微专题3 分子(或离子)空间结构与杂化轨道理论(学案)-【成才之路】2024-2025学年高中新课程化学选择性必修第二册同步学习指导(人教版2019)

②由于Ｃ—Ｃ键中只含有１个σ键，碳碳双键中含有１个σ键 和１个仅被２个碳原子共有的π键，所以苯分子中碳碳键的 键长介于Ｃ—Ｃ键和 Ｃ Ｃ键之间。 微专题３　 分子（或离子）空间结构 与杂化轨道理论 一、跟踪训练 １． Ｄ　 ＰＨ３、Ｈ２Ｓ、ＳｉＨ４的立体构型分别为三角锥形、Ｖ形、正四面 体，故不选Ａ；ＢＣｌ３中Ｂ原子杂化轨道数＝ σ键＋孤对电子对 数＝ ３ ＋ ０ ＝ ３，分子构型为平面正三角形，ＳＯ３ 中Ｓ原子价层 电子对数＝ ３ ＋ １２ ×（６ － ３ × ２）＝ ３，Ｓ原子采用ｓｐ ２杂化，分子 构型为平面正三角形，而ＳｅＯ２ －３ 中心原子Ｓｅ的价层电子对数 为３ ＋ １２ ×（６ ＋ ２ － ３ × ２）＝ ４，空间结构为三角锥形，故不选 Ｂ；ＨＣＨＯ的空间构型为平面三角形，ＨＣＮ的空间构型为直线 形，ＣｌＯ －２ 的空间构型为Ｖ形，故不选Ｃ；ＳｅＯ２ －４ 、ＡｓＯ３ －４ ，ＧｅＣｌ４ 分子中中心原子没有孤对电子，其价层电子对数是４，所以它 们的空间构型都是正四面体形，故选Ｄ。 ２． Ｃ　 二氯甲烷分子中碳氢键的键长与碳氯键的键长不相等，所 以分子的空间结构不是正四面体形，故Ａ错误；水分子中氧原 子的价层电子对数为４，孤对电子对数为２，则分子中氧原子 的杂化轨道类型为ｓｐ３，分子的立体构型为Ｖ形，故Ｂ错误；二 氧化碳分子中碳原子的价层电子对数为２，孤对电子对数为 ０，则分子中碳原子的杂化轨道类型为ｓｐ，分子的立体构型为 直线形，故Ｃ正确；亚硫酸根离子中硫原子的价层电子对数为 ４，孤对电子对数为１，则离子的空间结构为三角锥形，故Ｄ错 误。故选Ｃ。 ３．（１）３　 ２　 （２）＋ ３　 Ｎ的电负性大于Ｂ的电负性　 （３）正四 面体形　 Ｎａ ＋［··Ｆ ·· ·· · ·Ｂ ·· · ·Ｆ ··· · ··· ·Ｆ·· · · · ·Ｆ ·· ·· · ·］－ 解析：（１）根据图示可知，２号Ｂ原子的价层电子对数为３，且无 孤电子对；根据图示可知，该阴离子的化学式为［Ｈ４Ｂ４Ｏ９］ｍ －，其 中Ｈ显＋ １价，Ｂ显＋ ３价、Ｏ显－ ２价，所以ｍ ＝ ２。（２）由于 电负性：Ｎ ＞ Ｂ，所以ＢＮ中Ｂ显＋ ３价。（３）ＢＦ －４ 的空间结构 为正四面体形，ＮａＢＦ４的电子式为Ｎａ ＋［··Ｆ ·· ·· · ·Ｂ ·· · ·Ｆ ··· · ··· ·Ｆ·· · · · ·Ｆ ·· ·· · ·］－。 二、跟踪训练 １． Ｃ 　 ＣｌＯ －２ 的结构式为 ，ＣｌＯ －３ 的结构式为 ，ＣｌＯ －４ 的结构式为 Ｃｌ   Ｏ Ｏ         Ｏ Ｏ － ，ＶＳＥＰＲ模型 均为四面体，中心原子价层电子对数均为４，因此Ｃｌ的杂化方 式都是ｓｐ３，Ａ正确；量子力学把电子在原子核外的一个空间 运动状态称为一个原子轨道，基态Ｃｌ原子的核外电子排布式 为１ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ５，ｓ能级各有一个轨道，ｐ能级各有３个轨 道，共９个轨道。