2025届高三化学一轮复习 模拟题4
2025-02-15
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内容正文:
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山东省菏泽市单县二中2025届高三一轮复习模拟题4 解析
1.【答案】C 【解析】A.北京冬奥会的志愿者服装添加的石墨烯是发热材料,用于保暖,不是为了提高硬度,故A错误;B.石英砂的主要成分是SiO2,金刚砂的成分是SiC,都是化合物,不是碳的单质,不属于同素异形体,故B错误;C.对苯二甲酸和对苯二胺发生反应生成聚对苯二甲酰对苯二胺和水,水是小分子,则该反应为缩聚反应,故C正确;D.K+提供空轨道,O原子提供孤电子对,则冠醚(18-冠-6)通过配位键与K+作用,体现了超分子“分子识别”的特征,故D错误。答案选C。
2.【答案】B 【解析】A.检查容量瓶是否漏水,向容量瓶加入少量水,塞上瓶塞,倒置观察,不漏水的话,正立容量瓶,将瓶塞旋转180度,再导致观察,如果也不漏水,则检漏完成,故至少倒置两次容量瓶,故A正确;B.用量筒准确量取一定体积的浓硝酸,先在烧杯中稀释冷却后,再转移到容量瓶中,故B错误;C.转移溶液用玻璃棒引流时,将玻璃棒一端靠在容量瓶颈刻度线以下内壁上,不要让玻璃棒其他部位触及容量瓶口,以防转移时液体流到容量瓶外,故C正确;D.试剂瓶在装入配制的硝酸溶液之前,应保持干燥,否则会导致溶液浓度变小,故D正确。答案选B。
3.A【详解】A.sp2杂化轨道在空间呈平面三角形,键角120o,轨道模型正确,A正确;
B.固体HF中的链状结构应为,B错误;
C.H2O2为共价化合物,电子式:,C错误;
D.钠离子半径小于氯离子,图示中钠离子半径大于氯离子,同时水分子中氢原子呈正电性,氧原子呈负电性,因此钠离子周围的水分子应该是氧原子对着钠离子,氯离子周围的水分子应该是氢原子对着氯离子,D错误;
故选A。
4.【答案】C 【解析】A.CO2空间构型为直线形分子,是非极性分子;SO2空间构型为V形分子,是极性分子,故不选A;B.SO3分子空间构型为平面三角形,SO3为非极性分子;NF3分子空间构型为三角锥形,NF3为极性分子,故不选B;C.P4和CH4分子空间构型均为正四面体形,都是非极性分子,故选C;D.S2Cl2中S原子采用sp3杂化,空间构型为折线形,为极性分子;C2H2中C原子采用sp杂化,空间构型为直线形,为非极性分子,故不选D;选C。
5.【答案】D【解析】A.SiCl4的中心原子上的价层电子对数是4,采用sp3杂化,SiCl4的中心原子上没有孤电子对,分子的空间结构为正四面体形,属于非极性分子,A正确;B.非金属性越强电负性越强,O>Cl>H>Si,B正确;C.组成结构相似,相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高,沸点:SiCl4大于SiH4,C正确;D.Si原子无孤电子对,但有3d空轨道,而H2O中的O的孤电子对个数为2,可提供孤电子对与Si形成配位键,中间体Si采用的是sp3d杂化,D错误;故选D。
6.【答案】D【详解】A.由题干信息可知,分子内所有原子共平面,故分子中C、O、N、S的杂化方式均相同,均为sp2杂化,A正确; B.由题干分子结构简式可知,吡咯能与水分子形成分子间氢键,而噻吩不能与水分子间形成氢键,导致水中的溶解度:吡咯噻吩,B正确;C.由题干信息可知,分子内所有原子共平面,类似于苯环的平面结构可知,上述分子中均存在的大键,C正确;D.由题干信息可知,根据咪唑的结构简式可知,咪唑分子中与H相连的N原子上的孤电子对参与形成大键,该N原子不可与金属离子形成配位键,咪唑中另一个原子上有孤电子对可与金属离子形成配位键,D错误。
7.【答案】C【解析】A.同周期主族元素,第一电离能依次增大,但基态N原子2p轨道处于半充满状态比较稳定,原子能量较低,第一电离能较高,第一电离能N>O;B.N原子第二电子层只有两种能级,即2s、2p能级,没有2d能级,所以不发生sp3d杂化,故无NCl5,B选项正确;C.邻羟基苯甲酸形成分子内氢键如图:,C选项错误;D.在Fe(SCN)3溶液中滴加少量NH4F溶液,红色褪去,说明Fe(SCN)3转化为Fe3+与F-的配合物,Fe3+与F-的配合物的稳定性更强,D选项正确;选C。
