2025届高考化学一轮复习 化学平衡的移动
2025-02-13
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内容正文:
化学平衡的移动
一.选择题(共15小题)
1.(2024•鼓楼区一模)CH4和CO2联合重整能减少温室气体的排放。重整时发生如下反应:
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)=2H2(g)+2CO(g)ΔH1=247.1kJ•mol﹣1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2=41.2kJ•mol﹣1
其他条件相同,n(CH4):n(CO2)投料比为1:1.5时,CH4或CO2的平衡转化率与温度变化关系如图所示,下列说法不正确的是( )
A.其他条件不变,n(CH4):n(CO2)投料比为1:1,则平衡时CO2转化率一定高于CH4
B.一定条件下,使用高效催化剂可以提高单位时间内氢气的产量
C.n(H2):n(CO)始终低于1.0,是因为发生了反应Ⅱ
D.其他条件不变,550~650℃,升高温度更有利于反应Ⅱ进行
2.(2024•苏州期末)CH4与CO2重整生成H2和CO的过程中主要发生下列反应:
CH4(g)+CO2(g)═2H2(g)+2CO(g)ΔH=247.1kJ⋅mol﹣1
H2(g)+CO2(g)═H2O(g)+CO(g)ΔH=41.2kJ⋅mol﹣1
在恒压、反应物起始物质的量比n(CH4):n(CO2)=1:1条件下,CH4和CO2的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.曲线A表示CH4的平衡转化率随温度的变化
B.工业上为提高H2和CO的产率,需要研发低温下的高效催化剂
C.高于900K时,随着温度升高,平衡体系中逐渐减小
D.恒压、800K、n(CH4):n(CO2)=1:1条件下,反应至CH4转化率达到X点的值,延长反应时间,CH4转化率能达到Y点的值
3.(2024•溧阳市期末)温度一定时,在某恒压容器中发生反应2C(s)+2NO2(g)⇌N2(g)+2CO2(g),部分反应物和生成物的物质的量随时间变化如图所示(曲线m、n)。下列说法正确的是( )
A.t2min时,反应达平衡状态
B.t1时刻反应速率:v(NO2)正>2v(N2)逆
C.反应过程中,容器内气体的质量保持不变
D.平衡后充入1mol Ar,此时化学反应速率增大
4.(2024•玄武区二模)工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯(HCOOCH3):CH3OH(g)+CO(g)⇌HCOOCH3(g),在容积固定的密闭容器中,投入等物质的量CH3OH和CO,测得相同时间内CO的转化率随温度变化如图实线所示(图中虚线表示相同条件下CO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法不合理的是( )
A.适当增大压强可增大甲醇的平衡转化率
B.c点反应速率v正>v逆
C.反应速率vb<ve,平衡常数K(75℃)<K(90℃)
D.生产时反应温度控制在80~85℃为宜
5.(2024•东台市模拟)工业上用S8与CH4为原料制备CS2,涉及的反应如下:
反应Ⅰ:S8(g)⇌4S2(g) ΔH1
反应Ⅱ:2S2(g)+CH4(g)⇌CS2(g)+2H2S(g) ΔH2
一定条件下,S8分解产生S2的体积分数[]、CH4的平衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.ΔH2<0
B.保持恒温恒压下充入氦气,不影响 CH4的转化率
C.工业上一般控制反应温度高于600℃,其原因是低于600℃时,S2浓度较小,速率较慢
D.某温度下若S8(g)完全分解为S2(g),在密闭容器中投入1mol S8(g)和2mol CH4反应,当CS2(g)的体积分数为10%时,CH4的转化率为30%
6.(2024•姜堰区模拟)一定条件下合成乙烯6H2(g)+2CO2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)。已知温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图。下列说法正确的是( )
A.M点的正反应速率v正不可能小于N点的逆反应速率v逆
B.若投料比n(H2):n(CO2)=4:1,则图中M点乙烯的体积分数约为5.88%
C.温度不变,若恒压下向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.当温度高于250℃,升高温度,平衡逆向移动导致催化剂的催化效率降低
7.(2024•新吴区期末)某可逆反应的正、逆反应速率随时间变化的曲线如图所示,下列说法正确的是( )
A.t=0时,反应达到最大的限度
B.t=t2时,反应逆向进行
C.t=t3时,反应未处于平衡状态
D.t=t4时,反应物的转化率达到100%
8.(2023•广陵区开学)下列实验事实能用平衡移动原理解释的是( )
A.打开汽水瓶,有气泡从溶液中冒出
B.铁粉与硫酸溶液反应生成氢气
C.向过氧化氢溶液中加入二氧化锰有利于氧气的生成
D.加入少量CuSO4可增大锌与稀硫酸反应的速率
9.(2024•江宁区期末)在2L的恒容密闭容器中充入1mol CO和2mol H2,一定条件下发生反应:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g),测得CO和CH3OH(g)的物质的量变化如图1所示,反应过程中的能量变化如图2所示。下列说法正确的是( )
A.该反应中反应物的总键能大于生成物的总键能
