内容正文:
2025届高三下学期第一次模拟考化学试卷
考生注意:
1.本试卷分选择题和非选择题两部分。满分100分,考试时间75分钟。
2.答题前,考生务必用直径0.5毫米黑色墨水签字笔将密封线内项目填写清楚。
3.考生作答时,请将答案答在答题卡上。选择题每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑;非选择题请用直径0.5毫米黑色墨水签字笔在答题卡上各题的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效,在试题卷、草稿纸上作答无效。
4.本卷命题范围:高考范围。
5.可能用到的相对原子质量:H 1 B 11 N 14 O 16
一、单选题(本题共14小题,每小题3分,共42分)
1.化学与生活密切相关,下列说法正确的是( )
A.棉花、麻和蚕丝均为碳水化合物
B.苯甲酸钠可作为食品防腐剂是由于其具有酸性
C.大豆蛋白纤维是一种可降解材料
D.聚氯乙烯通过加聚反应制得,可用于制作不粘锅的耐热涂层
2.下列化学用语或图示表达正确的是( )
A.SiO2中Si为sp2杂化
B.BH3的电子式为
C.H2O的VSEPR模型为
D.Cl2中共价键的电子云图形为
3.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.标准状况下,22.4L Cl2与足量Fe反应转移电子数为2NA
B.1mol C3H6分子中含有π键的数目一定为NA
C.常温下,18g H2O中氢键数目为2NA
D.1 L 1mol/L的Na2C2O4溶液中的数目为NA
4.利用下列装置(夹持装置略)进行实验,能达到实验目的的是( )
A.分离乙醇和乙酸
B.制备溴苯并验证有HBr产生
C.制备并收集氨气
D.测量O2体积
5.常温常压下,下列指定条件的各组离子一定能大量共存的是( )
A.透明的溶液中:
B.在酒精中:
C.溶有的水溶液中:
D.由水电离出为的溶液中:
6.X、Y、Z、M、W五种元素原子序数依次增大,Y、Z、M同周期,基态Y原子各能级上的电子数相等,W2+离子的价电子排布式为3d9。由五种元素组成的某配离子的结构如图。下列说法正确的是( )
A.Z的最高价氧化物对应的水化物是强酸
B.W的最高价氧化物对应的水化物能溶于强酸,不溶于任何碱
C.Y和Z的氢化物的沸点:Z>Y
D.XM属于酸,但能与某酸性氧化物反应
7.联氨(N2H4)为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似,可用于处理锅炉水中的溶解氧,防止锅炉被腐蚀,其中一种反应机理如图所示。下列说法正确的是( )
A.电负性:x(O)<x(N)
B.第一电离能: I1(O)>I1(N)>I1(Cu)
C.H-N-H键角:[Cu(NH3)4]2+>NH3
D.基态Cu+的价层电子轨道排布图为
8.化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物,该反应的主要途径如下:
下列说法不正确的是( )
A.H+为该反应的催化剂 B.化合物A的一溴代物有7种
C.步骤Ⅲ,苯基迁移能力强于甲基 D.化合物E可发生氧化、加成和取代反应
9.一种可充放电Li—O2电池的结构示意图如图所示。该电池放电时,产物为LiO2和Li2O2,随温度升高Q(消耗1 mol O2转移的电子数)增大。下列说法不正确的是( )
A.熔融盐中LiNO3的物质的量分数影响充放电速率
B.充放电时,Li+优先于K+通过固态电解质膜
C.放电时,随温度升高Q增大,是因为正极区转化为
D.充电时,锂电极接电源负极
10.氨法烟气脱硫可制备硫酸羟胺[(NH3OH)2SO4],同时得到副产品硫酸铵。其过程如下:
“脱硫”过程中控制pH在5.0~5.5,得到NH4HSO3溶液。已知25℃时,,,。下列说法正确的是( )
A.“脱硫”过程中温度越高,“脱硫”速率越快
B.NH4HSO3溶液中:
C.NH4HSO3溶液中:
D.“制备”过程的离子方程式:
11.下列玻璃仪器(夹持固定仪器省略)在相应实验中选用合理的是( )
A.测定NaOH溶液和盐酸的中和反应热:④⑤
B.分离甲基丙烯酸甲酯和饱和碳酸钠溶液:③⑥
C.配制250 mL一定物质的量浓度的硫代硫酸钠溶液:①③
D.用已知浓度的酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的草酸溶液:②⑦
12.在两个体积相等的刚性密闭容器中,均加入足量Cu和0.2 mol NO2(g),分别在“恒温”和“绝热”条件下发生反应: ,测得两容器中气体压强变化如图所示。
下列叙述错误的是( )
A.上述反应的
B.乙容器的反应条件为恒容恒温
C.若两容器中CuO的质量均保持不变,则两容器中反应均达到平衡状态
D.若a点浓度商为Q,则b点的平衡常数K<Q
13.氮化硼是一种重要的无机非金属材料,在工业生产中有着重要的作用。常见的三种氮化硼晶体结构如下图:
下列叙述错误的是( )
A.h-BN晶体中存在大π键
B.c-BN晶体属于共价晶体
C.w-BN晶体中B的配位数为12
D.w-BN晶体的密度可表示为
14.常温下,向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入一定浓度溶液,所得溶液中含碳粒子的物质的量分数(又称分布系数)与溶液pH关系如图所示。
下列叙述正确的是( )
A.②曲线代表与pH关系
B.水的电离程度:M>N
C.溶液中
D.
二、解答题(本题共4小题,共58分)
15.(16分)锗是一种重要的稀散金属,主要用于电子工业、光导纤维等领域。某锌浸渣中含有ZnO、Fe2O3、GeO2、SiO2、PbSO4等,利用锌浸渣提取Ge的实验流程如下图所示:
已知:①部分含锗微粒的存在形式与pH的关系为:
pH
pH<2
pH=2.5~5
pH>12
存在形式
Ge4+
②部分金属离子的沉淀:
Fe2+
Fe3+
Zn2+
开始沉淀
7.5
2.3
6.2
沉淀完全
9.0
3.2
8.0
回答下列问题:
(1)基态锗原子中电子排布能量最高的能级为 ,“滤渣”的主要成分的化学 。
(2)Fe2O3在“还原浸出”步骤中发生反应的离子方程式为 ,物质A属于碱性氧化物,其化学式是 。
(3)“沉锗”操作后,Ge以GeO2的形式存在,随着pH的升高,Ge的沉淀率升高。“沉锗”操作理论上需控制pH范围为 。
(4)“酸溶”后,溶液的pH为1.8,向溶液中加入酒石酸萃取剂,其原理为酒石酸(C4H6O6,结构如图所示)与含锗微粒形成酒石酸络阴离子。
①“萃取锗”中主要反应的离子方程式为 。
②若pH升高,锗的萃取率下降,原因是 。
③“反萃取”中加入的物质B是 (填标号)。
a.NaOH溶液 b.H2SO4溶液 c.NaHSO4溶液
16.(12分)二甲胺[(CH3)2NH]、N,N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2]均是用途广泛的化工原料。请回答:
(1)用氨和甲醇在闭容器中合成二甲胺,反应方程式如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
可改变甲醇平衡转化率的因素是_______。
A.温度 B.投料比[n(NH3):n(CH3OH)] C.压强 D.催化剂
(2)25℃下,(CH3)2NH·H2O的电离常数为Kb,-lgKb=3.2,则1mol/L[(CH3)2NH2] +Cl-水溶液的pH= 。
(3)在[(CH3)2NH2] +Cl-的有机溶液中电化学还原CO2制备HCON(CH3)2阴极上生成HCON(CH3)2的电极反应方程式是 。
(4)上述电化学方法产率不高,工业中常用如下反应生产HCON(CH3)2:。某条件下反应自发且熵减,则反应在该条件下 0(填“>”、“<”或“=”)。
(5)有研究采用CO2、H2和(CH3)2NH催化反应制备HCON(CH3)2。在恒温密闭容器中,投料比,催化剂M足量。反应方程式如下:
Ⅳ.
