专题三 知识区间三 (选择题)二 电解质溶液中的图像分析——中和滴定曲线（课件PPT）-【正禾一本通】2025年高考化学高三二轮专题复习高效讲义（新教材，双选版）

高三二轮专题复习高效讲义 化 学 高三二轮专题复习高效讲义 化 学 1 专题三 PPT下载 http:///xiazai/ 化学反应原理 2 知识区间三 PPT下载 http:///xiazai/ 水溶液中的离子平衡 3 一、常以选择题形式考查的学习任务群 (二)　电解质溶液中的图像分析——中和滴定曲线 课下巩固检测练(三十) 电解质溶液中的图像分析——中和滴定曲线 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 01 02 03 04 05 06 谢谢观看 高考真题导向 1.(2023·湖南高考)常温下，用浓度为0.020 0 mol·L－1 的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.020 0 mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η[η＝]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(　　) A．Ka(CH3COOH)约为10－4.76 B．点a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO－) D．水的电离程度：a<b<c<d 解析：选D。图像分析如下： 根据CH3COOH⥫⥬CH3COO－＋H＋，可近似认为a点c(H＋)＝c(CH3COO－)，又a点pH＝3.38，c(H＋)＝10－3.38mol·L－1，故Ka(CH3COOH)≈＝10－4.76，A项正确；a点HCl恰好被完全中和，由元素守恒可得溶液中c(Na＋)＝c(Cl－) ＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B项正确；b点溶液中溶质为NaCl、CH3COOH、CH3COONa，且c(CH3COOH)＝c(CH3COONa)，pH<7，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，即溶液中c(CH3COOH) <c(CH3COO－)，C项正确；a、b两点溶液呈酸性，水的电离均受到抑制，溶液pH越小，水的电离受抑制程度越大，c点酸碱恰好完全中和，CH3COO－水解促进水的电离，d点NaOH过量，又抑制水的电离，故D项错误。 2．(2021·湖南高考)常温下，用0.100 0 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(　　) A．该NaX溶液中：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ) C.当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－) D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－) 解析：选C。NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸的体积越大，酸根离子的浓度越小，则三种盐溶液中酸根的浓度大小顺序为c(X－)＞c(Y－)＞c(Z－)，C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00 mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋ c(H＋)＝ c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋ c(Cl－)＋ c(OH－)，由c(Na＋)＝ c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝ c(H＋)－c(OH－)，故D正确。 解题必备知能 1.酸碱中和滴定曲线 等浓度的氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸 等浓度的盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时终点是pH＝7，强碱与弱酸反应终点是pH>7，强酸与弱碱反应终点是pH<7 2.抓五点突破中和滴定图像 (1)抓反应的“起始点”：判断酸、碱的相对强弱。 (2)抓反应“一半点”：判断是哪些溶质的等量混合。 (3)抓“恰好反应点”：判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。 (4)抓溶液的“中性点”：判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。 (5)抓反应的“过量点”：判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量。 例如：室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示： ①起始点A，0.1 mol·L－1HA溶液的pH>1，故HA为弱酸。 ②一半点B，溶质为NaA和HA，且＝1，pH<7，溶液中：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。 ③中性点C，溶质为NaA和HA(稍过量)，pH＝7，溶液中：c(Na＋)＝ c(A－)>c(H＋)＝c(OH－)。 ④恰好反应点D，溶质为NaA，pH>7，溶液中：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)> c(H＋)。 ⑤过量点E，溶质为NaA、NaOH，pH>7，溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)> c(H＋)。 题组跟进演练 1．常温下，用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20 mL与其同浓度的某弱酸HA溶液，滴定曲线如图所示(忽略曲线为同一起点)。下列说法不正确的是(　　 ) A．由图可知，c1>c2>c3 B．M点溶液中存在：c(H＋)＋c(HA)＝c(OH－)＋c(A－) C．恰好中和时，溶液中离子浓度的大小关系：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) D.由pH＝7时的溶液计算得：Ka＝ 解析：选B。用不同浓度的NaOH溶液分别滴定20 mL与其同浓度的某弱酸HA溶液，滴定终点之后，滴入相同体积的氢氧化钠溶液时，氢氧化钠浓度越大，过量的氢氧化钠越多，溶液的碱性越强，pH越大，因此c1>c2>c3，A项正确；M点溶液中存在电荷守恒和元素守恒，分别为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)和2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)，因此2c(H＋)＋c(HA)＝2c(OH－)＋c(A－)，B项错误；恰好中和时，溶液中的溶质为NaA，A－水解，溶液显碱性，溶液中离子浓度的大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)，C项正确；设NaOH溶液、HA溶液的浓度均为c mol·L－1，pH＝7时，加入的氢氧化钠溶液为V mL，生成的NaA为V×10－3 c mol，溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(A－)，Ka＝，D项正确。 2．(双选)(2024·广东珠海一中模拟)25 ℃时，向20 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液中滴入0.10 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是(　　 ) A．25 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.0×10－3 B．M点对应的NaOH溶液体积小于20 mL C．N点与Q点所示溶液中水的电离程度：N>Q D．N点所示溶液(溶质只有CH3COONa)中c(Na＋)>c(OH－)> c(CH3COO－)>c(H＋) 解析：选BC。由图可知，0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液的pH＝3，则Ka＝≈10－5，A项错误；M点pH＝7，若加入20 mL NaOH溶液，溶液中溶质是CH3COONa，CH3COO－水解使溶液显碱性，与题干的溶液显中性相违背，说明M点对应的NaOH溶液的体积小于20 mL，B项正确；N点pH小于Q点，Q点OH－对水的电离抑制程度大，故N点水的电离程度比Q点大，C项正确；该溶液中离子浓度关系为c(Na＋) >c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)，D项错误。 3．(2024·江苏南京期末)电极电位滴定法是测定物质浓度的另一种方法，滴定过程中指示电极电位发生变化，滴定终点时，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也发生了突跃。常温下，用盐酸滴定某溶液中亚磷酸钠的含量，下图是滴定过程中的电位曲线与pH曲线： 已知：亚磷酸(H3PO3)的分级电离常数全部数据为Ka1＝10－1.4，Ka2＝10－6.7。下列说法错误的是(　　 ) A.Na2HPO3属于正盐，溶液显碱性；NaH2PO3属于酸式盐，溶液显酸性 B．a点溶液主要含NaH2PO3、NaCl，存在关系：c(H＋)＋c(H3PO3)＝c(OH－)＋c() C．b点对应的溶液中存在：c(H＋)＝c()＋2c() D．b点生成的亚磷酸属于弱酸，溶液的电极电位突变是因为此时离子浓度突然增大 解析：选C。亚磷酸(H3PO3)的分级电离常数全部数据为Ka1＝10－1.4，Ka2＝10－6.7，说明亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，则Na2HPO3属于正盐，水解而使溶液显碱性；NaH2PO3属于酸式盐，由于Ka2＝10－6.7>Kh2＝，电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，A正确。根据题意，向亚磷酸钠溶液中滴加盐酸，a点是第一次滴定终点，则溶液主要含NaH2PO3、NaCl，根据质子守恒得到存在关系：c(H＋)＋c(H3PO3)＝c(OH－)＋c()，B正确；根据题意，向亚磷酸钠溶液中滴加盐酸，b点是第二次滴定终点，则溶液主要含H3PO3、NaCl，b点对应的溶液中存在：c(H＋)＝c()＋2c()＋c(OH－)，C错误；根据滴定终点时，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也发生了突跃，b点生成的亚磷酸属于弱酸，溶液的电极电位突变是因为此时离子浓度突然增大，D正确。 