B.升温能增大正反应速率,减小逆反应速率
C.反应开始到3min时,平均反应速率为v(H2)=0.25mol•L﹣1•min﹣1
D.当反应体系中n(CO):n(H2):n(CH3OH)=1:2:1时,反应一定达到平衡
10.(2013春•邗江区一模)下列事实不能用勒夏特列原理解释的是( )
A.工业制取金属钾:Na(l)+KCl(l)⇌NaCl(l)+K(g),选取适宜的温度,使K成蒸气从反应混合物中分离出来
B.开启啤酒瓶时,有大量泡沫状气泡涌出瓶口
C.工业合成氨气,采用铁触媒,并在500℃进行反应
D.对于2HI(g)⇌H2(g)+I2(g);△H>0,升高温度可使颜色变深
11.(2024•无锡期末)反应:2SiHCl3(g)⇌SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),起始时,n(SiHCl3)=1mol,恒容1L容器。已知:x为物质的量分数。不同温度下x(SiHCl3)随时间的变化如题图所示。下列说法正确的是( )
A.T1>T2 B.该反应为吸热反应
C.K(T1)>K(T2) D.K(T1)=156.25×10﹣4
12.(2024•泰州模拟)一定温度下,向恒容密闭容器中投入E和M发生如下反应:E(g)+M(g)F(g)G(g)。已知反应初始c0(E)=c0(M)=0.10mol/L,部分物质的浓度(c)随时间(t)的变化关系如图所示,t2后反应体系达到平衡状态。下列说法正确的是( )
A.X为c(F)随t的变化曲线
B.0~t1内,υ(G)═mol•L﹣1•s﹣1
C.反应的活化能:①>②
D.t2时,扩大容器的体积,n(F)减小
13.(2024•南京期末)乙醇与水催化重整制氢。恒压条件下,反应体系中充入1mol C2H5OH(g)和3mol H2O(g)发生以下反应:
反应Ⅰ:C2H5OH(g)+H2O(g)⇌2CO(g)+4H2(g)ΔH1=+255.7kJ•mol﹣1
反应Ⅱ:CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)ΔH2=﹣41.2kJ•mol﹣1
反应Ⅲ:C2H5OH(g)+3H2O(g)⇌2CO2(g)+6H2(g)ΔH3
平衡时CO2和CO的选择性、乙醇的转化率随温度的变化曲线如图所示。
已知:CO的选择性=。
下列说法正确的是( )
A.ΔH3<0
B.曲线a表示的是乙醇的转化率
C.其他条件不变时,增大压强,CO、CO2的物质的量均增大
D.向体系中加入适量疏松多孔CaO,有利用于提高H2的产率
14.(2024•建邺区期末)二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
CO2(g)+4H2(g)═CH4(g)+2H2O(g) ΔH=﹣164.7kJ•mol﹣1
CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJ•mol﹣1
在密闭容器中,1.01×105Pa、n起始(CO2):n起始(H2)=1:4时,CO2平衡转化率、在催化剂作用下反应相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变化如题图所示。CH4的选择性可表示为%。下列说法不正确的是( )
A.反应2CO(g)+2H2(g)═CO2(g)+CH4(g)的焓变ΔH=﹣247.1kJ•mol﹣1
B.CH4的平衡选择性随着温度的升高而增加
C.用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为350~400℃
D.450℃时,提高的值或增大压强,均能使CO2平衡转化率达到X点的值
15.(2024•铜山区一模)CO2催化加氢过程中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g) ΔH1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)═CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH2=﹣122.5kJ•mol﹣1
向恒压的容器中充入1molCO2和3molH2,若仅考虑上述反应,平衡时CH3OCH3和CO的选择性及CO2的转化率随温度的变化如题图中实线所示。
CO的选择性=×100%
下列说法正确的是( )
A.ΔH1<0
B.平衡时H2的转化率随温度的变化可用图中虚线④表示
C.反应状态达A点时,只有使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂才能提高CH3OCH3的选择性
D.反应状态达B点时,容器中n(CH3OCH3)为
二.解答题(共5小题)
16.(2024•铜山区一模)NO2(红棕色)和N2O4(无色)之间在一定条件下可发生反应:N2O4(g)⇌2NO2(g)。
(1)一定温度下,体积为2L的恒容密闭容器中,NO2(红棕色)和N2O4(无色)之间发生反应,如图所示:
①曲线 (填“X”或“Y”)表示NO2的物质的量随时间的变化曲线。
②在0~3min内,用NO2表示的反应速率为 。
③若在一保温容器中加入一定量NO2,反应一段时间后,混合气体温度升高,说明2molNO2(g)的能量比1molN2O4(g)的能量 (填“高”或“低”)。
(2)恒温、恒容条件下,下列可以说明反应N2O4(g)⇌2NO2(g)达到平衡的是 (填字母)
A.c(N2O4):c(NO2)=1:2
B.v正(N2O4)=2v逆(NO2)
C.容器内气体的颜色不再变化
D.混合气体的密度不再变化
(3)一定温度下,向该恒容密闭容器中充入0.04mol•L﹣1N2O4,c(NO2)随时间的变化曲线如图所示。
①1~4四个点中,v正=v逆的点有 。