V.HCOOH(g)+(CH3)2NH(g)=HCON(CH3)2(g)+H2O(g)
HCOOH、(CH3)2NH、HCON(CH3)2三种物质的物质的量百分比随反应时间变化如图所示。
(例:HCOOH的物质的量百分比
①请解释HCOOH的物质的量百分比随反应时间变化的原因(不考虑催化剂M活性降低或失活) 。
②若用SiH4代替H2作为氢源与CO2反应生成HCOOH,可以降低反应所需温度。请从化学键角度解释原因 。
17.(13分)某研究小组探究AlCl3催化氯苯与氯化亚砜(SOCl2)转化为化合物Z()的反应。实验流程为:
已知:
①实验在通风橱内进行。
②SOCl2遇水即放出SO2和HCl;AlCl3易升华。
③氯苯溶于乙醚,难溶于水;Z易溶于乙醚,难溶于水;乙醚不易溶于水。
请回答:
(1)在无水气氛中提纯少量AlCl3的简易升华装置如图所示,此处漏斗的作用是 。
(2)写出下图中干燥管内可用的酸性固体干燥剂 (填1种)。
(3)步骤Ⅰ,下列说法正确的是_______。(3分)
A.氯苯试剂可能含有水,在使用前应作除水处理
B.三颈烧瓶置于冰水浴中,是为了控制反应温度
C.因实验在通风橱内进行,X处无需连接尾气吸收装置
D.反应体系中不再产生气泡时,可判定反应基本结束
(4)步骤Ⅱ,加入冰水的作用是 。
(5)步骤Ⅲ,从混合物M2中得到Z粗产物的所有操作如下,请排序 (填序号)。
①减压蒸馏 ②用乙醚萃取、分液 ③过滤
④再次萃取、分液,合并有机相 ⑤加入无水Na2SO4干燥剂吸水
(6) AlCl3可促进氯苯与SOCl2反应中S-Cl键的断裂,原因是 。
18.(17分)奥卡西平是一种可用于治疗神经系统疾病的药物。奥卡西平的一种合成路线如下:
(1)奥卡西平中含氧官能团名称_______。
(2)反应①所需的试剂与条件是 ;B的名称为 。
(3)合成路线中属于还原反应的是_______。
A.反应② B.反应③ C.反应④ D.反应⑤
(4)写出符合下列要求的D的一种同分异构体的结构简式 。
ⅰ)含有联苯()结构,且除苯环外不含其他环状结构
ⅱ)核磁共振氢谱显示苯环上的氢原子有四种不同的化学环境,且个数比为1:1:1:1
(5)已知:+⇌+HCl。反应④进行时,①若过量,有利于反应正向进行,原因是 。②若不足,F的转化率未发生明显降低,但G的产率却显著下降,原因是 。
(6)合成路线中B→C的转化过程是构建碳骨架的常见方法之一。已知:+(、为烃基或H)结合相关信息,写出B→C的转化路线 (无机试剂任选)(3分)。(可表示为:目标产物)
2025届高三第一次模拟考化学试卷参考答案
1.C【解析】A.棉花、麻来源于植物,主要成分均是纤维素,为碳水化合物,但蚕丝来源于动物,主要成分是蛋白质,蛋白质不是碳水化合物,A错误;B.苯甲酸钠属于强碱弱酸盐,其水溶液呈碱性,因此,其可作为食品防腐剂不是由于其具有酸性,B错误;C.大豆蛋白纤维的主要成分为蛋白质,能够被微生物分解,因此大豆蛋白纤维是一种可降解材料,C正确;D.聚氯乙烯在高温条件下会分解生成有毒气体,因此不能用于制作不粘锅的耐热涂层,D错误。
2.D【详解】A.中每个原子周围有4个O原子,价层电子对为4,杂化方式为sp3杂化,A错误;B.B的价电子数为3,的电子式为,B错误;C.的中心原子为O原子,价层电子对为,模型为四面体结构,C错误;D.中Cl原子间3p轨道头碰头重叠形成共价键,电子云图形为,D正确;答案选D。
