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高三二轮专题复习高效讲义
化 学
高三二轮专题复习高效讲义
化 学
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专题一
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基本概念 元素化合物
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(二) 陌生情境中氧化还原型化学(离子)方程式的书写
二、常以主观题形式考查的学习任务群
课下巩固检测练(八)
陌生情境中氧化还原型化学(离子)方程式的书写
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高考真题导向
题型1 化工流程中的方程式书写
1.(2023·全国卷乙节选)LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:
(1)加入少量MnO2的作用是____________________________________。
不宜使用H2O2替代MnO2,原因是_______________________________。
(2)煅烧窑中,生成LiMn2O4反应的化学方程式是___________________。
解析:(2)根据流程图,分析确定反应物与生成物,然后配平化学方程式。
①“瞻前”确定反应物:根据进料确定反应物为Li2CO3+MnO2。
②“顾后”确定生成物:根据流程图中物质的转化情况,确定生成物为CO2↑+O2↑+LiMn2O4。
③根据得失电子守恒,逆向配平发生氧化还原反应的物质:
2Li2CO3+8MnO2CO2↑+O2↑+4LiMn2O4。
④根据元素守恒补充并配平未发生氧化还原反应的物质:
2Li2CO3+8MnO22CO2↑+O2↑+4LiMn2O4。
⑤检查元素、得失电子是否守恒。
答案:(1)将Fe2+氧化为Fe3+ Mn2+和生成的Fe3+对H2O2的分解有催化作用,导致H2O2用量过大,造成资源浪费
(2)2Li2CO3+8MnO22CO2↑+O2↑+4LiMn2O4
【感悟提升】 解决此类问题,需要从图示信息和从文字信息中提炼反应物、生成物,进而分析反应中电子得失情况,其流程为:
对于复杂、陌生情境下氧化还原反应方程式的书写,应注意运用以下策略:
(1)对于提供反应、生成物不全的陌生氧化还原反应方程式的书写,要运用常见的氧化剂、还原剂推测出其还原产物、氧化产物,如:的氧化产物为;的还原产物为MnO2或Mn2+,离子型氧化还原反应方程式配平时,一般还要根据溶液的酸碱性补H+、H2O或OH-、H2O。
(2)对于反应物、生成物隐藏于工艺流程图中的方程式的书写,首先要读懂图意,从流程图中找出反应物、生成物及反应条件,箭头的指向往往表示加入某物或生成转化成某物。
题型2 反应原理中的方程式书写
2.在酸性条件下,黄铁矿(FeS2,其中S为-1价)催化氧化的反应转化如图所示。总反应:2FeS2+7O2+2H2O===2Fe2+++4H+。
(1)分别写出反应Ⅰ、Ⅱ的离子方程式:
①反应Ⅰ:_________________________________________________。
②反应Ⅱ:_________________________________________________。
(2)NO在总反应中的作用是____________________________________。
解析:(1)根据示意图中的箭头方向分清反应物、生成物:箭头进入的是反应物,箭头出去的是生成物。
反应Ⅰ中反应物为Fe(NO)2+、O2,生成物为Fe3+、NO,反应为酸性条件。
反应Ⅱ中反应物为Fe3+、FeS2,生成物为Fe2+、,反应为酸性条件。
(2)若上一步反应生成某物质,下一步该物质又参加反应,则该物质为中间产物。若某物质参加反应,后又生成该物质,则该物质为催化剂。
答案:(1)①4Fe(NO)2++O2+4H+===4Fe3++4NO+2H2O
②14Fe3++FeS2+8H2O===15Fe2+++16H+
(2)作催化剂
【感悟提升】 利用“环式”反应图书写反应原理中化学(离子)方程式的思路与方法
“入环”的物质为反应物,如图中的①④;位于“环上”的物质为催化剂或中间体,如图中的⑤⑥⑦⑧;“出环”的物质为生成物,如图中的②③;由反应物和生成物可快速得出总反应方程式。
(1)明确反应物、生成物:最重要的要看清图示中的箭头,明确哪些物质进入循环体系,哪些物质离开循环体系,进入循环体系的物质为总反应的反应物,离开循环体系的物质为总反应的生成物。
(2)明确催化剂和中间产物:从循环图示中找出分解的若干反应,通过分步反应区分哪些是催化剂,哪些是中间产物。
(3)写出总反应:依据质量守恒定律,确定循环图示中没标出的物质,利用氧化还原反应的配平方法进行配平,写出总反应,同时标出催化剂和反应条件。
题组跟进演练
1.炼油、石化等工业会产生含硫(-2价)废水,可通过催化氧化法进行处理,碱性条件下,催化氧化废水的机理如图所示。其中MnO2为催化剂,附着在催化剂载体聚苯胺的表面。
催化氧化过程的总反应为:_____________________________________。
答案:O2+2H2O+2S2-4OH-+2S↓