②反应进行到16min时,N2O4的转化率是 。
③下列措施能使该反应速率加快的是 。(填字母)
A.升高温度
B.恒容条件下充入He,增大压强
C.增大容器体积
D.加入合适的催化剂
(4)NO2、O2和熔融KNO3可制作燃料电池,其原理如图所示。该电池在放电过程中石墨Ⅰ电极上生成氧化物Y,Y可循环使用,则负极的电极反应式为 。若电路中有1mol电子转移,则理论上石墨Ⅱ处需消耗标准状况下O2的体积为 。
17.(2024•宿城区开学)Ⅰ.一定温度下,在2L的密闭容器中,X、Y、Z三种气体的量随时间变化的曲线如图:
(1)从反应开始到10s时,用Z表示的反应速率为 ,X的物质的量浓度减少了 ,Y的转化率为 。
(2)该反应的化学方程式为 。
Ⅱ.KI溶液在酸性条件下能与氧气反应。现有以下实验记录:回答下列问题:
实验编号
①
②
③
④
⑤
温度/℃
30
40
50
60
70
显色时间/s
160
80
40
20
10
(3)该反应的离子方程式为 。
(4)实验试剂除了1mol•L﹣1KI溶液、0.1mol•L﹣1H2SO4溶液外,还需要的试剂是 ;
(5)上述实验操作中除了需要(3)的条件外,还必须控制不变的是 (填字母)。
A.温度
B.试剂的浓度
C.试剂的用量(体积)
D.试剂添加的顺序
18.(2024•宜兴市一模)如何降低大气中CO2的含量及有效地开发利用CO2是当前科学家研究的重要课题。
(1)科学家用H2和CO2生产甲醇燃料。为探究该反应原理,进行如下实验:某温度下,在容积为2L的密闭容器中充入1mol CO2和3.25mol H2,在一定条件下反应,测得CO2、CH3OH(g)和H2O(g)的物质的量(n)随时间的变化关系如图所示。
①从反应开始到3min时,氢气的平均反应速率v(H2)= 。
②下列措施中一定能使CO2的转化率增大的是 。
A.在原容器中再充入1mol CO2 B.在原容器中再充入1mol H2
C.在原容器中充入1mol He D.使用更有效的催化剂
E.缩小容器的容积 F.将水蒸气从体系中分离出
(2)科学家还利用氢气在一定条件下与二氧化碳反应生成乙醇燃料,其热化学反应方程式为2CO2(g)+6H2(g)⇌CH3CH2OH(g)+3H2O(g)ΔH=a kJ•mol﹣1,在一定压强下,测得该反应的实验数据如下表所示。请根据表中数据回答下列问题。
温度(K)
CO2转化率/(%)
500
600
700
800
1.5
45
33
20
12
2
60
43
28
15
3
83
62
37
22
①上述反应的a 0(填“大于”或“小于”)。
②恒温下,向反应体系中加入固体催化剂,则反应产生的热量 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
③增大的值,则生成乙醇的物质的量 (填“增大”、“减小”、“不变”或“不能确定”)。
19.(2024•广陵区一模)已知反应aA(g)+bB(g)⇌cC(g),某温度下,在2L密闭容器中投入一定量的A、B,两种气体的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。
(1)从反应开始到12s时,用A的浓度变化表示的反应速率为 。
(2)经测定,前4s内v(C)=0.05mol⋅L﹣1⋅s﹣1,则该反应的化学方程式为 。
(3)在密闭容器里,通入amolA(g)、bmolB(g)、cmolC(g),发生上述反应,当改变下列条件时,反应速率会减小的是 (填字母)。
A.降低温度
B.加入催化剂
C.增大容器容积
D.减小容器容积
(4)反应达到平衡时,B的转化率是 。
(5)能说明此反应在恒温恒容的密闭容器中达到平衡状态的是 。
①单位时间内生成amolA的同时生成bmolB
②单位时间内生成amolA的同时生成cmolC
③用A、B、C表示的反应速率之比为a:b:c
④混合气体的密度不再改变
⑤气体B的体积分数不变
⑥混合气体的质量不再改变
20.(2024•海安市期末)CO2合成二甲醚(CH3OCH3)
控制反应条件,同时发生反应Ⅰ、反应Ⅱ和反应Ⅲ,可以合成二甲醚(CH3OCH3)。
反应Ⅲ:2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH3=﹣24.5kJ/mol。
在压强30MPa、=4时,CO2的平衡转化率、CO的选择性和CH3OCH3的选择性随温度变化情况如图所示(X的选择性=)
(1)图中,代表CH3OCH3选择性的是曲线 (填“A”、“B”或“C”)。
(2)当温度超过290℃,曲线B随温度升高而增大的原因是 。
参考答案与试题解析
一.选择题(共15小题)
1.(2024•鼓楼区一模)CH4和CO2联合重整能减少温室气体的排放。重整时发生如下反应:
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)=2H2(g)+2CO(g)ΔH1=247.1kJ•mol﹣1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2=41.2kJ•mol﹣1
其他条件相同,n(CH4):n(CO2)投料比为1:1.5时,CH4或CO2的平衡转化率与温度变化关系如图所示,下列说法不正确的是( )
A.其他条件不变,n(CH4):n(CO2)投料比为1:1,则平衡时CO2转化率一定高于CH4
B.一定条件下,使用高效催化剂可以提高单位时间内氢气的产量
C.n(H2):n(CO)始终低于1.0,是因为发生了反应Ⅱ
D.其他条件不变,550~650℃,升高温度更有利于反应Ⅱ进行
【答案】D
【分析】A.反应Ⅰ中△n(CH4)=△n(CO2),反应Ⅱ消耗CO2,则整个反应体系中△n(CH4)<△n(CO2);
B.使用高效催化剂可以加快反应速率,生成更多的氢气;