3.A【详解】A.氯气与氯气共热反应生成氯化铁,则标准状况下,22.4L氯气与足量铁反应转移电子数为×2×NAmol—1=2NA,故A正确;B.分子式为C3H6的烃可能为环丙烷,也可能是丙烯,环丙烷分子中不含有π键,故B错误;C.常温下,水为液态,分子中含有的氢键数目不能确定,所以无法计算18g水分子中含有的氢键数目,故C错误;D.草酸钠是强酸弱碱盐,草酸根离子在溶液中水解,所以1L1mol/L草酸钠溶液中草酸根离子的数目小于1mol/L×1L×NAmol—1=NA,故D错误;故选A。
4.D【详解】A.乙醇和乙酸互溶,不能用分液操作进行分离,A错误;B.苯的溴代反应是放热反应,能促进液溴的挥发,挥发出的溴也能与硝酸银溶液反应生成淡黄色沉淀,不能验证有HBr产生,B错误;C.NH4Cl固体受热分解可以生成NH3和HCl,但气体在试管口处又可以重新反应生成NH4Cl固体,该装置不能用于实验室制取NH3,C错误;D.O2不溶于水,可以用量气管测量其体积,D正确。
5.C【详解】A.、、能发生氧化还原反应,不能大量共存,故A错误;B.酒精具有还原性,能被氧化,不能大量共存,故B错误;C.该组离子均不与反应,可以大量共存,故C正确;D.水电离出为,水的电离被抑制,溶液可能为酸溶液,也可能为碱溶液,若为碱溶液则不能大量共存,故D错误;故选:C。
6.D【详解】A.Z为O元素,不存在最高氧化物的水化物,故A错误;B.由分析可知W为Cu元素,则W的最高价氧化物对应的水化物是氢氧化铜,氢氧化铜是弱碱,能溶于弱碱氨水,形成四氨合铜离子,故B错误;C.Y为C元素,C有多种烃类氢化物,其沸点不一定低于H2O,故C错误;D.由分析可知X为H元素、M为F元素,HF属于弱酸,但能与酸性氧化物SiO2反应,故D正确;故选:D。
7.C【详解】A.氧的电负性3.44,N为3.04,氧的电负性大,A错误;B.同周期主族元素,原子序数越大,第一电离能呈增大趋势,但氮原子属于半充满结构,第一电离能大于相邻元素,故第一电离能:N>O>Cu,B错误;C.[Cu(NH3)4]2+中氮原子孤电子对形成配位键(),NH3中含1个孤电子对,孤电子对与成键电子对间的斥力较大,H-N-H键角小,C正确;D.Cu+d轨道全充满,D错误。
8.B【详解】A.由图可知H+参与了反应,反应前后不变,因此H+是反应的催化剂,A正确;
B.化合物A的一溴代物有6种,分别是:、、、、 、,B错误;C.步骤III可知C转化到D,苯基发生了迁移,甲基没有迁移,说明苯基的迁移能力强于甲基,C正确;D.化合物E中有酚羟基可以发生氧化反应,苯环可以发生加成反应和取代反应,D正确;答案选B。
9.C【详解】A.由分析可知,电池总反应方程式为:或,充放电时有参与或生成,因此熔融盐中的物质的量分数影响充放电速率,A正确;
B.比的半径小,因此优先于通过固态电解质膜,B正确;C.放电时,正极得到电子,中氧原子为-1价,中氧原子为-2价,因此随温度升高Q增大,正极区转化为,C错误;D.充电时,锂电极为阴极,连接电源负极,D正确;答案选C。
10.C【详解】A.温度越高,气体的溶解度越小,则“脱硫”过程中温度越高,二氧化硫的溶解度越小,“脱硫”速率越慢,故A错误;B.由分析可知,亚硫酸氢铵溶液中离子浓度大小顺序为,故B错误;C.由分析可知,亚硫酸氢铵溶液中亚硫酸氢根离子浓度大于硫酸根离子浓度,溶液中存在质子守恒关系,则溶液中,故C正确;
D.由分析可知,制备过程发生的反应为亚硫酸氢铵溶液与亚硝酸铵和二氧化硫反应生成硫酸羟胺和硫酸,反应的离子方程式为,故D错误;