因此基态Ｃｌ原子的核外电子的空间运动状 态有９种，Ｂ正确；三种离子的Ｃｌ原子均为ｓｐ３杂化，中心原 子孤电子对越多，对成键电子排斥越强，键角越小，ＣｌＯ －２ 有２ 对孤电子对，空间结构呈Ｖ形，键角为１０５°，ＣｌＯ －３ 有１对孤 电子对，空间结构呈三角锥形，键角为１０７°，ＣｌＯ －４ 没有孤电 子对，空间结构呈四面体形，键角为１０９° ２８′，键角关系为 ＣｌＯ －２ ＜ ＣｌＯ － ３ ＜ ＣｌＯ － ４ ，Ｃ错误；Ｃｌ２Ｏ中心原子为Ｏ原子，杂化 方式为ｓｐ３，结构式为 ，因此空间构型为Ｖ形，分 子中的化学键的键长和键角可以通过Ｘ射线衍射实验获得， Ｄ正确。故选Ｃ。 ２． Ａ　 ＮＨ３、ＰＨ３、ＡｓＨ３结构相似，电负性Ｎ ＞ Ｐ ＞ Ａｓ，键合电子离中 心原子的距离逐渐变远，键合电子间的排斥力逐渐变小，则键角 依次减小，即是ＮＨ３ ＞ ＰＨ３ ＞ ＡｓＨ３，故Ａ正确；元素的原子序数＝ 核外电子数，Ｃｄ为４８号元素，则其核外有４８个电子，根据构造原 理可知电子排布式为［Ｋｒ］４ｄ１０５ｓ２，故Ｂ错误；Ｓｎ位于第五周期第 ⅣＡ族，位于ｐ区，则其核外有５个能层，价电子数等于最外层电 子数，为４个，其价层电子排布式为５ｓ２ ５ｐ２，故Ｃ错误；ＳｉＨ４中Ｈ 元素显－１价，而ＣＨ４中Ｈ元素显＋１价，ＳｉＨ４的还原性大于ＣＨ４ 的，故Ｄ错误。故选Ａ。 ３． Ｂ　 由题意可知，Ｘ和Ｚ的基态原子Ｌ层上均有２个未成对电 子，且原子序数Ｘ ＜ Ｚ，则Ｘ的基态原子核外电子排布式为 １ｓ２２ｓ２２ｐ２，Ｘ为Ｃ，Ｚ的基态原子核外电子排布式为１ｓ２２ｓ２２ｐ４， Ｚ为Ｏ，则Ｙ为Ｎ；Ｚ与Ｍ同主族，则Ｍ为Ｓ；Ｗ位于第四周 期，其基态原子失去３个电子后３ｄ轨道半充满，则Ｗ为Ｆｅ。 组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用 力越强，物质的熔、沸点越高，即沸点：ＣＨ４ ＜ ＳｉＨ４ ＜ ＧｅＨ４ ＜ ＳｎＨ４，故Ａ 错误；Ｙ 为Ｎ，其基态原子轨道表示式为 ↑↓ １ｓ 　↑↓ ２ｓ ↑ ↑ ↑ ２ｐ ，共有５个轨道，一个轨道就是一种空间运 动状态，则基态Ｎ原子核外电子有５种空间运动状态，故Ｂ正 确；ＭＺ２ －３ 为ＳＯ２ －３ ，ＳＯ２ －３ 的中心原子Ｓ的价层电子对数为３ ＋ １ ２ ×（６ ＋ ２ － ２ × ３）＝ ４，采用ｓｐ ３杂化，有１个孤电子对；ＭＺ２ －４ 为ＳＯ２ －４ ，ＳＯ２ －４ 的中心原子Ｓ的价层电子对数为４ ＋ １２ ×（６ ＋ ２ － ２ × ４）＝ ４，采用ｓｐ３ 杂化，无孤电子对；由于孤电子对对成 键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，则键角ＳＯ２ －３ ＜ ＳＯ２ －４ ，故Ｃ错误；Ｗ为Ｆｅ，位于元素周期表的ｄ区，故Ｄ错误。 