C.反应Ⅰ中△n(CO)=△n(H2),反应Ⅱ消耗H2,则整个反应体系中△n(CO)>△n(H2);
D.由图可知,其他条件不变、550~650℃时,CH4的平衡转化率高于CO2的平衡转化率,即反应Ⅰ占主导。
【解答】解:A.反应Ⅰ中△n(CH4)=△n(CO2),反应Ⅱ消耗CO2,则整个反应体系中△n(CH4)<△n(CO2),其他条件不变,n(CH4):n(CO2)投料比为1:1时CO2转化率一定高于CH4,故A正确;
B.使用高效催化剂可以加快反应速率,生成更多的氢气,即一定条件下,使用高效催化剂可以提高单位时间内氢气的产量,故B正确;
C.反应Ⅰ中△n(CO)=△n(H2),反应Ⅱ消耗H2,则整个反应体系中△n(CO)>△n(H2),所以反应Ⅱ的发生导致反应体系中n(H2):n(CO)始终低于1.0,故C正确;
D.由图可知,其他条件不变、550~650℃时,CH4的平衡转化率高于CO2的平衡转化率,说明升高温度反应Ⅰ占主导,即升高温度更有利于反应Ⅰ的进行,故D错误;
故选:D。
【点评】本题考查化学平衡图象分析、化学平衡影响因素,侧重图象分析能力和知识灵活运用能力考查,把握化学平衡影响因素、图象信息分析是解题关键,题目难度中等。
2.(2024•苏州期末)CH4与CO2重整生成H2和CO的过程中主要发生下列反应:
CH4(g)+CO2(g)═2H2(g)+2CO(g)ΔH=247.1kJ⋅mol﹣1
H2(g)+CO2(g)═H2O(g)+CO(g)ΔH=41.2kJ⋅mol﹣1
在恒压、反应物起始物质的量比n(CH4):n(CO2)=1:1条件下,CH4和CO2的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.曲线A表示CH4的平衡转化率随温度的变化
B.工业上为提高H2和CO的产率,需要研发低温下的高效催化剂
C.高于900K时,随着温度升高,平衡体系中逐渐减小
D.恒压、800K、n(CH4):n(CO2)=1:1条件下,反应至CH4转化率达到X点的值,延长反应时间,CH4转化率能达到Y点的值
【答案】C
【分析】A.CH4(g)+CO2(g)═2H2(g)+2CO(g)中CH4和CO2以1:1反应,且CO2也参加H2(g)+CO2(g)═H2O(g)+CO(g)的反应,导致相同条件下CH4转化率小于CO2转化率;
B.两个主要反应均为吸热反应,升高温度时平衡正向移动,可提高H2和CO的产率;
C.由图可知,高于900K时升高温度,CH4和CO2的平衡转化率均增大,但CH4的平衡转化率增大程度大;
D.X点在曲线下方,没有达到平衡状态,延长反应时间可使CH4转化率增大。
【解答】解:A.CH4(g)+CO2(g)═2H2(g)+2CO(g)中CH4和CO2以1:1反应,且CO2也参加H2(g)+CO2(g)═H2O(g)+CO(g)的反应,导致相同条件下CH4转化率小于CO2的转化率,根据图知,相同温度下转化率:曲线A大于曲线B,所以曲线B表示CH4的平衡转化率随温度的变化,故A错误;
B.两个主要反应均为吸热反应,升高温度有利于平衡正向移动,可提高H2和CO的产率,所以需要研发高温下的高效催化剂,故B错误;
C.由图可知,高于900K时升高温度,CH4和CO2的平衡转化率均增大,且CH4的平衡转化率增大程度大,则平衡体系中n(H2)增幅大于n(CO)增幅,所以逐渐减小,故C正确;
D.X点没有达到平衡状态,延长反应时间可使反应正向进行,提高CH4转化率,但温度不变,反应物的平衡转化率不变,所以无论延长多少反应时间,不能使CH4转化率达到Y点的值,故D错误;
故选:C。
【点评】本题考查化学平衡影响因素,侧重考查图象分析判断及知识综合运用能力,明确曲线纵横坐标含义、曲线变化趋势及外界条件对化学平衡移动影响原理是解本题关键,题目难度中等。
3.(2024•溧阳市期末)温度一定时,在某恒压容器中发生反应2C(s)+2NO2(g)⇌N2(g)+2CO2(g),部分反应物和生成物的物质的量随时间变化如图所示(曲线m、n)。下列说法正确的是( )
A.t2min时,反应达平衡状态
B.t1时刻反应速率:v(NO2)正>2v(N2)逆
C.反应过程中,容器内气体的质量保持不变
D.平衡后充入1mol Ar,此时化学反应速率增大
【答案】B
【分析】A.反应达到平衡时,各物质的物质的量不再变化;
B.t1时刻反应没有达到平衡状态,正反应速率大于逆反应速率;
C.C是固体,反应正向进行时混合气体的质量增大;
D.恒温恒压条件下充入Ar,容器体积增大,气态反应物和生成物的浓度减小。
【解答】解:A.由图可知,在t2时刻以后,反应物m、生成物n的物质的量还在发生改变,说明此时反应未达到平衡状态,故A错误;
B.由图可知,在t1时刻△n(m):△n(n)=(2.0﹣1.2)mol:(0.4﹣0)mol=0.8mol:0.4 mol=2:1,反应为2C(s)+2NO2(g)⇌N2(g)+2CO2(g),则m、n分别表示NO2、N2的物质的量随时间的变化,此时反应正向进行,v(NO2)正>v(NO2)逆,结合反应计量关系可得v(NO2)逆=2v(N2)逆,即t1时刻v(NO2)正>2v(N2)逆,故B正确;
C.反应物C是固体物质,若反应正向进行,则气体的质量会增大,反之则气体质量会减小,所以反应过程中容器内气体的质量发生改变,故C错误;
D.平衡后恒压容器内充入1mol Ar,容器体积变大,则各组分的浓度变小,此时化学反应速率变小,故D错误;
故选:B。
【点评】本题考查化学平衡图象分析,侧重分析判断能力和灵活运用能力考查,把握平衡状态特征及判定、反应速率影响因素、反应速率与反应计量数的计算关系是解题关键,题目难度不大。