8.【答案】B 【解析】A.二氧化硫通入品红溶液,品红溶液褪色,说明二氧化硫具有漂白性,A正确;B.做钠在氯气中燃烧性质实验时,先将钠放在石棉网上,用酒精灯微热.待钠熔成球状时,再将盛有氯气的集气瓶迅速倒扣在钠的上方,B错误;C.实验室用加热无水醋酸钠和碱石灰的固体混合物的方法制取甲烷,可选择固体和固体反应加热制取气体的装置,C正确;D.为得到均匀银镜,反应过程不能振荡,D正确;故答案为B。
9.【解析】选D。实验1得到H2SO3溶液,实验2所得溶液的pH为4,含NaHSO3,实验3 SO2和酸性KMnO4溶液反应的离子方程式为5SO2+2Mn+2H2O5S+2Mn2++4H+。实验1得到H2SO3溶液,其质子守恒关系式为c(HS)+2c(S)+c(OH-)=c(H+),则c(HS)+c(S)<c(H+),A错误;实验2所得溶液pH为4,依据Ka2=,则6.2×10-8=,则c(S)<c(HS),B错误;实验2所得溶液含NaHSO3,蒸干、灼烧制得Na2SO4固体,C错误;实验3依据发生的反应:5SO2+2Mn+2H2O5S+2Mn2++4H+,则恰好完全反应后c(S)>c(Mn2+),D正确。
10.【解析】选A。化合物Ⅰ含有的官能团有羧基、酚羟基,化合物Ⅱ含有的官能团有羧基、醚键,官能团种类不同,化合物Ⅰ和化合物Ⅱ不互为同系物,A项错误;根据题中合成路线可知,化合物Ⅰ中的酚羟基与(CH3O)2SO2反应生成醚,故苯酚和(CH3O)2SO2在条件①下反应得到苯甲醚,B项正确;化合物Ⅱ中含有羧基,可以与NaHCO3溶液反应,C项正确;由曲美托嗪的结构简式可知,曲美托嗪中含有的官能团为酰胺基、醚键,D项正确。
11.【答案】CD 【解析】A.浓盐酸中的氯离子可与酸性高锰酸钾反应,使其褪色,会干扰二价铁的检验,故A错误;B.CH3COONH4和NaHCO3溶液中阳离子不同,且醋酸根离子与铵根离子相互促进水解,由实验操作和现象,不能说明Kh(CH3COO-)<Kh(),故B错误;C.只有温度不同,放在热水中的混合液先出现浑浊,可知当其他条件不变时,反应体系的温度越高,化学反应速率越快,故C正确;D.1-溴丙烷在KOH水溶液中共热进行充分水解后,先加入足量稀硝酸中和过量的KOH,使溶液呈酸性后再加入AgNO3溶液,产生淡黄色沉淀,证明1-溴丙烷中含有溴原子,故D正确;答案选CD。
12.【解析】选A。据图示可知,b电极上HCHO 转化为HCOO-,而HCHO 转化为HCOO-为氧化反应,所以b电极为阳极,a电极为阴极,HCHO为阳极反应物,由反应机理+1/2H2可知阳极失电子发生氧化反应生成氢气,阴极水得电子生成氢气:2H2O+2e-H2↑+2OH-。由以上分析可知,阳极反应:①HCHO+OH--e-HCOOH+1/2H2,②HCOOH+OH-HCOO-+H2O,阴极反应:2H2O+2e-H2↑+2OH-,即转移2 mol电子时,阴、阳两极各生成1 mol H2,共2 mol H2,而传统电解水:2H2O2H2↑+O2↑,转移2 mol电子,只有阴极生成1 mol H2,所以相同电量下H2理论产量是传统电解水的2倍,故A错误;阴极水得电子生成氢气,阴极反应为2H2O+2e-H2↑+2OH-,故B正确;由电极反应式可知,电解过程中阴极生成OH-,负电荷增多,阳极负电荷减少,要使电解质溶液呈电中性,OH-通过阴离子交换膜向阳极移动,即向b极方向移动,故C正确;由以上分析可知,阳极反应涉及:①HCHO+OH--e-HCOOH+1/2H2,②HCOOH+OH-HCOO-+H2O,由(①+②)×2得阳极反应为2HCHO-2e-+4OH-2HCOO-+2H2O+H2↑,故D正确。
13. 【答案】D【解析】A.图①中18-冠-6中不含有阴离子,与K+间不能形成离子键,应为18-冠-6通过配位键与K+作用,体现了超分子“分子识别”的特征,A不正确;B.图②物质属于离子晶体,构成阳离子的基团较NaBF4中半径更大,离子键能更弱,具有较低的熔沸点,B不正确;C.图③晶体磷化硼晶胞中,六个面心都存在P原子,则沿轴方向上的投影图为 ,C不正确;
D.图③晶胞中,含有4个B原子,含P原子个数为,参数为,则晶体的密度为=g∙cm-3,D正确;故选D。