11.B【详解】A.测定中和反应热的关键是考虑防止热量散失,具支试管不能防热量损失,A不符合题意;B.甲基丙烯酸甲酯不溶于饱和碳酸钠溶液,会分层,可以采用分液操作分离提纯,选烧杯和分液漏斗,B符合题意;C.容量瓶只有一条刻度线,配制溶液只能选择容量瓶,C不符合题意;D.酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性,应选择酸式滴定管盛装酸性高锰酸钾溶液,②仪器是碱式滴定管,下端一段橡胶管易被酸性高锰酸钾溶液氧化,D不符合题意;故选B。
12.D【详解】A.正反应的气体分子数减小,故;甲容器起始压强增大,而气体分子数减小,体积不变,故正反应是放热反应,故,A项正确;B.乙容器的气体压强逐渐减小,说明反应条件为恒容恒温,B项正确;C.的质量不变,说明反应达到平衡状态,C项正确;D.已知,反应体系中气体总物质的量:,即的转化率:,故,D项错误;答案选D。
13.C【详解】A.由结构图可知,晶体结构类似于石墨晶体,故晶体中层内存在大π键,A项正确;B.由结构图可知,晶体类似于金刚石晶体,熔点高,故晶体属于共价晶体,B项正确;C.以晶体结构中上面面心的B为中心,周围有6个距离相等且最近的N,故B的配位数为6,C项错误;D.由题干信息可知,一个晶胞中含有N个数为3,B的个数为,则一个晶胞的质量为,根据晶胞参数可知,一个晶胞的体积为,故晶体的密度可表示为,D项正确;故选C。
14.D【详解】A.由分析可知,②代表与关系,A项错误;B.M、N点对应溶液中来自水的电离,在完全反应前越大,水的电离程度越大,,B项错误;C.的电离平衡常数,M点时,pH=1.2,=,,同理,当pH=4.2时,=,,水解常数,故电离能力大于其水解能力,则溶液中,C项错误;D.由C可知:,故,D项正确;故选D。
15.(1) 4p 、
(2) CaO
(3)
(4)
生成后难以与酒石酸形成配合物 a
【详解】(1)锗原子电子排布式为,则最高能级为4p;由分析可知,“滤渣”的主要成分是、;
(2)还原浸出步骤中Fe2O3与硫酸反应生成,然后被还原,离子方程式为: ;由分析可知,物质A属于碱性氧化物,酸溶后得到石膏,说明物质A中含有钙元素,则物质A为;
(3)“沉锗”操作后,Ge以的形式存在,随着pH的升高,Ge的沉淀率升高。当 pH < 2 时, 离子溶解度高,无法沉淀;当 pH 逐渐升高至 , 发生水解,生成 ,当 pH 进一步升高时,形成沉淀;当 pH >12, 会与 OH⁻ 发生反应形成可溶性 ;当时可能会与 Ge 沉淀共存,则“沉锗”操作理论上需控制pH范围为;
(4)①“酸溶”后,溶液的pH为1.8,存在形式为,则“萃取锗”中主要反应的离子方程式为:;
②若升高,存在形式为,难以与酒石酸形成酒石酸络阴离子,导致锗的萃取率下降;
③反萃取后得到,存在形式为,说明此时溶液,则物质B为氢氧化钠溶液,答案选a。
16.(1) AB
(2 ) 5.4
(3) CO2+2e-+2[(CH3)2NH2] += HCON(CH3)2+(CH3)2NH+H2O
(4) <
(5) t时刻之前反应Ⅳ的速率比反应Ⅴ的快,t时刻之后由于浓度的影响导致反应Ⅳ的速率比反应Ⅴ的慢 用H2作氢源需要断裂H-H键,用SiH4作氢源需要断裂Si-H键,由于Si原子半径大于H,Si-H的键能比H-H小,所以用SiH4代替H2作为氢源与CO2反应生成HCOOH,可以降低反应所需温度