4.(2024•玄武区二模)工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯(HCOOCH3):CH3OH(g)+CO(g)⇌HCOOCH3(g),在容积固定的密闭容器中,投入等物质的量CH3OH和CO,测得相同时间内CO的转化率随温度变化如图实线所示(图中虚线表示相同条件下CO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法不合理的是( )
A.适当增大压强可增大甲醇的平衡转化率
B.c点反应速率v正>v逆
C.反应速率vb<ve,平衡常数K(75℃)<K(90℃)
D.生产时反应温度控制在80~85℃为宜
【答案】C
【分析】从图象中可以看出,当CO的转化率达到最高点后,再升高温度,CO的转化率降低,则表明平衡逆向移动,从而得出正反应为放热反应。
【解答】解:A.因为反应物气体分子数大于生成物气体分子数,所以适当增大压强可使平衡正向移动,从而增大甲醇的平衡转化率,故A正确;
B.c点时,CO的转化率小于该温度下的平衡转化率,则平衡正向移动,反应速率v正>v逆,故B正确;
C.因为e点时温度高于b点时温度,所以e点反应速率比b点快,即反应速率vb<ve,但正反应为放热反应,温度越高,平衡常数越小,所以平衡常数K(75℃)>K(90℃),故C错误;
D.80~85℃时,CO的转化率已经达到95.5%以上,且反应速率较快,所以生产时反应温度宜控制在80~85℃,故D正确;
故选:C。
【点评】本题考查化学平衡,侧重考查学生平衡移动的掌握情况,试题难度中等。
5.(2024•东台市模拟)工业上用S8与CH4为原料制备CS2,涉及的反应如下:
反应Ⅰ:S8(g)⇌4S2(g) ΔH1
反应Ⅱ:2S2(g)+CH4(g)⇌CS2(g)+2H2S(g) ΔH2
一定条件下,S8分解产生S2的体积分数[]、CH4的平衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.ΔH2<0
B.保持恒温恒压下充入氦气,不影响 CH4的转化率
C.工业上一般控制反应温度高于600℃,其原因是低于600℃时,S2浓度较小,速率较慢
D.某温度下若S8(g)完全分解为S2(g),在密闭容器中投入1mol S8(g)和2mol CH4反应,当CS2(g)的体积分数为10%时,CH4的转化率为30%
【答案】B
【分析】A.升高温度,CH4的平衡转化率减小,说明反应II逆向移动;
B.反应I是气体体积增大的反应,反应II是气体体积不变的反应,保持恒温恒压下充入氦气,体积增大,相当于减小压强,反应I正向移动;
C.低于600℃时,S2浓度较小,速率较慢;
D.某温度下若S8(g)完全分解为S2(g),在密闭容器中投入1mol S8(g)和2mol CH4反应,则1mol S8(g)完全转化为4mol S2(g),反应Ⅱ为气体分子数不变的反应。
【解答】解:A.升高温度,CH4的平衡转化率减小,说明反应II逆向移动,反应II是放热反应,ΔH2<0,故A正确;
B.反应I是气体体积增大的反应,反应II是气体体积不变的反应,保持恒温恒压下充入氦气,体积增大,相当于减小压强,反应I正向移动,S2(g)浓度增大,反应II平衡正向移动,CH4的转化率增大,故B错误;
C.低于600℃时,S2浓度较小,速率较慢,会导致单位时间内产品产率下降,工业上一般控制反应温度高于600℃,故C正确;
D.某温度下若S8(g)完全分解为S2(g),在密闭容器中投入1mol S8(g)和2mol CH4反应,则1mol S8(g)完全转化为4mol S2(g),反应Ⅱ为气体分子数不变的反应,当CS2(g)的体积分数为10%时,生成(2mol+4mol)×10%=0.6mol CS2(g),则反应甲烷0.6mol,CH4的转化率为=30%,故D正确;
故选:B。
【点评】本题考查化学平衡,侧重考查学生平衡图像的掌握情况,试题难度中等。
6.(2024•姜堰区模拟)一定条件下合成乙烯6H2(g)+2CO2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)。已知温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图。下列说法正确的是( )
A.M点的正反应速率v正不可能小于N点的逆反应速率v逆
B.若投料比n(H2):n(CO2)=4:1,则图中M点乙烯的体积分数约为5.88%
C.温度不变,若恒压下向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.当温度高于250℃,升高温度,平衡逆向移动导致催化剂的催化效率降低
【答案】B
【分析】A、根据m点催化效率高些,但n点温度高进行分析;
B、根据列三段式进行分析;
C、根据平衡会移动进行分析;
D、根据催化剂只影响反应速率,不影响平衡移动和转化率进行分析。
【解答】解:A.m点催化效率高些,但n点温度高,n点可能是温度主导,故M点的正反应速率v正可能小于N点的逆反应速率v逆,故A错误;
B.设开始投料n(H2)为4mol,则n(CO2)为1mol,所以当在M点平衡时二氧化碳的转化率为50%,
列三段式:6H2(g)+2CO2(g)⇌CH2=CH2(g)+4H2O(g)
起始量/mol 4 1 0 0
转化量/mol 1.5 0.5 0.25 1
平衡量/mol 2.5 0.5 0.25 1
所以乙烯的体积分数为×100%=5.88%,故B正确;
C.恒温、恒压下,向平衡体系中充入惰性气体,容器体积发生变化,各物质的浓度变化,则平衡会移动,故C错误;
D.根据图像,当温度高于250℃,升高温度二氧化碳的平衡转化率减低,则平衡逆向移动,但催化剂只影响反应速率,不影响平衡移动和转化率,所以与催化剂的催化效率降低无因果关系,故D错误;
故选:B。
【点评】本题主要考查转化率随温度、压强的变化曲线等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。
