内容正文:
高三二轮专题复习高效讲义
化 学
高三二轮专题复习高效讲义
化 学
1
专题三
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化学反应原理
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知识区间一
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化学反应与能量变化
3
二、常以主观题形式考查的学习任务群
(一) 热化学方程式的书写与焓变的计算
课下巩固检测练(二十)
热化学方程式的书写与焓变的计算
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1.(2022·河北高考节选)298 K时,1 g H2燃烧生成H2O(g)放热121 kJ,
1 mol H2O(l)蒸发吸热44 kJ,表示H2燃烧热的热化学方程式为__________。
2.(2021·海南高考节选)已知25 ℃,100 kPa时:1 mol葡萄糖[C6H12O6(s)]完全燃烧生成CO2(g)和H2O(l),放出2 804 kJ热量。则25 ℃时,CO2(g)与H2O(l)经光合作用生成葡萄糖[C6H12O6(s)]和O2(g)的热化学方程式为______。
答案:H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-286 kJ·mol-1
答案:6CO2(g)+6H2O(l)===C6H12O6(s)+6O2(g) ΔH=+2 804 kJ·mol-1
3.(2021·天津高考节选)合成氨反应常使用铁触媒提高反应速率。如图为有、无铁触媒时,反应的能量变化示意图。写出该反应的热化学方程式:____________________________________________________________。
从能量角度分析,铁触媒的作用是______________________________。
答案:N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH=-(a-b) kJ·mol-1 降低反应的活化能
解题必备知能
热化学方程式书写易出现的错误
(1)未标明反应物或生成物的状态。
(2)反应热的符号使用不正确,即吸热反应未标出“+”号,放热反应未标出“-”号。
(3)漏写ΔH的单位,或者将ΔH的单位写为kJ。
(4)反应热的数值与方程式的计量数不对应。
(5)对燃烧热的概念理解不到位,忽略其标准是1 mol可燃物。
(6)对中和反应反应热理解不准确
①强酸与强碱的中和反应反应热ΔH=-57.3 kJ·mol-1,若用弱酸代替强酸(或用弱碱代替强碱),因电离吸热,放出的热量减少。
②若用浓硫酸(或NaOH固体)作反应物,放出热量增多。
③若是稀硫酸和Ba(OH)2反应,生成1 mol H2O(l)时所释放的热量会比57.3 kJ多,原因是H+与OH-结合成1 mol H2O(l)的同时,Ba2+和结合成BaSO4沉淀也会放热。
题组跟进演练
1.目前HaberBosch法是工业合成氨的主要方式,其生产条件需要高温高压。为了有效降低能耗,过渡金属催化还原氮气合成氨被认为是具有巨大前景的替代方法。催化过程一般有吸附—解离—反应—脱附等过程,图示为N2和H2在固体催化剂表面合成氨反应路径的势能面图(部分数据略),其中“*”表示被催化剂吸附。
氨气的脱附是________(填“吸热”或“放热”)过程,合成氨的热化学方程式为_______________________________________________________。
解析:由势能面图可知,氨气从催化剂上脱附时势能面在升高,为吸热过程,由图知, mol氮气和 mol氢气生成1 mol氨气的反应热为21 kJ·mol-1-17 kJ·mol-1-50 kJ·mol-1=-46 kJ·mol-1,则合成氨的热化学方程式为N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH=-92 kJ·mol-1。
答案:吸热 N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH=-92 kJ·mol-1
2.钌及其化合物在合成工业上有广泛用途,下图是用钌(Ru)基催化剂催化合成甲酸的过程。每生成92 g液态HCOOH放出62.4 kJ的热量。
根据图示写出该反应的热化学方程式:___________________________。
解析:根据整个流程图可知,CO2(g)和H2(g)为反应物,生成物为HCOOH(l),92 g HCOOH的物质的量为=2 mol,所以生成1 mol HCOOH(l)放出31.2 kJ热量,热化学方程式为H2(g)+CO2(g)===HCOOH(l) ΔH=-31.2 kJ·mol-1。
答案:H2(g)+CO2(g)===HCOOH(l) ΔH=-31.2 kJ·mol-1
考向2 焓变的计算
高考真题导向
1.(2024·广东高考节选)反应a:(aq)+(aq)===N2(g)+2H2O(l)
已知:
则反应a的ΔH=__________________________________________。
解析:由已知可得:
Ⅰ.NaNO2(s)+NH4Cl(s)===N2(g)+NaCl(s)+2H2O(l) ΔH1;
Ⅱ.NaNO2(s)===Na+(aq)+(aq) ΔH2;
Ⅲ.NH4Cl(s)===Cl-(aq)+(aq) ΔH3;
Ⅳ.NaCl(s)===Na+(aq)+Cl-(aq) ΔH4;
