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高三二轮专题复习高效讲义
化 学
高三二轮专题复习高效讲义
化 学
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专题三
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化学反应原理
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知识区间一
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化学反应与能量变化
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一、常以选择题形式考查的学习任务群
(五) 电化学中的多室、多池装置
课下巩固检测练(二十)
电化学中的多室、多池装置
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高考真题导向
1.(2024·广东高考)一种基于氯碱工艺的新型电解池(下图),可用于湿法冶铁的研究。电解过程中,下列说法不正确的是( )
A.阳极反应:2Cl--2e-===Cl2↑
B.阴极区溶液中OH-浓度逐渐升高
C.理论上每消耗1 mol Fe2O3,阳极室溶液减少213 g
D.理论上每消耗1 mol Fe2O3,阴极室物质最多增加138 g
[装置分析]根据湿法冶铁可知,左室发生还原反应,连接电源负极,右室发生氧化反应,连接电源正极。右侧电极为阳极,Cl-放电产生氯气,电极反应为:2Cl--2e-===Cl2↑;左侧电极为阴极,发生还原反应,Fe2O3在碱性条件下转化为Fe,电极反应为:Fe2O3+6e-+3H2O===2Fe+6OH-;中间为阳离子交换膜,Na+由阳极向阴极移动。
解析:选C。由分析可知,阳极反应为:2Cl--2e-===Cl2↑,A正确;阴极反应为:Fe2O3+6e-+3H2O===2Fe+6OH-,消耗水产生OH-,阴极区溶液中OH-浓度逐渐升高,B正确;理论上每消耗1 mol Fe2O3,转移6 mol电子,产生3 mol Cl2,同时有6 mol Na+由阳极转移至阴极,则阳极室溶液减少3×71 g+6×23 g=351 g,C错误;理论上每消耗1 mol Fe2O3,转移6 mol电子,有6 mol Na+由阳极转移至阴极,阴极室物质最多增加6×23 g=138 g,D正确。
2.(2022·全国卷甲)一种水性电解液ZnMnO2离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中,Zn2+以[Zn(OH)4]2-存在)。电池放电时,下列叙述错误的是( )
A.Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移
B.Ⅰ区的SO2-4通过隔膜向Ⅱ区迁移
C.MnO2电极反应:MnO2+2e-+4H+===Mn2++2H2O
D.电池总反应:Zn+4OH-+MnO2+4H+===[Zn(OH)4]2-+Mn2++2H2O
解析:选A。Zn电极为负极,MnO2电极为正极,故Ⅱ区的K+向Ⅰ区移动,Ⅰ区的SO2-4向Ⅱ区移动,A错误,B正确;MnO2电极的电极反应式为MnO2+2e-+4H+===Mn2++2H2O,C正确;电池的总反应为Zn+4OH-+MnO2+4H+===[Zn(OH)4]2-+Mn2++2H2O,D正确。
解题必备知能
交换膜隔离两种电解质溶液,避免电极材料与能发生反应的电解质溶液直接接触,能提高电流效率。在这种装置中,交换膜起到盐桥作用,且优于盐桥(盐桥需要定时替换或再生)。通过限制离子迁移,使指定离子在溶液中定向移动形成闭合回路,完成氧化剂和还原剂在不接触条件下发生氧化还原反应。这类试题均以“文字叙述+离子交换膜+电化学装置图”的方式呈现,考查的并不是离子交换膜的具体结构,而是以离子交换膜在化学电源、电解制备物质或电渗析等方面的实际应用为载体,考查电化学基础知识及基本的化学思想与方法。
(1)交换膜类型及特点
交换膜类型