7.(2024•新吴区期末)某可逆反应的正、逆反应速率随时间变化的曲线如图所示,下列说法正确的是( )
A.t=0时,反应达到最大的限度
B.t=t2时,反应逆向进行
C.t=t3时,反应未处于平衡状态
D.t=t4时,反应物的转化率达到100%
【答案】C
【分析】正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,当正逆反应速率相等时,反应达到最大限度。
【解答】解:A.根据分析知,t=t4时,反应达到最大的限度,故A错误;
B.t=t2时,正反应速率大于逆反应速率,反应正向进行,故B错误;
C.t=t3时,正反应速率大于逆反应速率,反应未处于平衡状态,故C正确;
D.该反应是可逆反应,反应物的转化率不会达到100%,故D错误;
故选:C。
【点评】本题主要考查化学反应速率与化学平衡图象的综合应用等,注意完成此题,可以从题干中抽取有用的信息,结合已有的知识进行解题。
8.(2023•广陵区开学)下列实验事实能用平衡移动原理解释的是( )
A.打开汽水瓶,有气泡从溶液中冒出
B.铁粉与硫酸溶液反应生成氢气
C.向过氧化氢溶液中加入二氧化锰有利于氧气的生成
D.加入少量CuSO4可增大锌与稀硫酸反应的速率
【答案】A
【分析】勒夏特列原理为:如果改变影响平衡的条件之一,平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动;使用勒夏特列原理时,该反应必须是可逆反应,且存在平衡移动,否则勒夏特列原理不适用。
【解答】解:A.汽水瓶内存在反应CO2+H2O⇌H2CO3,打开汽水瓶,瓶内压强减小,平衡逆向移动,有气体冒出,能用勒夏特列原理解释,故A正确;
B.Fe和稀硫酸反应生成氢气不存在平衡移动,不能用勒夏特列原理解释,故B错误;
C.二氧化锰作该反应的催化剂,催化剂只改变化学反应速率,不影响平衡移动,所以不能用勒夏特列原理解释,故C错误;
D.Zn和硫酸铜反应生成Cu,Zn、Cu和稀硫酸构成原电池而加快化学反应速率,不存在平衡移动,不能用勒夏特列原理解释,故D错误;
故选:A。
【点评】本题考查化学平衡移动原理,为高频考点,侧重考查学生对化学平衡移动原理内涵的理解和运用,明确化学平衡移动原理适用范围是解本题关键,注意:只有引起平衡移动的才能用平衡移动原理解释。
9.(2024•江宁区期末)在2L的恒容密闭容器中充入1mol CO和2mol H2,一定条件下发生反应:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g),测得CO和CH3OH(g)的物质的量变化如图1所示,反应过程中的能量变化如图2所示。下列说法正确的是( )
A.该反应中反应物的总键能大于生成物的总键能
B.升温能增大正反应速率,减小逆反应速率
C.反应开始到3min时,平均反应速率为v(H2)=0.25mol•L﹣1•min﹣1
D.当反应体系中n(CO):n(H2):n(CH3OH)=1:2:1时,反应一定达到平衡
【答案】C
【分析】A.若反应物总键能大于生成物总键能,则反应吸热,反之相反;
B.升温能同时增大正逆反应速率;
C.根据v==计算v(CH3OH),结合反应速率之比等于反应计量数之比计算v(H2);
D.反应达到平衡状态时反应物浓度、含量不变、正逆反应速率相等。
【解答】解:A.由图2可知,该反应是放热反应,则反应物的总键能小于生成物的总键能,故A错误;
B.升温能增大活化分子数和活化分子百分数,同时增大正反应速率和逆反应速率,故B错误;
C.由图可知,0~3min内v(CH3OH)====0.125mol/(L•min),反应为CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g),则0~3min内v(H2)=2v(CH3OH)=0.25mol/(L•min),故C正确;
D.当反应体系中n(CO):n(H2):n(CH3OH)=1:2:1时,反应不一定达到平衡状态,与起始量和反应进行程度有关,故D错误;
故选:C。
【点评】本题考查化学平衡图象分析,侧重图象分析能力和运用能力考查,把握反应热与物质总键能的计算关系、吸放热反应的判断、化学平衡状态特征及判定、反应速率的计算及影响因素是解题关键,题目难度不大。
10.(2013春•邗江区一模)下列事实不能用勒夏特列原理解释的是( )
A.工业制取金属钾:Na(l)+KCl(l)⇌NaCl(l)+K(g),选取适宜的温度,使K成蒸气从反应混合物中分离出来
B.开启啤酒瓶时,有大量泡沫状气泡涌出瓶口
C.工业合成氨气,采用铁触媒,并在500℃进行反应
D.对于2HI(g)⇌H2(g)+I2(g);△H>0,升高温度可使颜色变深
【答案】C
【分析】勒夏特列原理为:如果改变影响平衡的条件之一,平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动.使用勒夏特列原理时,该反应必须是可逆反应,否则勒夏特列原理不适用.
【解答】解:A、Na(l)+KCl(l)⇌NaCl(l)+K(g),使K成蒸气从反应混合物中分离出来,即减小产物的浓度,能让平衡向着正方向进行,能用勒夏特列原理解释,故A错误;
B、开启啤酒瓶后,瓶中马上泛起大量泡沫,是压强对其影响导致的,属于可逆反应,能用勒夏特列原理解释,故B错误;
C、业合成氨气,采用铁触媒,并在500℃进行反应,是为了保证催化剂的催化活性高,化学反应速率加快,不能用勒夏特列原理解释,故C正确;
D、对于2HI(g)⇌H2(g)+I2(g);△H>0,升高温度,平衡正向移动,碘蒸气浓度增大,使颜色变深,能用勒夏特列原理解释,故D错误。
故选:C。
【点评】本题考查了勒夏特列原理的使用条件,难度不大,注意使用勒夏特列原理的前提必须是可逆反应.