2.MnO2是重要的化工原料,由软锰矿制备MnO2的一种工艺流程如图:
溶出时,Fe的氧化过程及得到Mn2+的主要途径如图所示:
步骤Ⅱ是从软锰矿中溶出Mn2+的主要反应,反应的离子方程式是
____________________________________________________________。
答案:MnO2+4H++2Fe2+===Mn2++2Fe3++2H2O
3.对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某含银废催化剂主要含Ag、αAl2O3(αAl2O3为载体,不溶于硝酸)及少量MgO、SiO2、K2O、Fe2O3等。一种回收制备高纯银粉工艺的部分流程如下:
“还原”中有无毒气体生成,氧化剂与还原剂物质的量之比是________,“溶解”得到的溶解液里Ag元素以[Ag(NH3)2]+存在,若用H2O2代替N2H4·H2O完成还原过程,发生反应的离子方程式是__________________。
解析:“还原”中有无毒气体生成,[Ag(NH3)2]+与N2H4·H2O反应的离子方程式为4[Ag(NH3)2]++N2H4·H2O+3H2O===4Ag↓++N2↑+4NH3·H2O,氧化剂为[Ag(NH3)2]+,还原剂为N2H4·H2O,则氧化剂与还原剂物质的量之比是4∶1。若用H2O2代替N2H4·H2O完成还原过程,H2O2与[Ag(NH3)2]+发生反应的离子方程式是2[Ag(NH3)2]++H2O2+2H2O===2Ag↓+O2↑++2NH3·H2O。
答案: 4∶1 2[Ag(NH3)2]++H2O2+2H2O===2Ag↓+O2↑++2NH3·H2O
4.钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH4VO3。
“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成,同时还有______________被氧化。写出VO+转化为反应的离子方程式:_____________________。
解析:Fe3O4与稀硫酸反应为Fe3O4+8H+===2Fe3++Fe2++4H2O,“酸浸氧化”过程中,Fe2+具有还原性,也能被MnO2氧化,生成Fe3+。VO+被氧化为,MnO2则被还原为Mn2+,溶液呈酸性,结合守恒规律,写出离子方程式VO++MnO2++Mn2++H2O。
答案:Fe2+ VO++MnO2+
1.(2024·华南师大附中模拟)Ni和Sn应用于电镀、机械、航空等众多工业领域。从一种NiSnFe合金废料生产工业硫酸镍和锡酸钠的工艺流程如下图所示。
已知:①“酸浸”后滤液中的主要金属阳离子为Ni2+、Sn4+、Sn2+、Fe2+。
②“一次除铁”后溶液中仍有少量Fe3+。“萃取除铁、反萃取、制NaHX2和制Ni(HX2)2”的原理是:yMx++xN(HX2)y(有机相)⥫⥬xNy++yM(HX2)x(有机相),Mx+和Ny+代表金属阳离子或H+。金属阳离子和的结合能力:Fe3+>Fe2+>Ni2+>Na+。
③常温下,Ksp[Sn(OH)2]=1×10-28,Ksp[Sn(OH)4]=1×10-56;Ka1(H2CO3)=,Ka2(H2CO3)=6×10-11。
(1)“酸浸”时,Ni与硝酸反应的还原剂与氧化剂的物质的量之比为____。
(2)“碱熔”时,SnO2发生反应的化学方程式为____________________。
(3)“沉锡”时,常温下Sn2+恰好完全沉淀为Sn(OH)2时[c()________c(H2CO3)(填“>”“<”或“=”)。
(4)“一次除铁”的总反应离子方程式为____________________________。
解析:(1)“酸浸”时,Ni与硝酸反应的离子方程式为3Ni+8H++===3Ni2++2NO↑+4H2O,还原剂与氧化剂的物质的量之比为3∶2。
(3)Ksp[Sn(OH)2]=c(Sn2+)c2(OH-)=1×10-28⇒c(OH-)=10-11.5 mol/L⇒c(H+)=10-2.5 mol/L,Ka1(H2CO3)=
答案:(1)3∶2
(2)SnO2+2NaOHNa2SnO3+H2O
(3)< (4)6H2O+6Fe2++2Na++===
2NaFe3(SO4)2(OH)6↓+
2.(2024·河南郑州模拟)以萃铜余液为原料制备工业活性氧化锌,其生产工艺流程如图所示:
(1)萃铜余液含硫酸30~60 g/L,设计采用过硫酸钠(Na2S2O8)氧化法除锰,写出Mn2+被氧化成MnO2的离子方程式:__________________________。
(2)用锌粉除镉(Cd2+)的离子方程式为_____________________________;
沉锌生成碱式碳酸锌[2Zn(OH)2·ZnCO3·H2O]的化学方程式为_______。
(3)煅烧炉中发生反应的化学方程式为____________________________。
答案:(1)Mn2+++2H2O===MnO2↓++4H+
(2)Zn+Cd2+===Zn2++Cd 3ZnSO4+3Na2CO3+3H2O===
2Zn(OH)2·ZnCO3·H2O↓+3Na2SO4+2CO2↑
(3)2Zn(OH)2·ZnCO3·H2O3ZnO+CO2↑+3H2O
3.(1)利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。某工厂对制革工业污泥中Cr(Ⅲ)的处理工艺流程如下:
已知:硫酸浸取液中的金属离子主要是Cr3+,其次是Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+。
①H2O2的作用是将滤液Ⅰ中的Cr3+转化为,写出此反应的离子方程式:________________________________________________________。
②写出上述流程中用SO2进行还原时发生反应的离子方程式:_______
________________________________________________________________。
(2)ZrO2常用作陶瓷材料,可由锆英砂(主要成分为ZrSiO4,也可表示为ZrO2·SiO2,还含少量FeCO3、Fe2O3、Al2O3、SiO2等杂质)通过如下方法制取:
已知:ZrSiO4能与烧碱反应生成可溶于水的Na2ZrO3,Na2ZrO3与酸反应生成ZrO2+。
①“熔融”过程中,ZrSiO4发生反应的化学方程式为_________________。
②滤渣Ⅲ的成分是Zr(CO3)2·nZr(OH)4。“调pH=8.0”时,所发生反应的离子方程式为__________________________________________________。
滤渣Ⅲ制备ZrO2的方法是_____________________________________。
答案:(1)①2Cr3++3H2O2++8H+
②+3SO2+12H2O===2Cr(OH)(H2O)5SO4↓++2OH-
(2)①ZrSiO4+4NaOHNa2SiO3+Na2ZrO3+2H2O
②(n+1)ZrO2+++(3n-1)H2O===Zr(CO3)2·nZr(OH)4↓+ 高温焙烧
4.磷及其化合物在工农业生产中具有重要用途。回答下列问题:
(1)提纯白磷样品(含惰性杂质)的工艺流程如图所示。过程Ⅰ中,被还原的元素是________(填元素符号),过程Ⅲ的化学方程式为________________。
(2)磷酸钒锂/碳复合材料[Li3V2(PO4)3/C]是常用的电极材料,其制备流程如下:
V2O5与H2C2O4反应生成V2(C2O4)3的化学方程式为_______________。
答案:(1)Cu、P 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C===6CaSiO3+10CO↑+P4
(2)V2O5+5H2C2O4V2(C2O4)3+4CO2↑+5H2O
5.(2024·江苏高考节选)贵金属银应用广泛。Ag与稀HNO3制得AgNO3,常用于循环处理高氯废水。
(1)还原AgCl。在AgCl沉淀中埋入铁圈并压实,加入足量0.5 mol·L-1盐酸后静置,充分反应得到Ag。
①铁将AgCl转化为单质Ag的化学方程式为_____________________。
②不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为Ag的原因是_____________。
③为判断AgCl是否完全转化,补充完整实验方案:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤,_____________________________________________
[实验中必须使用的试剂和设备:稀HNO3、AgNO3溶液,通风设备]。
(2)Ag的抗菌性能。纳米Ag表面能产生Ag+杀死细菌(如图所示),其抗菌性能受溶解氧浓度影响。
①纳米Ag溶解产生Ag+的离子方程式为_______________________。
②实验表明溶解氧浓度过高,纳米Ag的抗菌性能下降,主要原因是
_________________________________________________________________
________________________________________________________________。
解析:(1)③若AgCl完全转化,则固体全部为Ag单质,可完全溶于稀硝酸;若AgCl未完全转化,则剩余AgCl不能溶于稀硝酸,因此可使用稀硝酸检验(此过程中会产生污染性气体氮氧化物,需在通风设备中进行)。反应后的溶液中存在Cl-,若未洗净滤渣,残余的Cl-会与Ag、稀硝酸反应生成的Ag+结合生成AgCl沉淀,干扰实验,因此首先需要使用AgNO3溶液检验Cl-是否洗净。(2)①根据题图可知,O2为氧化剂,H+也参与反应,结合得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒可得离子方程式为4Ag+4H++O2===4Ag++2H2O。②若溶解氧浓度过高,可能会在纳米Ag表面形成Ag2O,包裹纳米Ag,导致其抗菌性能下降。
答案:(1)①Fe+AgCl+2HCl===FeCl3+Ag+H2↑
②Fe与HCl反应得到Fe2+,Fe2+将AgCl还原为Ag
③洗涤,向洗涤液中滴加AgNO3溶液确保Cl-已洗净。在通风设备中,向滤渣中加入足量稀HNO3,若固体完全溶解,则AgCl完全转化;若固体未完全溶解,则AgCl未完全转化
(2)①4Ag+4H++O2===4Ag++2H2O ②纳米Ag表面形成Ag2O
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