14.【答案】A【解析】在装置甲中NH4Cl与Ca(OH)2反应制取NH3,然后在装置丙中用碱石灰干燥氨气,通过多孔球泡通入装置乙中与SO2Cl2发生反应,制取得到磺酰胺[SO2(NH2)2],在装置乙后边连接安全瓶戊,最后盛有浓硫酸的装置丁的洗气瓶,用于防止水蒸气吸收SO2Cl2发生水解反应:SO2Cl2+2H2O=2HCl+H2SO4产生的HCl。A.根据分析可知连接顺序为a→de→bc→hi→fg,A正确;B.因为无水氯化钙会和氨气反应,故装置丙中的试剂为碱石灰,B错误;C.多孔球泡可以增大气体和液体的接触面积,使反应更充分,并非防止倒吸,C错误;D.若无装置丙干燥氨气,SO2Cl2会和水反应:SO2Cl2+2H2O=2HCl+H2SO4,D错误;故选A。
15.【解析】选D。随着pH增大,CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度逐渐减小,CH2ClCOO-、CHCl2COO-浓度逐渐增大,—Cl为吸电子基团,CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH,即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH),δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8,则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3,Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8。A.曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系,A错误;B.Ka(CHCl2COOH)=,初始c0(CHCl2COOH)=0.1 mol·L-1,若溶液中溶质只有CHCl2COOH,则c(CHCl2COO-)=c(H+)≈=10-1.15 mol·L-1,但a点对应的c(H+)=0.1 mol·L-1,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒可知c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-),B错误;C.根据分析,CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8,C错误;D.电离度α= ,n始=n电离+n未电离,则α(CH2ClCOOH)=δ(CH2ClCOO-),α(CHCl2COOH)=δ(CHCl2COO-),pH=2.08时,δ(CH2ClCOO-)=0.15,δ(CHCl2COO-)=0.85,D正确。
16.【答案】(1) (2)> <(3)2-羟基乙胺上羟基氧电负性大,有吸电子作用,使氨基氮电子云密度减小,碱性减弱 (4)BF3>NF3BF3 中心硼原子为sp2杂化,B有一条未杂化的P轨道,此P轨道与三个F原子的P轨道重叠,生成大键,从而使B-F键长远比B和F的半径之和小 (5)4 (0.75,0.75,0.8)
【解析】(1)基态As原子的价电子排布式为4s24p3,轨道表示式为。
(2)H-N-N中孤电子对数小于H-O-O中的孤电子对数,孤电子对对成键电子排斥作用较大,孤电子对数量越多,键角则相对越小,因此键角H-N-N>H-O-O。①中N-N两个氮原子均为两个p轨道的电子参与形成两个Π键,①中右边的N原子剩下一个p轨道和s轨道形成sp杂化,②中右边的N,只形成1个Π键,两个p轨道和一个s轨道形成sp2杂化,因此键长①<②。(3)2-羟基乙胺中羟基氧的电负性较大,具有吸附电子的作用,使氨基氮电子云密度减小,碱性较弱。(4)在NF3BF3中,N原子与B原子形成配位键,受成键电子对的影响,F-B-F键减小,则BF3和NF3BF3相比较,F-B-F的键角大小顺序是BF3>NF3BF3,实验测得BF3中3个B-F键长远比B和F的半径之和小,则表明B、F原子的电子云重叠程度大,形成了新的化学键,则原因是:中心硼原子为sp2杂化,B有一条未杂化的P轨道,此P轨道与三个F原子的P轨道重叠,生成大键,从而使B-F键长远比B和F的半径之和小。(5)以上顶面中心的Cu为例,与其距离最近的砷原子位于其下方的两个和上方晶胞底部的两个,因此铜周围距离最近的砷原子的个数为4。已知m原子的坐标为(0.75,0.25,0.20),N原子位于晶胞上方靠前的位置,坐标为(0.75,0.75,0.8)。该晶胞中含有Cu个数为=4,Fe个数为=4,As个数为8,Na个数为8,则其密度为g/cm3=g/cm3。