允许通过的离子及移动方向
通性
阳膜
阳离子移向原电池的正极(电解池的阴极)
无论是原电池还是电解池中,阳离子均移向得电子的一极,阴离子均移向失电子的一极
阴膜
阴离子移向原电池的负极(电解池的阳极)
双极膜
中间层中的H2O解离出H+和OH-,H+移向原电池的正极(电解池的阴极),OH-移向原电池的负极(电解池的阳极)
特定的
交换膜
只允许特定的离子或分子通过,如质子交换膜只允许H+通过,氯离子交换膜只允许Cl-通过
(2)隔膜电池的解题思路
第一步:分清隔膜类型。即交换膜属于阳膜、阴膜或质子膜中的哪一种,判断允许哪种离子通过隔膜。
第二步:写出电极反应式,判断交换膜两侧离子变化,推断电荷变化,根据电荷平衡判断离子迁移方向。
第三步:分析隔膜作用。在产品制备中,隔膜作用主要是提高产品纯度,避免产物之间发生反应,或避免产物因发生反应而造成危险。
题组跟进演练
1.(2024·湖北三模)盐酸羟胺(NH2OH·HCl)是一种常见的还原剂和显像剂,工业可采用如下电化学方法制备。装置和正极反应机理如下图所示。下列有关说法不正确的是( )
A.X为H+,Y为NH3OH+
B.含Fe电极起到导电和催化的作用
C.Pt电极上的反应:H2+2e-===2H+
D.消耗1 mol NO,有3 mol H+通过交换膜
解析:选C。由图可知,含铁的电极为原电池的正极,盐酸作用下一氧化氮在正极得到电子发生还原反应,电极反应式为NO+3e-+4H+===NH3OH+,铂电极为负极,氢气在负极失去电子发生氧化反应生成氢离子,电极反应式为H2-2e-===2H+,原电池工作时氢离子通过氢离子交换膜由负极区进入正极区。Y为反应机理最终产物,故Y为NH3OH+,分析正极反应机理,结合元素守恒可以判断X为氢离子,A正确;含Fe电极为正极,导电,同时根据反应机理可知,铁起着催化剂的作用,故含Fe电极起到导电和催化的作用,B正确;铂电极为负极,氢分子失去电子生成氢离子,正确的电极反应式为H2-2e-===2H+,C错误;根据正极电极反应式,消耗1 mol NO,外电路有3 mol电子转移,同时有3 mol H+通过交换膜,D正确。
2.(2024·北京海淀三模)一种新型ZnCO2水介质电池,为解决环境和能源问题提供了一种新途径,其工作示意图如下,下列说法不正确的是( )
A.放电时,金属锌为负极
B.放电时,CO2被转化为储氢物质HCOOH
C.充电时,电池总反应为:22Zn+O2↑+4OH-+2H2O
D.充电时,双极隔膜产生的H+向右室移动
解析:选D。由图可知,放电时,锌电极为原电池的负极,碱性条件下锌在负极失去电子发生氧化反应,右侧电极为正极,酸性条件下二氧化碳在正极得到电子发生还原反应生成甲酸,双极膜中氢离子向右室移动、氢氧根离子向左室移动;充电时,锌电极为电解池的阴极,右侧电极为阳极,水分子在阳极失去电子发生氧化反应生成氢离子和氧气,双极膜中氢离子向左室移动、氢氧根离子向右室移动。
3.(双选)(2024·湖南长沙模拟)KIO3是碘盐的添加剂,常采用电解KI制备KIO3,装置如图所示。下列叙述错误的是( )
A.铜电极为阴极,产生还原性气体
B.原料室中OH-向石墨电极迁移,K+向铜电极迁移
C.石墨电极反应式为I-+6OH-+6e-===IO-3+3H2O
D.若电路上转移0.6 mol电子,理论上原料室溶液减少10.2 g
解析:选CD。电解KI制备KIO3,则I的化合价从-1价升高到+5价,发生氧化反应,则石墨电极为阳极,铜电极为阴极,发生还原反应,电极反应式为:6H2O+6e-===3H2↑+6OH-,A项正确;原料室中OH-向阳极(石墨电极)迁移,K+向阴极(铜电极)迁移,B项正确;石墨电极发生氧化反应,电极反应式为:I-+6OH--6e-===IO-3+3H2O,C项错误;若电路上转移0.6 mol电子,理论上原料室溶液减少的质量=0.6 mol×39 g·mol-1+0.6 mol×17 g·mol-1=33.6 g,D项错误。
1.(2024·广西南宁二模)一种利用金属磷化物作为催化剂,将CH3OH转化成甲酸钠的电化学示意图如下,阴极生成和一种气体。下列说法错误的是( )
A.b为电源正极
B.Na+由右侧室向左侧室移动
C.阴极的电极反应式为2CO2+2H2O+2e-===2+H2