【详解】(1)A.已知化学反应必然有热效应,故改变温度化学平衡一定能够发生改变,即改变温度一定能够改变甲醇的平衡转化率,A符合题意;B.增大投料比[n(NH3):n(CH3OH)] 将增大CH3OH的转化率,相反减小投料比[n(NH3):n(CH3OH)],将减小CH3OH的平衡转化率,B符合题意;C.由题干方程式可知,反应前后气体的体积不变,故改变压强不能使上述化学平衡发生移动,即不能改变CH3OH的平衡转化率,C不合题意;D.催化剂只能同等幅度的改变正逆化学反应速率,故不能使平衡发生移动,即不能改变CH3OH的平衡转化率,D不合题意;故答案为:AB;
(2)25℃下,(CH3)2NH·H2O的电离常数为Kb,-lgKb=3.2,即Kb==10-3.2,则[(CH3)2NH2] ++H2O(CH3)2NH·H2O+H+的水解平衡常数为:Kh===10-10.8,1mol/L[(CH3)2NH2] +Cl-水溶液中Kh===10-10.8,故c(H+)==10-5.4,故其pH=-lgc(H+)=-lg10-5.4=5.4,故答案为:5.4;
(3)已知电解池中阴极发生还原反应,故在[(CH3)2NH2] +Cl-的有机溶液中电化学还原CO2制备 HCON(CH3)2阴极上生成HCON(CH3)2的电极反应方程式是:CO2+2e-+2[(CH3)2NH2] += HCON(CH3)2+(CH3)2NH+H2O,故答案为:CO2+2e-+2[(CH3)2NH2] += HCON(CH3)2+(CH3)2NH+H2O;
(4)反应生产HCON(CH3)2的反应方程式是一个某条件下反应自发且熵减,根据自由能变<0时反应自发可知,则反应在该条件下<0,故答案为:<;
(5)①由题干图示信息可知,t时刻之前HCOOH的物质的量百分比增大速率比HCON(CH3)2的增大速率,而t时刻之后HCOOH逐渐减小至不变,HCON(CH3)2继续增大,故t时刻之前反应Ⅳ的速率比反应Ⅴ的快,t时刻之后由于浓度的影响导致反应Ⅳ的速率比反应Ⅴ的慢,故答案为:t时刻之前反应Ⅳ的速率比反应Ⅴ的快,t时刻之后由于浓度的影响导致反应Ⅳ的速率比反应Ⅴ的慢;
②用H2作氢源需要断裂H-H键,用SiH4作氢源需要断裂Si-H键,由于Si原子半径大于H,Si-H的键能比H-H小,所以用SiH4代替H2作为氢源与CO2反应生成HCOOH,可以降低反应所需温度,故答案为:用H2作氢原需要断裂H-H键,用SiH4作氢源需要断裂Si-H键,由于Si原子半径大于H,Si-H的键能比H-H小,所以用SiH4代替H2作为氢源与CO2反应生成HCOOH,可以降低反应所需温度。
17.(1) AlCl3蒸汽遇冷的漏斗内壁凝华为AlCl3固体,收集AlCl3
(2) P2O5、硅胶
(3) ABD
(4) 除去混合物中的SOCl2、AlCl3,实现有机相与无机相的分离,同时降低反应的速率
(5) ②④⑤③①
(6) AlCl3易与Cl-形成络合物[AlCl4]-,促使SOCl2反应中S-Cl键的断裂
【详解】(1)已知AlCl3易升华,即受热之后变为蒸汽,遇冷之后又凝华为固体,故在无水气氛中提纯少量AlCl3的简易升华装置中漏斗的作用是:AlCl3蒸汽遇冷的漏斗内壁凝华为AlCl3固体,收集AlCl3,故答案为:AlCl3蒸汽遇冷的漏斗内壁凝华为AlCl3固体,收集AlCl3;
(2)酸性干燥剂一般用于干燥酸性或中性气体,常见的酸性固体干燥剂有五氧化二磷或硅胶等,它可以吸收水分,此处干燥HCl和SO2等气体,应该使用P2O5、硅胶,故答案为:P2O5、硅胶;