17.答案:(1)1∶1 H2S (2)热浸 (3)将过量的Fe3+还原为Fe2+ (4)C Pb+2[AgCl2]-2Ag+[PbCl4]2- (5)阳极
【解析】本题以铅精矿(含PbS、Ag2S等)为主要原料提取金属Pb和Ag,“热浸”时,难溶的PbS和Ag2S转化为[PbCl4]2-和[AgCl2]-及单质硫,Fe3+被还原为Fe2+,过滤Ⅰ除掉含硫滤渣,滤液中[PbCl4]2-在稀释、冷却的过程中转化为PbCl2沉淀,然后用饱和食盐水热溶,增大氯离子浓度,使PbCl2又转化为[PbCl4]2-,电解得到Pb;过滤Ⅱ后的滤液成分主要为[AgCl2]-、FeCl2、FeCl3,故加入铅精矿主要将FeCl3还原为FeCl2,试剂X将[AgCl2]-置换为Ag,得到富银铅泥,试剂X为铅,尾液为FeCl2。
(1)“热浸”时,Fe3+将PbS和Ag2S中-2价的硫氧化为单质硫,Fe3+被还原为Fe2+,在这个过程中Pb和Ag的化合价保持不变,所以溶解等物质的量的PbS和Ag2S时,S2-物质的量相等,所以消耗Fe3+的物质的量相等,比值为1∶1;溶液中盐酸浓度过大,这里主要考虑氢离子浓度会过大,会生成H2S气体。
(2)“过滤Ⅱ”得到的PbCl2沉淀反复用饱和食盐水热溶,会溶解为[PbCl4]2-,电解[PbCl4]2-溶液可制备金属Pb,Pb在阴极产生,阳极Cl-放电产生Cl2,尾液成分为FeCl2,FeCl2吸收Cl2后转化为FeCl3,可以在热浸中循环使用。
(3)“过滤Ⅱ”所得的滤液中有过量的未反应的Fe3+,根据还原之后可以得到含硫滤渣,“还原”中加入铅精矿的目的是将过量的Fe3+还原为Fe2+。
(4)“置换”中加入试剂X可以得到富银铅泥,为了防止引入其他杂质,则试剂X应为Pb,发生的反应为Pb+2[AgCl2]-2Ag+[PbCl4]2-。
(5)“电解Ⅱ”中将富银铅泥制成电极板,“电解Ⅱ”得到金属银和金属铅,将银和铅分离出来,所以不可能作为阴极板,应作为阳极板,阳极放电时,银变成阳极泥而沉降下来,铅失电子为Pb2+,阴极得电子得到Pb,所以电极板应作阳极。
18.【答案】(1) efbacd (2)直形冷凝管 冷凝并收集未反应完的 B、C之间导管易造成堵塞;E、F之间无干燥装置 (3)
【详解】结合题干所给信息,可知该实验是利用Cr2O3和CCl4反应,制备CrCl3。通过蒸馏装置可知,另一产物为COCl2,根据已知可知其与水反应得到的酸性气体为CO2和HCl (1)根据分析可知,在装置B中的反应为:。反应时,应先将装置内空气排出,之后对其进行预加热,再将K1,K3关闭,对圆底烧瓶进行水浴加热,使氨气从K2进入反应装置。同时对硬质玻璃管继续加热,使反应进行。待B中反应结束后,停止加热,为将产物全部排出,开始继续通入氮气。综上所述,其顺序为:efbacd (2)装置D为直形冷凝管,装置D、E的作用是为了,冷凝并收集未反应完的。根据上述分析可知,COCl2与水反应得到的酸性气体为CO2和HCl,故其与氢氧化钠溶液的反应为:。由于B、C之间的导管较小,故气流可能会将Cr2O3粉末带入导管内,导致其堵塞。而且CrCl3易潮解,故E、F间需要加一个干燥装置。故整体缺陷为:B、C之间导管易造成堵塞;E、F之间无干燥装置(3)CrCl3溶于水电离出Cr3+,能被氧化为,故反应的离子方程式为: 。对表格中数据进行分析可知,第二组数据偏差较大,舍去。剩余三组的溶液体积平均值为18.00mL,整个反应的过程为,先让足量的过氧化钠和三氯化铬反应,再让碘化钾去还原生成的,再用硫代硫酸钠滴定生成的碘单质。其数量关系为: ~2~ 3 ~ 6。故有:,因只取了25mL的样品溶液,故总共的=。样品的质量分数为:
19.(1)硝基 (2) (3)取代反应(4)+P(OC2H5)3→+C2H5Br