D.理论上,当电路中转移2 mol e-时,阴极室质量增加134 g
解析:选D。由CH3OH制取HCOONa,C元素由-2价升高到+2价,则右侧电极为阳极,b电极为正极,左侧电极为阴极,a为负极,A正确;阴极的电极反应式为2CO2+2H2O+2e-===2+H2,阳极的电极反应式为CH3OH-4e-+5OH-===HCOO-+4H2O,根据电极反应式的离子消耗与生成情况可知,Na+由阳极向阴极移动,即由右侧室向左侧室移动,B正确、C正确;当电路中转移2 mol e-时,根据2CO2+2H2O+2e-===H2+2,吸收n(CO2)=n(e-)=2 mol,生成n(H2)=1 mol,定向移动到阴极的n(Na+)=n(e-)=2 mol,则阴极室增加的质量m=m(CO2)+m(Na+)-m(H2)=2 mol×44 g·mol-1+2 mol×23 g·mol-1-1 mol×2 g·mol-1=132 g,D错误。
2.电渗析法淡化海水装置示意图如图,电解槽中阴离子交换膜和阳离子交换膜相间排列,将电解槽分隔成多个独立的间隔室,海水充满在各个间隔室中。通电后,一个间隔室的海水被淡化,而其相邻间隔室的海水被浓缩,从而实现了淡水和浓缩海水分离。下列说法正确的是( )
A.离子交换膜b为阳离子交换膜
B.各间隔室的排出液中,①③⑤⑦为淡水
C.通电时,电极1附近溶液的pH比电极2附近溶液的pH变化明显
D.淡化过程中,得到的浓缩海水没有任何使用价值
解析:选B。A项,由图分析可知,电极1为电解池的阳极,氯离子放电生成氯气,电极反应为2Cl--2e-===Cl2↑,电极2为阴极,溶液中氢离子得到电子生成氢气,电极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,离子交换膜a是阳离子交换膜,离子交换膜b是阴离子交换膜,错误;B项,结合阴、阳离子的移向可知,各间隔室的排出液中,①③⑤⑦为淡水,正确;C项,通电时,阳极电极反应式:2Cl--2e-===Cl2↑,阴极电极反应式:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,电极2附近溶液的pH比电极1附近溶液的pH变化明显,错误;D项,淡化过程中,得到的浓缩海水可以提取氯化钠、镁、溴等,有使用价值,错误。
3.某化学兴趣小组,根据电化学原理,设计出利用KCl、NaNO3为原料制取KNO3和NaCl的装置如图。A、C代表不同类别的选择性离子通过膜。下列有关说法正确的是( )
A.C为阳离子交换膜
B.M和N均可采用纯铜作为电极材料
C.M和N电极产生气体的体积比为2∶1
D.电解总反应:KCl+NaNO3KNO3+NaCl
解析:选C。根据出口的溶液,电极M为电解池的阴极,水在阴极放电生成氢气和氢氧根离子,电极附近阴离子电荷数大于阳离子,氯离子通过阴离子交换膜C进入左侧产品室(C和A之间),导致流入硝酸钠溶液的原料室中的钠离子通过阳离子交换膜A进入左侧产品室,硝酸根离子通过阴离子交换膜C进入中间产品室(C和A之间),N电极为电解池阳极,水在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子,电极附近阳离子电荷数大于阴离子,钠离子通过阳离子交换膜A进入右侧产品室(C和A之间),导致流入氯
化钾溶液的原料室中的氯离子通过阴离子交换膜C进入右侧产品室,钾离子通过阳离子交换膜A进入中间产品室,电解的总反应为2H2O2H2↑+O2↑,M电极生成氢气,N电极生成氧气,产生气体的体积比为2∶1,C正确。
4.(双选)为适应不同发电形式产生的波动性,我国科学家设计了一种电化学装置,其原理如图所示。当闭合K1和K3、打开K2时,装置处于蓄电状态;当打开K1和K3、闭合K2时,装置处于放电状态。放电时,双极膜中间层中的H2O解离为H+和OH-并分别向两侧迁移。下列说法错误的是( )
A.蓄电时,碳锰电极的电极反应式为Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+
B.蓄电时,右侧电解池发生的总反应为2ZnO2Zn+O2↑
C.放电时,每消耗1 mol MnO2,理论上有4 mol H+由双极膜向碳锰电极迁移