故选Ｂ。 ４． Ｄ　 元素钌（４４Ｒｕ）位于元素周期表的第Ⅷ族，为ｄ区，Ａ正确； 水分子中氧为ｓｐ３杂化且含２对孤电子对，ＢＨ －４ 中Ｂ为ｓｐ３杂 化且无孤电子对，ＢＨ３中Ｂ为ｓｐ２ 杂化，孤电子对与成键电子 对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力，故键角：Ｈ２Ｏ ＜ ＢＨ －４ ＜ ＢＨ３，Ｂ正确；反应过程中Ｂ化合价一直为＋ ３、氧化合 价一直为－ ２，变化中仅氢元素化合价发生变化，Ｃ正确； Ｈ２ＢＯＨ、ＨＢ（ＯＨ）２ 中Ｂ均形成３ 个共价键为ｓｐ２ 杂化， Ｂ（ＯＨ）－４ 中Ｂ为ｓｐ３杂化，ＶＳＥＰＲ模型不相同，Ｄ错误。故 选Ｄ。 ５．（１）ＳＯ２ －４ 的键角大于Ｈ２Ｏ的。ＳＯ２ －４ 中中心原子Ｓ的价层电 子对数为４、孤电子对数为０，其离子的空间构型为正四面体 形，Ｈ２Ｏ分子中中心原子Ｏ的价层电子对数为４、                                                                      孤电子对数 —１６５— 为２，该分子的空间构型为Ｖ形　 （２）Ｈ２Ｏ中的氧原子有２对 孤电子对，Ｈ３Ｏ ＋中的氧原子有１对孤电子对，排斥力较小　 （３）ＳＯ２ －４ 中无孤电子对，ＳＯ２ －３ 中有一对孤电子对，孤电子对 与成键电子对间的斥力更大，导致ＳＯ２ －３ 的键角小于ＳＯ２ －４ 　 （４）大　 ＣＨ３ＮＨ ＋３ 中Ｎ形成４个σ键，而ＮＨ３分子中Ｎ有１对 孤电子对，孤电子对对Ｈ—Ｎ的排斥力更大，Ｈ—Ｎ—Ｈ的键 角变小 解析：（１）ＳＯ２ －４ 中中心原子Ｓ的价层电子对数为４、孤电子对 数为０，空间构型为正四面体形，键角为１０９°２８′，Ｈ２Ｏ分子中 中心原子Ｏ的价层电子对数为４、孤电子对数为２，空间构型 为Ｖ形，键角为１０５°，ＳＯ２ －４ 的键角大于Ｈ２Ｏ的键角。 （２）Ｈ３Ｏ ＋、Ｈ２Ｏ中的中心Ｏ原子都采用ｓｐ３杂化，但是Ｈ２Ｏ中 的氧原子有２对孤电子对，而Ｈ３Ｏ ＋中的氧原子有１对孤电子 对，孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对对成 键电子对的排斥作用，因此Ｈ３Ｏ ＋的排斥作用力较小，因而键 角较大。 （３）ＳＯ２ －４ 中无孤电子对，ＳＯ２ －３ 中有一对孤电子对，孤电子对 与成键电子对间的斥力更大，导致ＳＯ２ －３ 的键角小于ＳＯ２ －４ 。 （４）ＣＨ３ＮＨ ＋３ 中Ｎ原子形成４个σ键，Ｎ原子上没有孤电子 对，Ｎ的价层电子对数为４；ＮＨ３分子中Ｎ原子上的孤电子对 数为１２ ×（５ － ３ × １）＝ １，σ键电子对数为３，Ｎ的价层电子对 数为４；由于孤电子对有较大的斥力，即孤电子对对Ｈ—Ｎ的排 斥力更大，故ＣＨ３ＮＨ＋３ 中Ｈ—Ｎ—Ｈ的键角比ＮＨ３ 中Ｈ—Ｎ—Ｈ 的键角大。 ６．