(5)4-甲氧基苯甲醛(或对甲氧基苯甲醛) (6)鉴别试剂为:FeCl3溶液,实验现象为:分别取少量有机物H和有机物I的固体用于水配置成溶液,向溶液中滴加FeCl3溶液,溶液呈紫色的即为有机物I
(7)9
【分析】根据流程,有机物A在Fe/H+的作用下发生还原反应生成有机物B,根据有机物B的分子式和有机物A的结构可以得到有机物B的结构为;有机物B发生两个连续的反应后将结构中的氨基氧化为羟基,得到有机物C;有机物C发生取代反应得到有机物D,根据有机物D的分子式可以推出有机物D为;有机物D与NBS发生取代反应得到有机物E,根据有机物E的分子式可以推出有机物E为;有机物E与P(OC2H5)3发生反应得到有机物F,有机物F与有机物G发生反应得到有机物H,结合有机物H的结构、有机物G的分子式和小问5的已知条件可以得到有机物G的结构为;最后,有机物H与BBr3反应得到目标化合物I 。【详解】(1)根据有机物A的结构可知,A的官能团为硝基;(2)根据分析,有机物B的结构简式为:;(3)有机物C发生反应生成有机物D是将C中的羟基取代为甲氧基得到有机物D,故反应类型为取代反应;(4)有机物E与P(OC2H5)3发生反应得到有机物F,反应方程式为:+P(OC2H5)3→+C2H5Br;
(5)有机物G可以发生银镜反应说明有机物G中含有醛基,结合其分子式和有机物F和有机物H的结构可以得到有机物G的结构为,其化学名称为:4-甲氧基苯甲醛(或对甲氧基苯甲醛);(6)对比有机物H和有机物I的结构可以看出,有机物I中含有酚羟基,可以由此进行鉴别,鉴别试剂为FeCl3溶液,实验现象为分别取少量有机物H和有机物I的固体用于水配置成溶液,向溶液中滴加FeCl3溶液,溶液呈紫色的即为有机物I;
(7)对于有机物I的同分异构体,可以发生银镜反应说明含有醛基;含有手性碳原子,说明有饱和碳原子,可以得到其主体结构为,因其含有两个酚羟基和手性碳原子,则满足条件的同分异构体有9种,分别为:、、、、、、、、。
20.【答案】(1)-90.7 (2) ①. a ②. 升温会抑制放热反应1,同时促进吸热反应2,即温度较高时以反应2为主,而反应2前后气体分子数相等,压强改变对平衡无影响,所以三条转化率曲线随温度升高逐渐接近重合 ③. 或0.0096或9.6×10-3 ④. 分子筛膜可将H2O从体系中移出,使c(H2O)降低,促使反应1平衡正向移动
【解析】(1)根据盖斯定律:反应1-反应2计算可得CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),该反应的ΔH=-49.5kJ/mol-(+41.2kJ/mol)=-90.7 kJ/mol (2)①由图可知,一定低温条件下、5MPa时甲醇的选择性(S)最大,CO选择性(S)最小,说明低温条件增大压强时主要发生反应1,反应1是气体体积减小的反应,增大压强反应1的平衡正向移动,二氧化碳的平衡转化率(α)增大,即压强越大二氧化碳的平衡转化率(α)越大,所以代表5MPa下,α(CO2)随温度变化趋势的是曲线a;
②由图可知,温度较高时甲醇的选择性(S)较小,CO选择性(S)较大,说明温度较高时主要发生反应2,反应2是气体体积不变化的吸热反应,三条曲线几乎交于一点,说明压强对二氧化碳平衡转化率几乎没有影响,即a、b、c三条曲线接近重合的原因是为温度较高时以反应2为主,该反应前后气体分子数相等,改变压强对其平衡没有影响,故答案为:升温会抑制放热反应1,同时促进吸热反应2,即温度较高时以反应2为主,而反应2前后气体分子数相等,压强改变对平衡无影响,所以三条转化率曲线随温度升高逐渐接近重合;
③若起始时二氧化碳和氢气的物质的量分别为1mol、3mol,P点时甲醇的选择性(S)、CO选择性(S)均为50%,二氧化碳的平衡转化率(α)=20%,体系压强为3MPa,平衡时:n(CO2)=1mol×(1-20%)=0.8mol,设n(H2)=x mol,n(CH3OH)= n(CO)=y mol,n(H2O)=z mol,根据C、H、O原子守恒可知,0.8+2y=1,,2x+4y+2z=6,0.8×2+2y+z=2,解得x=2.6mol,y=0.1mol,z=0.2mol,体系中气体的总物质的量n=2.6mol +0.1mol+0.1mol +0.2mol +0.8mol=3.8 mol,p(CO2)=;同理可知:p(H2) =