D.理论上,该电化学装置运行过程中需要补充H2SO4和KOH
解析:选CD。A项,蓄电时,左侧为电解池,碳锰电极为电解池的阳极,电极反应式为Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+,A正确;B项,右侧装置也是电解池,电解池发生的总反应为2ZnO2Zn+O2↑,B正确;C项,放电时,装置组合成原电池,碳锰电极为原电池的正极,电极反应为MnO2+4H++2e-===Mn2++2H2O,每有1 mol MnO2消耗,理论上有2 mol H+由双极膜向碳锰电极迁移,C错误;D项,该电化学装置运行过程中SO2-4、K+均没有参与反应,只需要补充H2O,不需要补充H2SO4和KOH,D错误。
5.(2024·湖南模拟预测)用电解法处理废水中的NH+4模拟装置如图所示。a、b为离子选择性透过膜,下列说法正确的是( )
A.阳极室溶液由无色变成蓝色
B.阴极的电极反应式为4OH-+4e-===2H2O+O2↑
C.a膜为阴离子选择性透过膜
D.每转移2 mol电子,阴极室质量增加36 g
解析:选A。根据题图知,Cu为阳极,阳极上Cu失电子发生氧化反应生成Cu2+,电极反应式为Cu-2e-===Cu2+,溶液由无色变为蓝色,A正确;C为阴极,阴极上H+发生还原反应:2H++2e-===H2↑,B错误;a膜为阳离子选择性透过膜,通过a膜进入阴极室,C错误;每转移2 mol电子,有2 mol的进入阴极室,由阴极电极反应式可知有氢气产生,会释放出去,故阴极室质量增加34 g,D错误。
6.(2024·山东青岛模拟)利用如下装置模拟工业上电渗析法实现海水淡化。下列说法错误的是( )
A.乙室的Ag电极电势高于甲室
B.Cl电极的反应为2Cl--2e-===Cl2↑
C.膜1为阳离子交换膜、膜2为阴离子交换膜
D.当乙室Ag电极的质量变化21.6 g时,理论上NaCl溶液减少11.7 g NaCl
解析:选C。该装置左侧为浓差原电池,右侧为电解池,实现海水淡化装置,甲室Ag电极发生Ag-e-===Ag+,该电极为负极,乙室的Ag电极发生Ag++e-===Ag,该电极为正极,故C1电极为阳极,C2电极为阴极,NaCl溶液中阳离子Na+移向阴极室,膜2为阳离子交换膜,阴离子Cl-移向阳极室,膜1为阴离子交换膜,从而模拟实现海水淡化。乙室的Ag电极为正极,故电势高于甲室,A正确;C1电极为阳极,电极反应为2Cl--2e-===Cl2↑,B正确;乙室的Ag电极发生Ag++e-===Ag,21.6 g为生成的Ag的质量,物质的量为=0.2 mol,转移电子0.2 mol,理论上NaCl溶液移向阳极室的Cl-为0.2 mol,移向阴极室的Na+为0.2 mol,故质量减少0.2 mol×35.5 g·mol-1+0.2 mol×23 g·mol-1=11.7 g,D正确。
7.(2024·广东江门三模)四甲基氢氧化铵[(CH3)4NOH]常用作电子工业清洗剂。以四甲基氯化铵[(CH3)4NCl]为原料,采用电渗析法合成四甲基氢氧化铵[(CH3)4NOH],工作原理如图所示。下列说法不正确的是( )
A.光伏并网发电装置中n电极的电势高于m电极
B.a电极反应式为2(CH3)4N++2H2O+2e-===2(CH3)4NOH+H2↑
C.c、e均为阳离子交换膜,d为阴离子交换膜,X为NaCl
D.每生成18.2 g(CH3)4NOH,理论上两极共产生气体4.48 L(标准状况下)
解析:选D。由装置可知左侧电解池中由(CH3)4NOH稀溶液生成(CH3)4NOH浓溶液,则(CH3)4N+应通过c膜进入左侧,并在a电极上发生反应2(CH3)4N++2H2O+2e-===2(CH3)4NOH+H2↑,则a电极为阴极,b电极为阳极,n为正极,m为负极,正极电势高于负极电势,则n电极的电势高于m电极,A正确、B正确;由图中信息可知,Na+通过e膜,Cl-通过d膜,(CH3)4N+通过c膜,则c、e为阳离子交换膜,d为阴离子交换膜,X为NaCl,C正确;18.2 g (CH3)4NOH物质的量为=0.2 mol,a电极发生