由盖斯定律可知,目标方程式(aq)+(aq)===N2(g)+2H2O(l)可由方程式Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ+Ⅳ得到,故ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4。
答案:ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4
2.(2023·全国卷乙节选)(1)在N2气氛中,FeSO4·7H2O的脱水热分解过程如图所示:
根据上述实验结果,可知x=________,y=________。
(2)已知下列热化学方程式:
FeSO4·7H2O(s)===FeSO4(s)+7H2O(g) ΔH1=a kJ·mol-1
FeSO4·xH2O(s)===FeSO4(s)+xH2O(g) ΔH2=b kJ·mol-1
FeSO4·yH2O(s)===FeSO4(s)+yH2O(g) ΔH3=c kJ·mol-1
则FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)2(FeSO4·xH2O)(s)的ΔH=__________kJ·mol-1。
解析:(1)由题图可知,FeSO4·7H2O→FeSO4即7个结晶水完全失去时失重比为45.3%,则失重比为19.4%时,失去的结晶水数目为≈3,故x=7-3=4,同理可推出y=7-≈1。(2)将题中反应依次编号为①、②、③,已求得x=4,y=1,则根据盖斯定律,由①+③-2×②可得FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·yH2O(s)===2(FeSO4·xH2O)(s) ΔH=ΔH1+ΔH3-2ΔH2=(a+c-2b) kJ·mol-1。
答案:(1)4 1 (2)(a+c-2b)
解题必备知能
应用盖斯定律解题的步骤如下所示:
题组跟进演练
1.在铑催化剂的作用下,乙烯合成丙醛涉及的反应如下:
主反应Ⅰ.C2H4(g)+H2(g)+CO(g)⥫⥬CH3CH2CHO(g) ΔH1
副反应Ⅱ.C2H4(g)+H2(g)⥫⥬C2H6(g) ΔH2
T ℃时,向恒压容器中充入0.2 mol C2H4(g)、0.2 mol H2(g)和0.2 mol CO(g)。若在该条件下只发生主反应Ⅰ,达平衡时,放出15.48 kJ的能量;若向相同容器中充入0.4 mol CH3CH2CHO(g),吸收20.64 kJ的能量,则反应Ⅰ的ΔH1=_______kJ/mol。
解析:向恒压容器中充入0.2 mol C2H4(g)、0.2 mol H2(g)和0.2 mol CO(g),若在该条件下只发生主反应Ⅰ,达平衡时,放出15.48 kJ的能量,反应C2H4(g)+H2(g)+CO(g)⥫⥬CH3CH2CHO(g)的Q正=-=-77.4 kJ/mol;若向相同容器中充入0.4 mol CH3CH2CHO(g),吸收20.64 kJ的能量,Q逆==51.6 kJ/mol,所以ΔH1=Q正-Q逆=-(77.4+51.6)=-129 kJ/mol。
答案:-129
2.(2024·甘肃高考节选)由SiCl4制备SiHCl3:SiCl4(g)+H2(g)===SiHCl3(g)+HCl(g) ΔH1=+74.22 kJ·mol-1(298K)
已知SiHCl3(g)+H2(g)===Si(s)+3HCl(g) ΔH2=+219.29 kJ·mol-1(298K)
298K时,由SiCl4(g)+2H2(g)===Si(s)+4HCl(g)制备56 g硅________(填“吸”或“放”)热_______ kJ。升高温度有利于制备硅的原因是____________。
解析:SiCl4(g)+2H2(g)===Si(s)+4HCl(g) ΔH=ΔH1+ΔH2=+74.22 kJ·mol-1+(+219.29 kJ·mol-1)=+293.51 kJ·mol-1,则制备56 g Si,即2 mol Si,需要吸收热量为293.51 kJ·mol-1×2=587.02 kJ·mol-1;该反应为吸热反应,升高温度,反应正向移动,有利于制备硅。
答案:吸 587.02 该反应为吸热反应,升高温度,反应正向移动
3.NH3还原技术是目前高效、成熟的去除NOx的技术之一(NH3+NOxN2+H2O)。使用V2O5/(TiO2SiO2)催化剂能有效脱除工厂烟气中的氮氧化物。已知:
反应Ⅰ.4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(l) ΔH1=-905.8 kJ·mol-1
反应Ⅱ.N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH2=+180.0 kJ·mol-1
反应4NO(g)+4NH3(g)+O2(g)===4N2(g)+6H2O(l) ΔH=_______kJ·mol-1。
解析:由盖斯定律可得,反应Ⅰ-反应Ⅱ×4可得题中热化学方程式,即ΔH=ΔH1-4ΔH2=-905.8 kJ/mol-4×180.0 kJ/mol=-1 625.8 kJ/mol。
答案:-1 625. 8
1.燃料的热值是指单位质量某种燃料完全燃烧放出的热量,其常用单位为kJ·kg-1。已知下列物质的燃烧热(25 ℃、101 kPa):
燃料
H2
CO
CH4
C8H18(辛烷)
燃烧热/(kJ·mol-1)
285.8
283.0
890.3
5 518
据上表数据回答下列问题:
(1)试写出表示辛烷燃烧热的热化学方程式:_______________________。
(2)CH4的热值约为____________(保留3位有效数字)。
(3)上表所列燃料的热值最大的是________(填化学式)。
解析:(2)由于CH4的燃烧热为890.3 kJ·mol-1,则其热值约为×103 g·kg-1≈5.56×104 kJ·kg-1。