p(CO) =,p(H2O) =,反应2的平衡常数Kp==0.0096;④由图可知,该分子筛膜反应器具有双重功能,只催化反应1,且能分离出生成物水蒸气,促进反应1的平衡正向移动,以提高二氧化碳的平衡转化率,分子筛膜可将H2O从体系中移出,使c(H2O)降低,促使反应1平衡正向移动。
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山东省菏泽市单县二中2025届高三一轮复习模拟题4
第Ⅰ卷(选择题 共40分)
1、 选择题(本题包括10小题,每小题2分,共20分,每小题只有一个选项符合题意。)
1.(2024滨洲二模)化学与生产生活、科技密切相关。下列说法正确的是( )
A.北京冬奥会的志愿者服装添加石墨烯是为了提高硬度
B.美缝剂-环氧彩砂中的石英砂与金刚砂属于同素异形体
C.高强度芳纶纤维(聚对苯二甲酰对苯二胺)可通过缩聚反应合成
D.冠醚(18-冠-6)通过离子键与K+作用,体现了超分子“分子识别”的特征
2.(2024维坊二模)用16.0mol·L-1浓硝酸配制上述硝酸。下列操作错误的是( )
A.检查容量瓶是否漏水,至少倒置两次容量瓶
B.用量筒准确量取一定体积的浓硝酸转移到容量瓶中
C.转移溶液用玻璃棒引流时,将玻璃棒一端靠在容量瓶颈刻度线以下内壁上,不要让玻璃棒其他部位触及容量瓶口
D.试剂瓶在装入配制的硝酸溶液之前,应保持干燥
3.(2024·湖北·一模)下列化学用语表达正确的是( )
A.sp2杂化轨道模型: B.固体HF中的链状结构
C.H2O2电子式: D.NaCl溶液中的水合离子:
4.(2024烟台一模)下列各组分子空间构型和极性均相同的是( )
A.CO2和SO2 B.SO3和NF3 C.P4和CH4 D.S2Cl2和C2H2
5.(2024维坊二模)SiCl4的水解反应可用于军事工业中烟雾剂的制造,其部分反应机理如图。下列说法错误的是( )
A.SiCl4为非极性分子 B.电负性:O>Cl>H>Si
C.沸点:SiCl4大于SiH4 D.过程①中Si的sp3杂化轨道接纳O的孤电子对形成配位键
6.(2024临沂二模)噻吩、呋喃、吡咯、咪唑是五元杂环化合物,分子内所有原子共平面。下列说法错误的是( )
A.分子中C、O、N、S的杂化方式均相同 B.水中的溶解度:吡咯噻吩
C.分子中均存在的大键 D.咪唑中原子均可与金属离子形成配位键
7.(2024山东实验学二模)关于下列事实的解释中错误的是( )
选项
事实
解释
A
N的第一电离能大于O
基态N原子2p轨道处于半充满状态比较
稳定,原子能量较低,第一电离能较高
B
P能形成和,
N只能形成
P的价电子层有空的d轨道,N的价电子层没有
C
相同温度时,()
>( )
形成分子内氢键如图 ,
使其更易电离出羧基
D
在溶液中滴加少
量溶液,红色褪去
与生成配合物的稳定性较强
8.(2024青岛三二模)下列关于实验的描述说法错误的是( )
A.图1:验证SO2的漂白性
B.图2:做钠在氯气中燃烧性质实验时,先将盛有氯气的集气瓶倒扣在钠块上,后加热
C.图3:用碱石灰和无水醋酸钠固体制取甲烷
D.图4:配制银氨溶液要振荡试管,进行银镜实验时不能振荡试管
9.(2024·江苏选择)室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。
实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。
实验2:将SO2气体通入0.1 mol·L-1 NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
实验3:将SO2气体通入0.1 mol·L-1酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是( )
A.实验1所得溶液中:c(HS)+c(S)>c(H+) B.实验2所得溶液中:c(S)>c(HS)
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 D.实验3所得溶液中:c(S)>c(Mn2+)