11.(2024•无锡期末)反应:2SiHCl3(g)⇌SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),起始时,n(SiHCl3)=1mol,恒容1L容器。已知:x为物质的量分数。不同温度下x(SiHCl3)随时间的变化如题图所示。下列说法正确的是( )
A.T1>T2 B.该反应为吸热反应
C.K(T1)>K(T2) D.K(T1)=156.25×10﹣4
【答案】B
【分析】A.先拐先平数值大;
B.温度升高,平衡向吸热反应分方向移动;
C.正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡常数K增大;
D.由图可知,T1温度下,反应达到平衡时,x(SiHCl3)不能确定具体值,无法计算K(T1)。
【解答】解:A.由图可知,T2温度下,反应先达到平衡,根据先拐先平数值大,可知T1<T2,故A错误;
B.由图可知,T2温度下,反应先达到平衡,x(SiHCl3)小,说明温度升高,平衡正向移动,则正反应为吸热反应,故B正确;
C.正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡常数K增大,K(T1)<K(T2),故C错误;
D.由图可知,T1温度下,反应达到平衡时,x(SiHCl3)不能确定具体值,无法计算K(T1),故D错误;
故选:B。
【点评】本题主要考查温度对化学平衡的影响,同时考查化学平衡常数K的计算,对学生的能力要求较高,难度中等。
12.(2024•泰州模拟)一定温度下,向恒容密闭容器中投入E和M发生如下反应:E(g)+M(g)F(g)G(g)。已知反应初始c0(E)=c0(M)=0.10mol/L,部分物质的浓度(c)随时间(t)的变化关系如图所示,t2后反应体系达到平衡状态。下列说法正确的是( )
A.X为c(F)随t的变化曲线
B.0~t1内,υ(G)═mol•L﹣1•s﹣1
C.反应的活化能:①>②
D.t2时,扩大容器的体积,n(F)减小
【答案】B
【分析】由题干反应E(g)+M(g)F(g)G(g)信息可知,达到平衡之前,F的浓度先增大后减小,G的浓度一直增大,E、M的浓度一直减小,故可知X为G,浓度一直减小的曲线为E或者M,浓度先增大后减小的曲线为F,据此分析解题。
【解答】解:A.由分析可知,X为c(G)随t的变化曲线,故A错误;
B.由分析可知,X为c(G)随t的变化曲线,根据图像信息可知,0~t1s内,G的浓度增大了(0.10﹣a)mol/L,则=mol•L﹣1•s﹣1,故B正确;
C.由题干图像信息可知,F的浓度先增大后减小,且F的浓度增大比X的增大的快,故反应①的速率大于反应②的速率,活化能越大,反应速率越慢,故反应的活化能:①<②,故C错误;
D.由题干图像信息可知,反应①即E(g)+M(g)=F(g)不可逆,反应②即F(g) G(g)反应前后体积不变,平衡不移动,故t2时,扩大容器的体积,n(F)不变,故D错误;
故选:B。
【点评】本题考查化学平衡,侧重考查学生平衡移动的掌握情况,试题难度中等。
13.(2024•南京期末)乙醇与水催化重整制氢。恒压条件下,反应体系中充入1mol C2H5OH(g)和3mol H2O(g)发生以下反应:
反应Ⅰ:C2H5OH(g)+H2O(g)⇌2CO(g)+4H2(g)ΔH1=+255.7kJ•mol﹣1
反应Ⅱ:CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)ΔH2=﹣41.2kJ•mol﹣1
反应Ⅲ:C2H5OH(g)+3H2O(g)⇌2CO2(g)+6H2(g)ΔH3
平衡时CO2和CO的选择性、乙醇的转化率随温度的变化曲线如图所示。
已知:CO的选择性=。
下列说法正确的是( )
A.ΔH3<0
B.曲线a表示的是乙醇的转化率
C.其他条件不变时,增大压强,CO、CO2的物质的量均增大
D.向体系中加入适量疏松多孔CaO,有利用于提高H2的产率
【答案】D
【分析】根据盖斯定律:反应Ⅰ+Ⅱ×2计算反应Ⅲ的焓变ΔH3=+255.7kJ•mol﹣1+(﹣41.2kJ•mol﹣1)×2=+173.3kJ•mol﹣1,为吸热反应,由于反应Ⅰ、Ⅲ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,升高温度时反应Ⅰ、Ⅲ的平衡正向移动,反应Ⅱ的平衡逆向移动,反应Ⅱ逆向移动使CO2转化为CO,则温度升高时CO的选择性增大,根据选择性概念可知,CO的选择性+CO2的选择性=1,所以CO2的选择性随着温度升高而减小,即图中表示CO2选择性的曲线为a,表示CO选择性的曲线是c,表示乙醇的转化率的曲线是b,结合化学平衡影响因素分析解答。
【解答】解:A.根据盖斯定律:反应Ⅰ+Ⅱ×2计算反应Ⅲ的焓变ΔH3=+255.7kJ•mol﹣1+(﹣41.2kJ•mol﹣1)×2=+173.3kJ•mol﹣1>0,故A错误;
B.由上述分析可知,曲线a表示CO2选择性,曲线为c表示CO选择性,曲线b表示乙醇的转化率,故B错误;
C.其他条件不变时,增大压强时应Ⅰ、Ⅲ的平衡逆向移动,则CO、CO2的物质的量均减小,故C错误;
D.CaO是碱性氧化物,能与CO2反应,反应Ⅱ、Ⅲ的平衡正向移动,有利用于提高H2的产率,故D正确;
故选:D。
【点评】本题考查化学平衡图象分析,侧重分析判断能力、计算能力和灵活运用能力考查,把握化学平衡影响因素、盖斯定律的计算应用是解题关键,题目难度中等。
14.(2024•建邺区期末)二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为
CO2(g)+4H2(g)═CH4(g)+2H2O(g) ΔH=﹣164.7kJ•mol﹣1
CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJ•mol﹣1