（１）＜ 　 Ｆ的电负性比Ｈ大，ＮＦ３中Ｎ原子周围电子云的密度 减小，成键电子对之间的排斥力较小，因而键角较小　 （２）ＮＨ３、ＡｓＨ３、ＰＨ３ 　 ＡｓＨ３、ＰＨ３、ＮＨ３ 　 ＮＨ３、ＰＨ３、ＡｓＨ３ 　 （３）电负性Ｓ ＞ Ｓｅ，共用电子对离Ｓ近，共用电子对间的排斥 力大　 （４）电负性Ｎ ＞ Ｐ，中心原子的电负性越大，成键电子对 离中心原子越近，成键电子对之间的距离越小，成键电子对之 间的排斥力增大，键角变大 解析：（１）因为Ｆ的电负性比Ｈ大，ＮＦ３ 中Ｎ原子周围电子云 的密度减小，成键电子对之间的排斥力较小，所以键角较小， 故答案为＜。 （２）组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越 大，熔沸点越高；但ＮＨ３ 分子间可形成氢键，使熔沸点升高； 所以三种物质的熔沸点由高到低的顺序为ＮＨ３、ＡｓＨ３、ＰＨ３； 同主族非金属元素由上向下非金属性依次减弱，其相应离子 的还原性依次增强，还原性由强到弱的顺序为ＡｓＨ３、ＰＨ３、 ＮＨ３；同主族非金属元素由上向下电负性依次减小，成键电子 对之间的斥力越小，键角越小，所以这三种氢化物的键角由大 到小的顺序为ＮＨ３、ＰＨ３、ＡｓＨ３。 （３）因电负性Ｓ ＞ Ｓｅ，共用电子对离Ｓ近，共用电子对间的排 斥力大，故Ｈ２Ｓ键角比Ｈ２Ｓｅ大。 （４）由于Ｎ的电负性强于Ｐ，对成键电子对的吸引能力更强， 成键电子对离中心原子更近，成键电子对之间距离更小，排斥 力更大致使键角更大，因而ＰＨ３的键角小于ＮＨ３，故答案为电 负性：Ｎ ＞ Ｐ，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子 越近，成键电子对之间的距离越小，成键电子对之间的排斥力 增大，键角变大。 阶段重点突破练（二） １． Ｄ　 根据键角大小可知，采用的杂化方式为ｓｐ３杂化，Ａ不符合 题意；根据键角大小可知，采用的杂化方式为ｓｐ２杂化，Ｂ不符 合题意；上述表示的是未参与杂化的ｐ轨道，Ｃ不符合题意； 根据键角大小可知，采用的杂化方式为ｓｐ杂化，Ｄ符合题意。 故选Ｄ。 ２． Ａ　 乙醛中甲基中的Ｃ原子采用ｓｐ３杂化，醛基中的Ｃ原子采 用ｓｐ２杂化，故Ａ符合题意；丙烯腈中碳碳双键中的碳原子采 用ｓｐ２杂化，碳碳三键中的碳原子采用ｓｐ杂化，故Ｂ不符合题 意；甲醛分子中的Ｃ原子采用ｓｐ２ 杂化，故Ｃ不符合题意；丙 炔中甲基中的Ｃ原子采用ｓｐ３，碳碳三键中的碳原子采用ｓｐ 杂化，故Ｄ不符合题意。故选Ａ。 ３． Ｂ　 水分子中氧原子、甲烷分子中碳原子和氨分子中氮原子的 价层电子对数都为４，三氟化硼分子中硼原子的价层电子对数 为３，故选Ｂ。 ４． Ｄ　 ＣＳ２ 中Ｃ原子孤电子对数＝ ４ － ２ × ２２ ＝ ０、价电子对数＝ ２ ＋ ０ ＝ ２，是直线形结构，Ａ不正确；ＣｌＯ －３ 中中心原子价层电 子对数为３ ＋ ７ ＋ １ － ３ × ２２ ＝ ４，孤对电子对数是１，所以是三角 锥形结构，Ｂ不正确；ＮＨ３ 中Ｎ原子孤电子对数＝ ５ － ３ × １２ ＝ １、ＣＯ中Ｃ原子孤电子对数＝ ４ － １ × ２２ ＝ １、ＣＯ２中Ｃ原子孤电 子对数＝ ４ － ２ × ２２ ＝ ０，Ｃ不正确；ＳｉＦ４的中心原子孤电子对数 ＝ ４ － ４ × １２ ＝ ０、价层电子对数＝ ４ ＋ ０ ＝ ４，故中心原子为ｓｐ ３杂 化；ＳＯ２ －３ 内中心原子孤电子对数＝ ６ ＋ ２ － ３ × ２２ ＝ １、价层电子 对数＝ ３ ＋ １ ＝ ４，故中心原子为ｓｐ３杂化，Ｄ正确。故选Ｄ。 ５． Ｂ　 在Ｎ２Ｆ２分子中，所有原子均符合８电子稳定结构，Ｎ原子 形成三个共用电子对，Ｆ原子形成一个共用电子对，则Ｎ２Ｆ２ 分子的结构为 Ｎ Ｆ  Ｎ Ｆ ，双键中含有一个σ键和一个 π键，单键中含有一个σ键，因此１个Ｎ２Ｆ２ 分子中含有三个 σ键，一个π键，根据双键的结构特点可知，四个原子处于同 一平面，Ｎ原子的价层电子对数＝ ２ ＋ ５ － １ － ２２ ＝ ３，因此Ｎ原 子采取ｓｐ２杂化，综上所述，说法正确的是Ｂ项，故选Ｂ。 ６． Ｃ　 ＡｓＨ３ 中心原子的价层电子对数＝ ３ ＋ １２ ×（５ － ３ × １）＝ ４，Ａｓ的杂化方式为ｓｐ３，含有一对孤电子对，分子的立体构型 为三角锥形，选项Ａ错误；Ｈ３Ｏ ＋的中心原子的价层电子对数 ＝ ３ ＋ １２ ×（６ － １ － ３ × １）＝ ４，Ｏ的杂化方式为ｓｐ ３，含有一对 孤电子对，分子的立体构型为三角锥形，选项Ｂ错误；Ｈ２Ｓｅ中 心原子的价层电子对数＝ ２ ＋ １２ ×（６ － ２ × １）＝ ４，Ｓｅ的杂化 方式为ｓｐ３，含有两对孤电子对，分子的立体构型为Ｖ形，选项 Ｃ正确；ＣＯ２ －３ 中心原子的价层电子对数＝ ３ ＋ １２ ×（                                                                      ４ ＋ ２ － ３ —１６６— ! " # $ % & ' ( ２ ) * + , - . & + # # # # # # # 微专题３　 分子（或离子）空间结构与杂化轨道理论 一、分子（或离子）空间结构的判断 　 　 判断分子（或离子）的空间结构时，要能够 正确计算价层电子对数：一是运用计算式推导 出价层电子对数；二是看σ键电子对数。如 下表： 价层电 子对数 杂化 类型 σ键电 子对数 孤电子 对数 ＶＳＥＰＲ 模型名称 分子空间 结构 实例 ２ ｓｐ ２ ０ 直线形直线形ＢｅＣｌ２ ３ ｓｐ２ ３ ０ ２ １ 平面三 角形 平面三 角形 ＢＦ３ Ｖ形 ＳｎＢｒ２ ４ ｓｐ３ ４ ０ ３ １ ２ ２ 四面 体形 正四面 体形 ＣＨ４ 三角锥形ＮＨ３ Ｖ形 Ｈ２Ｏ 跟踪训练 １．下列四组粒子中，立体构型相同的是（Ｄ ） Ａ． ＰＨ３、Ｈ２Ｓ、ＳｉＨ４ Ｂ． ＢＣｌ３、ＳｅＯ２ －３ 、ＳＯ３ Ｃ． ＨＣＨＯ、ＨＣＮ、ＣｌＯ －２ Ｄ． ＳｅＯ２ －４ 、ＡｓＯ３ －４ 、ＧｅＣｌ４ ２．