加NaOH溶液体积为30.00 mL时,根据元素守恒得:2c(Na+)=3c(A2-)+3c(HA-),联立两式得:c(HA-)+2c(H+)=c(A2-)+2c(OH-),故B正确;A2-的水解常数Kh=,结合图
中a点数据可知此时,故C正确;a点时溶液中存在电荷守恒:,此时溶液显酸性,则+c(H2A),故D错误。
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