内容正文:
e7d195523061f1c0a26d87d40de6192bcf1909654b74c9ebB6384654682C8890CF1990A60E48C4F486EE2FC74407B5F34886ECF26B0E0B70C575B52C2C3768611B18C1FE4FD5AFF574681F5040C496491238CBED6F3AF3D0EF20855CE70527E4444DB44B99E578D76C9F012DCAFDC1AD12EC1B61CB2D6B74278ECB4120402FFCA0839106BA8C82E2B0B172DDEE3B7445
第二章 分子结构与性质
2.2.3杂化轨道理论简介
1
【思考】为什么碳原子与氢原子结合形成CH4,而不是CH2 ?CH4中的化学键是如何形成的?
如何解决这一矛盾?
鲍林提出了杂化轨道理论
当碳原子与4个氢原子结合时,4个sp3杂化轨道分别与4个H原子的1s轨道重叠,形成4个C-Hσ键。因此CH4分子呈正四面体形的空间结构
激发
杂化
2s
2p
基态C
2s
2p
激发态
sp3 杂化
C价层电子排布
(一)sp3杂化
用杂化轨道理论解释CH4的形成:
x
y
z
x
y
z
z
x
y
z
x
y
z
109°28′
能量相同、方向不同
sp3杂化:1个s 轨道与3个p 轨道进行的杂化,形成4个sp3 杂化轨道。
每个sp3 轨道形状为一头大,一头小,含有1/4 s轨道和3/4 p轨道的成分
原子轨道的杂化过程
常见杂化类型还有:sp2 、sp 思考这两个杂化轨道是如何形成的?
sp2杂化过程(p48)
x
y
z
x
y
z
z
x
y
z
x
y
z
→ 每个sp2杂化轨道的形状也为一头大,一头小
120°
sp2杂化:1个s 轨道与2个p 轨道进行的杂化,形成3个sp2 杂化轨道。
→含有 1/3 s 轨道和 2/3 p 轨道的成分
→sp2杂化后,未参与杂化的1个p轨道可以用于形成π键
5
B原子基态电子排布轨道表示式
2s
2p
电子
跃迁
sp2 杂化
——BF3分子的形成
sp2杂化轨道
与F成键
F
F
F
B
6
未参与杂化的p轨道上的电子可用于形成π键
——CH2=CH2分子中碳原子的杂化
sp2杂化轨道
2s22p2
C
sp2杂化
电子
跃迁
7
180°
→sp杂化轨道的形状为一头大,一头小,含有1/2 s轨道和1/2 p轨道的成分
x
y
z
x
y
z
z
x
y
z
x
y
z
180°
sp杂化
sp杂化过程(p48)
sp 杂化:1个s轨道与1个p轨道进行的杂化, 形成2个sp杂化轨道。
180°
→sp杂化后,未参与杂化的两个np轨道可以用于形成π键
Be原子基态电子排布轨道表示式
2s
2p
电子跃迁
sp杂化
——BeCl2分子的形成
sp杂化轨道
与Cl成键
Cl
Cl
sp
px
px
σ键
σ键
9
未参与杂化的p轨道可用于形成π键
——CH≡CH分子中碳原子的杂化
sp杂化轨道
3.sp杂化
2s22p2
C
sp杂化
电子
跃迁
10
杂化类型
sp3
sp2
参与杂化轨道
1个s,3个p
1个s,2个p
杂化轨道数
4个sp3
3个sp2
杂化轨道间夹角
109°28′
120°
小结 杂化轨道类型
sp
1个s,1个p
2个sp
180°
11
思考:任意不同的原子轨道都可以杂化吗?
①原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生,孤立的原子轨道不会发生杂化;
②只有能量相近的轨道才能杂化(同一能级组或相近能级组的轨道,如2s、2p)
不是
杂化的条件:
③发生杂化轨道的原子一定是中心原子
杂化轨道的特征
①杂化前后轨道数不变(杂化轨道数等于参与杂化的原子轨道数)
②杂化轨道的形状和方向发生改变,但能量相同。
③杂化使原子的成键能力增强
④杂化轨道只用于形成σ键或容纳未参与成键孤电子对,未参与杂化的P轨道可用于形成π键
怎么判断中心原子的杂化轨道类型
价层电子对数 中心原子的杂化轨道类型 杂化轨道间的夹角 VSEPR模型
2 180°
3 120°
4 109°28′
sp
sp2
sp3
直线形
平面三角形
四面体形
杂化轨道数=价层电子对数
请用杂化轨道理论解释NH3、H2O的空间结构:
不等性sp3杂化
4个sp3杂化轨道
3个sp3-s σ键
形成N-H键
两者杂化类型:
sp3杂化
sp3杂化,其中3个杂化轨道中各有1个未成对电子,分别与H原子的1s轨道形成共价键,另1个杂化轨道中含有孤电子对,未与H原子形成共价键,4个sp3杂化轨道在空间构成四面体形。
NH3分子中,由于N原子上的孤电子对的排斥作用,
使3个N—H键的键角变小,成为三角锥形的空间结构。
键角107°
H2O:sp3杂化
4个sp3杂化轨道
2个sp3-s σ键
不等性sp3杂化
形成O-H键
4个sp3杂化轨道,其中2个杂化轨道中各有1个未成对电子,分别与H原子的1s轨道形成共价键,另2个杂化轨道中含孤电子对,未与H原子形成共价键;
键角105°
4个sp3杂化轨道在空间构成四面体形,但由于2对孤电子对
的排斥作用,使2个O—H键的键角变得更小,使H2O分子成
为V形的空间结构。
sp3杂化中,随中心原子上的孤电子对数增多,孤对电子对成键电子对的排斥作用越大,键角越小。
【练习】推测下列有机物中碳的杂化类型:
(1)CH3CH2CH3
(2)CH3CH=CH2
(3)CH≡CCH=CH2
sp3
sp3
sp3
sp3
sp2
sp2
sp
sp
sp2
sp2
有机物中碳原子杂化类型的判断:
有四个单键:采取sp3杂化,
有一个双键:采取sp2杂化,
有一个三键:采取sp杂化
苯分子杂化类型?
小结:
杂化轨道理论
要点
轨道杂化
杂化轨道
类别
sp3杂化
sp2杂化
sp杂化
判断方法
VSEPR模型
$$