1．(2023·福建厦门二模)常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL HCl和HA混合溶液，滴定过程中HA和A－的分布系数δ及pH随NaOH溶液体积变化的关系如图所示。已知：δ(HA)＝。下列说法不正确的是(　　) A．Ka(HA)＝10－4.76 B．pH＝7时，c(Na＋)>c(A－)>c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－) C．V(NaOH)≤40.0 mL时，滴定过程中水的电离程度不断增大 D．可利用甲基紫(变色范围为2.0～3.0)确定第一滴定终点 解析：选D。由题意和图示可知，V(NaOH)在0～10 mL之间，NaOH和盐酸反应，第一滴定终点即NaOH和盐酸恰好完全反应的点，V(NaOH)在10～40 mL之间，NaOH和HA反应，第二滴定终点即NaOH和HA恰好完全反应的点；图中，实线为pH的变化曲线，逐渐增大的虚线是A－的分布系数变化曲线，逐渐减小的虚线是HA的分布系数变化曲线。由图中HA和A－的分布系数变化曲线相交的点可知：c(HA)＝c(A－)，此时pH＝4.76，Ka(HA)＝＝c(H＋)＝10－4.76，A项正确；常温下，pH＝7时，可知c(H＋)＝c(OH－)，此时接近于第二滴定终点，消耗氢氧化钠溶液的体积接近于40 mL，溶质主要为NaA和NaCl，根据分析可知，初始盐酸和HA的混合溶液中：n(HA)＝3n(HCl)，则pH＝7时，c(A－)>c(Cl－)，所以c(Na＋)>c(A－)>c(Cl－)>c(H＋) ＝c(OH－)，B项正确；盐酸和HA电离出的氢离子对水的电离产生抑制作用，V(NaOH)≤40.0 mL时，随着盐酸和HA被氢氧化钠反应消耗，盐酸和HA减少，对水的电离抑制减弱，且生成的A－水解促进水的电离，所以滴定过程中水的电离程度不断增大，C项正确；第一滴定终点时，盐酸已消耗完，剩余的酸为HA，且c(HA)＝＝0.1 mol/L，则c(H＋)＝＝10－2.88 mol/L，pH＝－lg10－2.88＝2.88，用甲基紫(变色范围为2.0～3.0)确定第一滴定终点，pH要大于3.0才变色，由于第一终点突变变化不明显，用该指示剂判断第一终点误差较大，D项错误。 2．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1二元酸H2A溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述正确的是(　　 ) A．当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(H＋) B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大 C．等浓度H2A和NaHA的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的pH变化都不大 D．当V(NaOH)＝40 mL时，升高温度，减小 解析：选C。当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHA，溶液中c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)，说明HA－以电离为主，故c(H＋)＞c(OH－)，故A错；等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后的溶质是NaHA，HA－以电离为主，产生H＋，抑制水的电离，故B错；等浓度H2A和NaHA的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡H2A⥫⥬H＋＋HA－，水解平衡HA－＋H2O⥫⥬OH－＋H2A，加入酸，HA－会消耗H＋生成H2A，加入碱，OH－和H2A反应生成HA－，溶液pH变化都不大，C正确；当V(NaOH)＝40 mL时，溶液中的溶质是Na2A，但存在HA－，说明A2－水解，其水解平衡：A2－＋H2O⥫⥬HA－＋OH－，升高温度，A2－的水解平衡正向移动，c(A2－)减小，增大，故D错。 3．(双选)(2024·福建漳州质检)常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1的CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　 ) A．两种一元弱酸的电离常数： Ka(CH3COOH)<Ka(HCN) B．溶液中水的电离程度：③>②>① C．pH＝7时，c(CH3COO－)>c(CN－) D．滴定时均可选用甲基橙作指示剂， 指示滴定终点 解析：选BC。同浓度的酸溶液，电离平衡常数越大，溶液酸性越强，起始时CH3COOH溶液pH较小，CH3COOH酸性较强，则室温下，电离平衡常数：Ka(CH3COOH)＞Ka(HCN)，A错误；由图可知，①对应溶液显酸性，以CH3COOH的电离为主，此时抑制水的电离，②对应溶液呈中性，对水的电离几乎无影响，③对应溶液中溶质为CH3COONa，CH3COO－水解促进水的电离，故溶液中水的电离程度：③>②>①，B正确；根据电荷守恒可知，溶液中分别有：c(CN－)＋c(OH－)＝c1(Na＋)＋c(H＋)，c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c2(Na＋)＋c(H＋)，pH＝7时，则有c(CN－)＝c1(Na＋)，c(CH3COO－)＝c2(Na＋)，由图可知，c2(Na＋)＞c1(Na＋)，即c(CH3COO－)＞c(CN－)，C正确；由图可知，滴定终点溶液均显碱性，故滴定时均应选酚酞作指示剂，不能选用甲基橙作指示剂指示滴定终点，D错误。 