下列说法正确的是 （Ｃ ） Ａ． ＣＨ２Ｃｌ２分子的空间结构为正四面体形 Ｂ． Ｈ２Ｏ分子中氧原子的杂化轨道类型为ｓｐ２， 分子的立体构型为Ｖ形 Ｃ． ＣＯ２ 分子中碳原子的杂化轨道类型为ｓｐ， 分子的立体构型为直线形 Ｄ． ＳＯ２ －３ 的空间结构为平面三角形 ３．硼砂是含结晶水的四硼酸钠，请根据模型回 答有关问题： （１）硼砂中阴离子Ｘｍ －（含Ｂ、Ｏ、Ｈ三种元素） 的球棍模型如图所示，则在Ｘｍ －中的２号硼 原子的价层电子对数为　 ３　 ；ｍ ＝ 　 ２　 （填 数字）。 （２）硼可以与氮形成ＢＮ，其中Ｂ的化合价为 　 ＋ ３　 ，请解释原因：　 Ｎ的电负性大于Ｂ 的电负性　 。 （３）ＢＦ３和过量ＮａＦ作用可生成ＮａＢＦ４，ＢＦ －４ 的空间结构为　 正四面体形　 ；ＮａＢＦ４的电子 式为　 　 　 　 　 　 　 　 　                                         。 二、键角的判断与比较 　 　 含有共价键的物质中相邻两键之间的夹角 称为键角。键角是决定物质分子空间结构的主 要因素之一。在高中阶段学习中，影响键角大 小的因素主要有三：一是中心原子的杂化轨道 类型；二是中心原子的孤电子对数；三是中心原 子的电负性大小。 １．中心原子杂化轨道类型不同的粒子，键 角大小为ｓｐ杂化＞ ｓｐ２ 杂化＞ ｓｐ３ 杂化，如键 角： 帒ＣＨ ＣＨ ＞ ＣＨ２ ＣＨ ２ ＞ ＣＨ４。 ２．中心原子杂化方式相同的粒子，由于斥 力：孤电子对与孤电子对之间＞孤电子对与成 键电子对之间＞成键电子对与成键电子对之 间，孤电子对数越多，对成键电子对的斥力越 大，键角越小。如键角：ＣＨ４ ＞ ＮＨ３ ＞ Ｈ２Ｏ。 ３．中心原子杂化方式相同且孤电子对数目 也相同，利用中心原子的电负性大小比较键角 大小。如Ｈ２Ｏ、Ｈ２Ｓ中，中心原子均为ｓｐ３杂化， 分子空间结构均为Ｖ形，由于电负性：Ｏ ＞ Ｓ，吸 引电子的能力：Ｏ ＞ Ｓ，且键长：Ｏ—Ｈ ＜ Ｓ—Ｈ， 使得Ｈ２Ｏ、Ｈ２Ｓ中成键电子对间的斥力逐渐 减弱，键角减小，即键角：Ｈ２Ｏ（１０５°）＞ Ｈ２Ｓ （９２． ３°                   ）。 !%* # # # # / 0 1 2 # 3 4 5 6 7 " 8 9 : ４．同一粒子中不同共价键的键角，由于斥 力：双键间＞双键与单键间＞单键间，则键角大 小不同。如甲醛中： ，键角：α ＞ β。 跟踪训练 １．氯元素有多种化合价，可形成Ｃｌ２Ｏ、Ｃｌ －、 ＣｌＯ －、ＣｌＯ －２ 、ＣｌＯ －３ 、ＣｌＯ －４ 等微粒。下列说法 错误的是 （Ｃ ） Ａ． ＣｌＯ －２ 、ＣｌＯ －３ 、ＣｌＯ －４ 中Ｃｌ原子的杂化方式 均为ｓｐ３杂化 Ｂ．基态Ｃｌ原子核外电子的空间运动状态 有９种 Ｃ．键角：ＣｌＯ －２ ＞ ＣｌＯ －３ ＞ ＣｌＯ －４ Ｄ． Ｃｌ２Ｏ的空间构型为Ｖ形，分子中的化学键 的键长和键角可以通过Ｘ射线衍射实验 获得 ２． ＣｄＳｎＡｓ２是一种高迁移率的新型热电材料，下 列有关该材料所涉及元素及其同族元素相关 化合物的论述正确的是 （Ａ ） Ａ．