10.(2024·甘肃选考)曲美托嗪合成路线如下所示,下列说法错误的是( )
A.化合物Ⅰ和Ⅱ互为同系物 B.苯酚和(CH3O)2SO2在条件①下反应得苯甲醚
C.化合物Ⅱ能与NaHCO3溶液反应 D.曲美托嗪分子中含有酰胺基团
2、 选择题(每小题有一个或两个选项符合题意)
11.(2024淄博二模)根据实验目的,下列方案设计、现象和结论都正确的是( )
实验目的
方案设计
现象和结论
A
检验铁锈中
是否含Fe2+
将铁锈溶于浓盐酸,滴入KMnO4溶液
紫色褪去,铁锈中含有Fe2+
B
比较CH3COO-
和的水解常数
分别测浓度均为0.1mol·L-1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH
后者大于前者,
Kh(CH3COO-)<Kh()
C
探究温度对反
应速率的影响
等体积、等物质的量浓度的Na2S2O3与H2SO4溶液在不同温度下反应
温度高的溶液中先出现浑浊,温度升高,该反应速率加快
D
探究1-溴丙烷
中含有溴原子
向试管中加入1-溴丙烷和20%的K0H溶液,加热,再向反应后的溶液中加入稀硝酸酸化,滴加AgNO3溶液
产生淡黄色沉淀,证明1-溴丙烷中含有溴原子
12.(2024黑、吉、辽选考)“绿色零碳”氢能前景广阔。为解决传统电解水制“绿氢”阳极电势高、反应速率缓慢的问题,科技工作者设计耦合HCHO高效制H2的方法,装置如图所示。部分反应机理为+H2。下列说法错误的是( )
A.相同电量下H2理论产量是传统电解水的1.5倍
B.阴极反应:2H2O+2e-2OH-+H2↑
C.电解时OH-通过阴离子交换膜向b极方向移动
D.阳极反应:2HCHO-2e-+4OH-2HCOO-+2H2O+H2↑
13. (2024泰安食盐模拟1)下列有关物质结构的说法正确的是( )
A. 图①中18-冠-6通过离子键与K+作用,体现了超分子“分子识别”的特征
B. 图②物质相较NaBF4摩尔质量更大,具有更高熔沸点
C. 图③晶体磷化硼晶胞沿轴方向上的投影图为
D. 图③晶胞参数为,则晶体的密度为g/cm3
14.(2024淄博市二模)制备磺酰胺[SO2(NH2)2]的装置如图,原理为SO2Cl2+4NH3=2NH4Cl+SO2(NH2)2。已知SO2Cl2熔点为-54.1℃,遇潮湿空气产生酸雾。下列说法正确的是( )
A.连接顺序为a→de→bc→hi→fg B.装置丙中试剂为无水CaCl2
C.装置乙中多孔球泡防止倒吸 D.若无装置丙,则发生SO2Cl2+H2O=2HCl+H2SO3
15.(2024·新课标)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:δ(CH2ClCOO-)= ]
下列叙述正确的是( )
A.曲线M表示δ(CHCl2COO-)~pH的变化关系
B.若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)
C.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-1.3
D.pH=2.08时,=
第Ⅱ卷(非选择题 共60分)
三、非选择题(本题包括5小题,共60分)
16.(12分)(2024山东维坊二模改编)回答下列问题:
(1)基态As原子的价电子的轨道表示式是 。
(2)比较联氨(H2N-NH2)与双氧水分子中键角大小:∠H—N—N ∠H—O—O(填“>”、“=”或“<”,下同)。叠氮酸(HN3)结构如图所示: ,✱N为sp2杂化,已知参与形成π键的电子越多,键长越短,则键长① ②。
(3)乙胺(CH3CH2NH2)比2-羟基乙胺(HOCH2CH2NH2)碱性更强,原因是 。
(4)BF3和NF3·BF3中F-B-F的键角大小顺序是 ,实验测得BF3中3个B-F键长远比B和F的半径之和小,原因是 。
(5)砷与金属钠、铁、铜可形成一种绝缘体材料,其晶胞结构图钠原子沿z轴投影如图所示,已知m原子的分数坐标为(0.75,0.25,0.20),晶胞参数为,。铜周围距离最近的砷原子的个数是 ,n原子的分数坐标是 ,若阿伏加德罗常数值为NA,该晶体密度是 g·cm-3(用含NA的代数式表示)。