4．(2024·黑龙江三模)常温下，用浓度为0.200 mol·L－1的盐酸滴定浓度均为0.200 mol·L－1的NaOH和NH3·H2O的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随A0[]的变化曲线如图所示，下列说法正确的是(　　 ) A.该温度下，Kb(NH3·H2O)约为10－2.87 B．水的电离程度：x>y>z C．点x：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(OH－)>c()>c(H＋) D．点y：c(Cl－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)＋c()＋ c(OH－) 解析：选C。当在x点时，氢氧化钠溶液恰好被盐酸反应，此时氨水的物质的量浓度为0.1 mol·L－1，c(OH－)＝10－2.87，则Kb(NH3·H2O)＝＝10－4.74，A错误；x点溶质为氯化钠和NH3·H2O，从x点到z点，氨水浓度不断降低，逐渐变为氯化铵，水的电离程度不断增大，即水的电离程度：x<y<z，B错误；x点溶质为氯化钠和氨水，且两者物质的量浓度之比为1∶1，溶液显碱性，其离子浓度c(Na＋)＝c(Cl－)>c(OH－)>c()>c(H＋)，C正确；y点溶质为氯化钠、氯化铵、NH3·H2O，且三者物质的量浓度之比为2∶1∶1，溶液显碱性，则氨水电离程度大于铵根水解程度，且c(Cl－)>c(Na＋)，存在元素守恒：c(Na＋)＝c(NH3·H2O)＋c()，故c(Cl－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)＋c()，D错误。 5．(2024·内蒙古通辽模拟)室温下，用相同浓度的HCl溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol/L的三种碱(XOH、YOH和ZOH)溶液，滴定曲线如图所示[已知pOH＝－lg c(OH－) ]。 下列判断正确的是(　　 ) A．三种碱的电离常数关系：KZOH>KYOH>KXOH B．滴定至M点时，溶液中：c(Cl－)>c(Y＋)>c(YOH)>c(H＋)>c(OH－) C．pOH＝7时，三种溶液中：c(X＋)＝c(Y＋)＝c(Z＋) D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(XOH)＋c(YOH)＋c(ZOH)＝c(H＋)－c(OH－) 解析：选D。起始时三种碱的浓度相同，pOH的大小关系为ZOH>YOH>XOH，pOH越大，c(OH－)越小，即KZOH<KYOH<KXOH，A错误； YOH为弱碱，滴定至M点，溶液中含等量的YOH、YCl，且溶液显碱性说明YOH的电离大于YCl的水解，则c(Y＋)>c(Cl－)>c(YOH)>c(OH－)>c(H＋)，B错误； pOH＝7时，溶液c(H＋)＝c(OH－)，弱碱中消耗的盐酸小于强碱消耗的盐酸，碱性越弱氯离子越少，则三种溶液中：c(X＋)>c(Y＋)>c(Z＋)，C错误；当中和百分数达100%时，将三种溶液混合，溶液遵循质子守恒，则c(OH－)＋c(XOH)＋c(YOH)＋c(ZOH)＝c(H＋)，即c(XOH)＋c(YOH)＋c(ZOH)＝c(H＋)－c(OH－)，D正确。 6．(2023·湖南师大附中二模)25 ℃时，将HCl气体缓慢通入0.1 mol·L－1的氨水中，体系中粒子浓度的对数值(lg c)、反应物的物质的量之比[t＝]与溶液pH的关系如图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关说法错误的是(　　) A．25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数为10－4.75 B．t＝0.5时，c()>c(Cl－)>c(NH3·H2O) C．P2点所示溶液：c()<100c(NH3·H2O) D．P3点所示溶液：c()＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－) 解析：选C。题图中P1点溶液的pH＝9.25，c(OH－)＝10－4.75 mol·L－1，此时c()＝c(NH3·H2O)，则NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝＝c(OH－)＝10－4.75，A正确；t＝0.5时，溶液中溶质为等物质的量的NH4Cl和NH3·H2O，由题图可知此时溶液显碱性，则NH3·H2O的电离程度大于的水解程度，溶液中离子浓度的大小顺序为c()>c(Cl－)>c(NH3·H2O)，B正确；P2点所示溶液pH＝7，c(OH－)＝10－7 mol·L－1，根据NH3·H2O的电离常数得＝102.25，故c()>100c(NH3·H2O)，C错误；P3点时t＝＝1.0，根据元素质量守恒可得c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c()＝0.1 mol·L－1，D正确。 $$