电负性Ｎ ＞ Ｐ ＞ Ａｓ，键角由大到小的顺序为 ＮＨ３ ＞ ＰＨ３ ＞ ＡｓＨ３ Ｂ． Ｃｄ为４８号元素，其基态原子的电子排布 式为［Ａｒ］３ｄ１０４ｓ２ Ｃ． Ｓｎ位于第五周期第ＶＡ族，其价层电子排 布式为４ｄ１０５ｓ２ ５ｐ２ Ｄ． ＳｉＨ４中Ｓｉ的化合价为＋ ４，ＣＨ４ 中Ｃ的化 合价为－ ４，因此ＳｉＨ４的还原性小于ＣＨ４的 ３． Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｍ为原子序数依次增大的四种短周 期主族元素，Ｘ和Ｚ的基态原子Ｌ层上均有２ 个未成对电子；Ｚ与Ｍ同主族；Ｗ位于第四周 期，其基态原子失去３个电子后３ｄ轨道半充 满。下列说法正确的是 （Ｂ ） Ａ． Ｘ的最简单氢化物的沸点高于同主族其他 元素的最简单氢化物的沸点 Ｂ． Ｙ的基态原子核外电子有５种空间运动 状态 Ｃ．键角：ＭＺ２ －３ ＞ ＭＺ２ －４ Ｄ． Ｗ位于元素周期表的ｄｓ区 ４．“万能还原剂”硼氢化钠（ＮａＢＨ４）具有很强的 还原性，ＮａＢＨ４ 在催化剂钌（４４ Ｒｕ）表面与水 反应的历程如图所示。下列说法错误的是 （Ｄ ） Ａ．元素钌（４４Ｒｕ）位于元素周期表的ｄ区 Ｂ．键角：Ｈ２Ｏ ＜ ＢＨ －４ ＜ ＢＨ３ Ｃ．反应过程中仅氢元素化合价发生变化 Ｄ． Ｈ２ＢＯＨ、ＨＢ（ＯＨ）２ 和Ｂ（ＯＨ）－４ 中Ｂ 的 ＶＳＥＰＲ模型相同 ５．（１）比较ＳＯ２ －４ 和Ｈ２Ｏ分子中的键角大小并给 出相应解释： 　 　 。 （２）Ｈ３Ｏ＋中Ｈ—Ｏ—Ｈ的键角比Ｈ２Ｏ中Ｈ—Ｏ—Ｈ 的键角大，原因是 　 　 　 。 （３）ＳＯ２ －３ 的键角小于ＳＯ２ －４ 的原因是 　 　 　 。 （４）ＣＨ３ＮＨ ＋３ 中Ｈ—Ｎ—Ｈ的键角比ＮＨ３ 中 Ｈ—Ｎ—Ｈ的键角　 大　 （填“大”或“小”）， 理由是 　 　 　 。 ６．（１）ＮＦ３ 的键角　 ｀ ＜　 ＮＨ３ 的键角（填“＞” “＜”或“＝”），理由是 　 　 。 （２）ＮＨ３、ＰＨ３、ＡｓＨ３ 的沸点由高到低的顺序 为　 ＮＨ３、ＡｓＨ３、ＰＨ３　 （填化学式，下同），还 原性由强到弱的顺序为　 ＡｓＨ３、ＰＨ３、ＮＨ３　 ， 键角由大到小的顺序为　 ＮＨ３、ＰＨ３、ＡｓＨ３　 。 （３）Ｈ２Ｓ键角比Ｈ２Ｓｅ大的原因：　 　 　 　 　 　 　 　 　 电负性Ｓ ＞ Ｓｅ，共用电子对离Ｓ近， 共用电子对间的排斥力大　 。 （４）两种三角锥形气态氢化物ＰＨ３ 和ＮＨ３ 的 键角分别为９３°６′和１０７°，试分析ＰＨ３的键角 小于ＮＨ３的原因：　 电负性Ｎ ＞ Ｐ，中心原子 的电负性越大，成键电子对离中心原子越近， 成键电子对之间的距离越小，成键电子对之 间的排斥力增大，键角变大　                                                                        。 !&!