(3)A.由题干信息可知,SOCl2遇水即放出SO2和HCl,氯苯试剂可能含有水,故在使用前应作除水处理,A正确;B.由题干信息可知,AlCl3易升华,故三颈烧瓶置于冰水浴中,是为了控制反应温度,B正确;C.由(2)题干信息可知,X处装入干燥剂起到干燥作用,而未能吸收尾气,故因实验在通风橱内进行,X处仍需连接尾气吸收装置以增加实验的安全性和环保性,C错误;D.已知氯苯和SOCl2在AlCl3催化作用下生成Z和HCl,即反应过程中能够产生难溶于有机物的HCl气泡,则可知反应体系中不再产生气泡时,可判定反应基本结束,D正确;故答案为:ABD;
(4)由分析可知,步骤Ⅰ所得M1中含有Z、氯苯和SOCl2、AlCl3等,结合题干信息可知,SOCl2遇水即放出SO2和HCl,且AlCl3易溶于水而难溶于有机物,故步骤Ⅱ中加入冰水的作用是除去混合物中的SOCl2、AlCl3,同时冰水可以降低反应速率;故答案为:除去混合物中的SOCl2、AlCl3,实现有机相与无机相的分离,同时降低反应的速率;
(5)由分析可知,步骤Ⅱ得到的混合物M2中含有Z、氯苯,结合题干信息:氯苯溶于乙醚,难溶于水;Z易溶于乙醚,难溶于水;乙醚不易溶于水,步骤Ⅲ从混合物M2中得到Z粗产物的所有操作为:用乙醚萃取、分液,再次萃取、分液,合并有机相,加入无水Na2SO4干燥剂吸水,过滤出Na2SO4晶体,即得到氯苯和Z的混合,在进行减压蒸馏,故答案为:②④⑤③①;
(6)已知AlCl3易与Cl-形成络合物[AlCl4]-,故AlCl3可促进氯苯与SOCl2反应中S-Cl健的断裂,故答案为:AlCl3易与Cl-形成络合物[AlCl4]-,促使SOCl2反应中S-Cl键的断裂。
18.(1) (酮)羰基、酰胺基
(2) 浓硫酸、浓硝酸、加热 邻硝基甲苯或2-硝基甲苯
(3) AB
(4) 、、 (任写一种)
(5) NH3与氯化氢反应生成氯化铵,使平衡正向移动 生成的G继续与F反应,生成副产物或1分子氨气与2分子F发生反应,生成副产物
(6)
【详解】(1)奥卡西平的结构简式为,含氧官能团有酮羰基和酰胺基。
(2)反应①为发生硝化反应生成等,所需的试剂与条件是:浓硫酸、浓硝酸、加热;由分析可知,B为,名称为:邻硝基甲苯或2-硝基甲苯。
(3)合成路线中,①为取代反应、②为还原(加成)反应、③为还原反应、④为取代反应、⑤为氧化反应,则属于还原反应的是AB。
(4)由分析可知,D为,符合下列要求:“ⅰ)含有联苯()结构,且除苯环外不含其他环状结构;ⅱ)核磁共振氢谱显示苯环上的氢原子有四种不同的化学环境,且个数比为1:1:1:1”的D的一种同分异构体分子中,除含有外,还可能含-CH3、-CH=NH或-N=CH2,或H2N-、-CH=CH2,则可能结构简式为:、、(任写一种)。
(5)已知:+⇌+HCl。反应④进行时,①若NH3过量,过量的NH3将与反应产物HCl继续反应生成NH4Cl,减少生成物浓度,有利于反应正向进行,原因是:NH3与氯化氢反应生成氯化铵,使平衡正向移动。②若NH3不足,则F有剩余,剩余的F将与生成的G继续反应,则F的转化率未发生明显降低,但G的产率却显著下降,原因是:生成的G继续与F反应,生成副产物或1分子氨气与2分子F发生反应,生成副产物。
(6)由信息:+(、为烃基或H)可得出,以 为原料合成时,应将中-CH3转化为-CHO,则可先一卤代再水解成醇,然后氧化为-CHO,最后依据信息进行合成,则由B()→C()的转化路线为:。
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