17.(12分)(2024·山东)以铅精矿(含PbS、Ag2S等)为主要原料提取金属Pb和Ag的工艺流程如下,回答下列问题:
(1)“热浸”时,难溶的PbS和Ag2S转化为[PbCl4]2-和[AgCl2]-及单质硫。溶解等物质的量的PbS和Ag2S时,消耗Fe3+物质的量之比为 ;溶液中盐酸浓度不宜过大,除防止“热浸”时HCl挥发外,另一目的是防止产生 (填化学式)。
(2)将“过滤Ⅱ”得到的PbCl2沉淀反复用饱和食盐水热溶,电解所得溶液可制备金属Pb,“电解Ⅰ”阳极产物用尾液吸收后在工艺中循环使用,利用该吸收液的操作单元为 。
(3)“还原”中加入铅精矿的目的是 。
(4)“置换”中可选用的试剂X为 (填标号)。 A.Al B.Zn C.Pb D.Ag
“置换”反应的离子方程式为 。
(5)“电解Ⅱ”中将富银铅泥制成电极板,用作 (填“阴极”或“阳极”)。
18.(12分)(2024淄博市三模)实验室制备的装置如图所示(夹持装置略),易潮解、易升华,高温下易被氧气氧化。已知:能被氧化为。
回答下列问题:
(1)装置B中发生反应的化学方程式为 。实验操作的正确顺序为:连接装置检查装置气密性,装入药品; (填标号)。
a.加热反应管继续升温至650℃,直至装置B中反应完全,停止加热装置B
b.关闭、,打开,水浴A保持在之间 c.停止加热装置A,打开、,关闭,继续通至E中无液滴滴下 d.停止通入冷凝水 e.打开、、,通入并通入冷凝水 f.加热管式炉的反应管至
(2)仪器D的名称为 ;D、E作用为 ;气体有毒,遇水产生两种酸性气体,装置F中发生反应的化学方程式为 ;图示装置存在的两处缺陷是 。
(3)称取)样品配成溶液。移取于碘量瓶中,加入(足量)充分反应,加热煮沸,冷却后加入溶液和足量溶液,加入少量淀粉溶液,用标准溶液滴定至终点,实验数据如下表。(已知:杂质不反应;)
组别
滴定前读数(mL)
滴定后读数(mL)
1
2
3
4
①向碘量瓶中加入后,发生反应的离子方程式为 。
②该样品中的质量分数为 。
19.(12分)(2024·全国甲) 以下是某课题组合成化合物白藜芦醇(化合物I)的路线。回答下列问题:
(1)A中的官能团名称为______________。(2)B的结构简式为_________________。
(3)由C生成D的反应类型为_______。(4)由E生成F化学方程式为_____________。
(5)已知G可以发生银镜反应,G的化学名称为_____________________________。
(6)选用一种鉴别H和I的试剂并描述实验现象________________________________。
(7)I的同分异构体中,同时满足下列条件的共有_____种(不考虑立体异构)。
①含有手性碳(连有4个不同的原子或基团的碳为手性碳);
②含有两个苯环;③含有两个酚羟基;④可发生银镜反应。
20.(12分) (2024泰安肥城模拟)工业上制备CH3OH发生如下反应:请回答:
反应1:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.5kJ/mol
反应2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2kJ/mol
(1)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),该反应的ΔH=___________kJ/mol。
(2)将CO2和H2按1︰3通入密闭容器中发生反应1和反应2,改变反应温度,分别测得1MPa、3MPa、5MPa下CO2的平衡转化率(α)以及3MPa时生成CH3OH、CO选择性(S)的变化如图甲(选择性为目标产物在总产物中的比率)。
①代表5MPa下α(CO2)随温度变化趋势的是曲线___________(填“a”“b”或“c”)。
②随着温度升高,a、b、c三条曲线接近重合原因是___________。
③P点对应的反应2的平衡常数Kp=___________。④分子筛膜反应器可提高反应1的平衡转化率,原理如图乙所示。分子筛膜反应器可提高转化率的原因是____ ____ _____。
(
12
)
(
2
)
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