(3)H2、CO、C8H18的热值分别为×103 g·kg-1≈1.43×105 kJ·kg-1、×103 g·kg-1≈1.01×104 kJ·kg-1、×103 g·kg-1≈4.84×104 kJ·kg-1,所以热值最大的是氢气。
答案:(1)C8H18(l)+O2(g)=8CO2(g)+9H2O(l)
ΔH=-5 518 kJ·mol-1
(2)5.56×104 kJ·kg-1 (3)H2
2.(1)CO2与H2在某催化剂的作用下反应如图所示:
化学键
键能/(kJ·mol-1)
436
326
803
464
414
写出该反应的热化学方程式:_________________________________。
(2)CO2催化加氢制CH3OH的一种反应历程如图所示(吸附在催化剂表面的物质用*标注,如CO2*表示CO2吸附在催化剂表面)。
该反应历程中决速步反应的化学方程式为______________________。
解析:(1)由反应图示可知图形与化学键对应关系为
H—H
C—O
CO
O—H
C—H
ΔH=反应物总键能-生成物总键能=2×803 kJ·mol-1+3×436 kJ·mol-1-3×414 kJ·mol-1-326 kJ·mol-1-3×464 kJ·mol-1=-46 kJ·mol-1。
(2)据图可知CO2(g)+2H*+2H2(g)===COOH*+H*+2H2(g)活化能最大,是决速步骤。
答案:(1)CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-46 kJ·mol-1
(2)CO2(g)+2H*+2H2(g)===COOH*+H*+2H2(g)[或CO2(g)+2H*===COOH*+H*或CO2(g)+H*===COOH*]
3.(2022·广东高考节选)Cr2O3催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,X(g)Y(g)过程的焓变为_______________________________(列式表示)。
答案:E1-E2+ΔH+E3-E4
4.(2023·河南信阳联考节选)含氮化合物在现代工业、环境治理中有重要地位。用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。
已知:①CH4(g)+4NO2(g)===4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-574 kJ/mol
②CH4(g)+4NO(g)===2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1 160 kJ/mol
③H2O(g)===H2O(l) ΔH=-44 kJ/mol
写出CH4(g)与NO2(g)反应生成N2(g)、CO2(g)和H2O(l) 的热化学方程式
____________________________________________________________。
答案:CH4(g)+2NO2(g)===N2(g)+CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-955 kJ/mol
5.(2024·广西南宁二模)CO、NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的CO、NOx是环境保护的重要课题。已知:
反应1:CO(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-283.0 kJ·mol-1
反应2:N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH2=+180.0 kJ·mol-1
反应3:2CO(g)+2NO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH3
反应4:2H2(g)+2NO(g)⥫⥬N2(g)+2H2O(g) ΔH4
回答下列问题:
计算ΔH3=________ kJ·mol-1,反应3自发进行的条件是________(填“高温”“低温”或“任意温度”)。
答案:-746.0 低温
6.实验室可用KClO3分解制取O2,KClO3受热分解的反应分两步进行:
①4KClO3(s)===3KClO4(s)+KCl(s)
②KClO4(s)===KCl(s)+2O2(g)
已知:
K(s)+Cl2(g)===KCl(s) ΔH=-437 kJ·mol-1
K(s)+Cl2(g)+O2(g)===KClO3(s) ΔH=-398 kJ·mol-1
K(s)+Cl2(g)+2O2(g)===KClO4(s) ΔH=-433 kJ·mol-1
则反应4KClO3(s)===3KClO4(s)+KCl(s)的ΔH=________ kJ·mol-1。
答案:-144
7.(2024·广西柳州三模节选)将二氧化碳资源化是实现“碳中和”目标的重要手段。回答下列问题:
利用CH4和重整技术可获得合成气(主要成分为CO和H2),反应如下:
Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247 kJ·mol-1
Ⅱ:CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41 kJ·mol-1
反应CH4(g)+3CO2(g)⥫⥬4CO(g)+2H2O(g)的ΔH=________ kJ·mol-1,该反应活化能Ea(正)________Ea(逆)(填“>”“<”或“=”)。
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