反应为2(CH3)4N++2H2O+2e-===2(CH3)4NOH+H2↑,生成0.2 mol (CH3)4NOH时生成0.1 mol H2,转移0.2 mol电子,b电极发生反应:4OH--4e-===O2↑+2H2O,根据得失电子守恒,转移0.2 mol电子,产生0.05 mol O2,所以生成的气体总体积为0.15×22.4=3.36 L,D错误。
8.(2024·山东烟台三模)一种“氯介导电化学pH变化”系统可通过调节海水的pH去除海水中的CO2,工作原理:Bi+3AgCl+H2O BiOCl+3Ag+2H++2Cl-。该装置由甲、乙两系统串联而成,可实现充放电的交替运行。甲系统放电时的原理如图所示,下列说法错误的是( )
A.甲系统充电时,a电极附近溶液pH变大
B.甲系统放电时,a电极的电极反应式为Bi+H2O+Cl--3e-===BiOCl+2H+
C.乙系统放电时,海水中的Na+从n电极移向m电极
D.乙系统充电时,若电路中通过3 mol电子,理论上可产生标准状况下44.8 L CO2
解析:选D。由图知,甲系统放电时,a为负极,电极反应式为Bi+H2O+Cl--3e-===BiOCl+2H+,b极为正极,电极反应式为AgCl+e-===Ag+Cl-,甲系统充电时,a极为阴极,电极反应式为BiOCl+2H++3e-===Bi+H2O+Cl-,a电极附近溶液pH变大,A正确、B正确;乙系统放电时,海水中的Na+从负极向正极移动,故由从n电极移向m电极,C正确;乙系统充电时,若电路中通过3 mol电子,由a电极电极反应式Bi+H2O+Cl--3e-===BiOCl+2H+及H++===H2O+CO2↑,2H++===H2O+CO2↑,理论上可产生标准状况下CO2小于44.8 L,D错误。
9.(2023·河北保定期末)双极膜能够在直流电场作用下将H2O解离为H+和OH-。以维生素C的钠盐(C6H7O6Na)为原料制备维生素C(C6H8O6,具有弱酸性和还原性)的装置如图。下列说法正确的是( )
A.a离子是H+,b离子是OH-
B.此装置最终既可以得到维生素C,又可以得到NaOH
C.将X极区的Na2SO4替换为C6H7O6Na,可以提高维生素C的产率
D.X极的电极反应式为4OH-+4e-===O2↑+2H2O
解析:选B。由装置图知,X极区产生氧气,为阳极,在X电极,水失去电子生成氧气,同时生成氢离子,钠离子通过阳离子交换膜进入右侧区域与a离子即氢氧根离子构成NaOH,则b离子为氢离子,与C6H7结合为C6H8O6;Y极区产生氢气,为阴极,水得到电子生成氢气,同时生成氢氧根离子。a离子是OH-,b离子是H+,A错误;由分析知,此装置最终既可以得到维生素C,又可以得到NaOH,B正确;若将X极区的Na2SO4替换为C6H7O6Na,一方面生成的C6H8O6导电能力弱,另一方面维生素C易被生成的氧气氧化,不能提高维生素C的产率,C错误; X极为阳极,发生氧化反应,电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+,D错误。
10.(双选)(2024·辽宁沈阳三模)利用铝CO2电池电解MnSO4溶液制备MnO2的装置如图所示。N极为铝电极,其余电极为石墨电极,下列说法错误的是( )
A.双极膜产生的H+移向M极
B.Q极端的电势高于P极端
C.装置工作时,消耗的气体与生成的气体的物质的量不相等
D.外电路中通过0.3 mol e-时,氢氧化钠溶液的质量增加2.7 g
解析:选CD。M电极二氧化碳得电子发生还原反应生成甲酸,N电极Al失电子发生氧化反应生成[Al(OH)4]-,可知M是正极、N是负极;N与电解池P相连,P为阴极,M与电解池Q相连,Q是阳极。原电池中阳离子移向正极,M是正极,双极膜产生的H+移向M极,A正确;Q是阳极、P是阴极,Q极端的电势高于P极端,B正确;装置工作时,M电极1 mol CO2参加反应转移2 mol电子,P极氢离子得电子生成氢气,转移2 mol电子生成1 mol氢气,消耗的气体与生成的气体的物质的量相等,C错误;外电路中通过0.3 mol e-时,双极膜中有0.3 mol氢氧根离子进入氢氧化钠溶液,0.1 mol铝元素进入溶液,氢氧化钠溶液的质量增加7.8 g,D错误。
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