在密闭容器中,1.01×105Pa、n起始(CO2):n起始(H2)=1:4时,CO2平衡转化率、在催化剂作用下反应相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变化如题图所示。CH4的选择性可表示为%。下列说法不正确的是( )
A.反应2CO(g)+2H2(g)═CO2(g)+CH4(g)的焓变ΔH=﹣247.1kJ•mol﹣1
B.CH4的平衡选择性随着温度的升高而增加
C.用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为350~400℃
D.450℃时,提高的值或增大压强,均能使CO2平衡转化率达到X点的值
【答案】B
【分析】A.①CO2(g)+4H2(g)═CH4(g)+2H2O(g) ΔH=﹣164.7kJ•mol﹣1,②CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJ•mol﹣1,根据盖斯定律:①﹣②×2计算反应2CO(g)+2H2(g)═CO2(g)+CH4(g)的焓变ΔH;
B.生成甲烷的反应是放热反应,升高温度时平衡逆向移动,甲烷的产率降低;
C.由图可知,400℃时CO2实际转化率最大;
D.生成甲烷的反应是气体体积减小的反应,增大压强、增大氢气的浓度均能使平衡正向移动,有利于提高CO2平衡转化率。
【解答】解:A.①CO2(g)+4H2(g)═CH4(g)+2H2O(g) ΔH=﹣164.7kJ•mol﹣1,②CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2kJ•mol﹣1,根据盖斯定律:①﹣②×2计算反应2CO(g)+2H2(g)═CO2(g)+CH4(g)的焓变ΔH=﹣164.7kJ•mol﹣1﹣(41.2kJ•mol﹣1)×2=﹣247.1kJ/mol,故A正确;
B.生成CH4的反应是放热反应,升高温度时平衡逆向移动,CH4的物质的量减小,温度达到550℃后,CO2平衡转化率增大,则CH4的选择性降低,故B错误;
C.由图可知,400℃时CO2实际转化率最大,由图可知,用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为350~400℃,故C正确;
D.生成CH4的反应是气体体积减小的反应,增大压强、增大氢气的浓度均能使平衡正向移动,有利于提高CO2平衡转化率,即温度一定时提高的值或增大压强,均能使CO2平衡转化率达到X点的值,故D正确;
故选:B。
【点评】本题考查化学平衡图象分析,侧重识图能力、分析判断能力和运用能力,把握盖斯定律的计算应用、化学平衡影响因素即可解答,题目难度中等。
15.(2024•铜山区一模)CO2催化加氢过程中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g) ΔH1
反应Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)═CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH2=﹣122.5kJ•mol﹣1
向恒压的容器中充入1molCO2和3molH2,若仅考虑上述反应,平衡时CH3OCH3和CO的选择性及CO2的转化率随温度的变化如题图中实线所示。
CO的选择性=×100%
下列说法正确的是( )
A.ΔH1<0
B.平衡时H2的转化率随温度的变化可用图中虚线④表示
C.反应状态达A点时,只有使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂才能提高CH3OCH3的选择性
D.反应状态达B点时,容器中n(CH3OCH3)为
【答案】D
【分析】A.反应Ⅱ的ΔH2<0,为放热反应,随温度升高,平衡逆向移动,所以平衡时CH3OCH3选择性降低,图中曲线②表示平衡时CH3OCH3的选择性,则曲线①表示平衡时CO的选择性;
B.反应Ⅰ中氢气和CO2的转化率相等,反应Ⅱ中氢气的转化率小于CO2;
C.该反应的正反应为气体体积减小的放热反应,不改变反应时间和温度,可以通过改变条件使平衡正向移动实现,或改为催化剂选择性高的;
D.B点二氧化碳的转化率为25%、CH3OCH3的选择性为25%,CH3OCH3的选择性=25%=×100%。
【解答】解:A.反应Ⅱ的ΔH2<0,为放热反应,随温度升高,平衡逆向移动,所以平衡时CH3OCH3选择性降低,图中曲线②表示平衡时CH3OCH3的选择性,则曲线①表示平衡时CO的选择性,由图可知,随温度升高,平衡正向移动,即反应Ⅰ为吸热反应,ΔH1>0,故A错误;
B.主要发生反应Ⅰ时,H2的平衡转化率与CO2的转化率相等,而主要发生反应Ⅱ时,H2的平衡转化率小于CO2,即温度高于300℃,随温度升高,H2平衡转化率低于300℃以下,所以不用图中虚线④表示,故B错误;
C.该反应的正反应为气体体积减小的放热反应,不改变反应时间和温度,可以通过增大压强、使用对反应Ⅰ活性更高的催化剂实现,故C错误;
D.B点二氧化碳的转化率为25%、CH3OCH3的选择性为25%,CH3OCH3的选择性=25%=×100%,n(CH3OCH3)=mol,故D正确;
故选:D。
【点评】本题考查化学平衡的计算及化学平衡影响因素,侧重考查图象分析、判断及计算能力,明确外界条件对化学平衡影响原理、选择性的含义、等效平衡是解本题关键,题目难度中等。
二.解答题(共5小题)
16.(2024•铜山区一模)NO2(红棕色)和N2O4(无色)之间在一定条件下可发生反应:N2O4(g)⇌2NO2(g)。
(1)一定温度下,体积为2L的恒容密闭容器中,NO2(红棕色)和N2O4(无色)之间发生反应,如图所示:
①曲线 X (填“X”或“Y”)表示NO2的物质的量随时间的变化曲线。
②在0~3min内,用NO2表示的反应速率为 0.1mol•L﹣1•min﹣1 。
③若在一保温容器中加入一定量NO2,反应一段时间后,混合气体温度升高,说明2molNO2(g)的能量比1molN2O4(g)的能量 高 (填“高”或“低”)。
(2)恒温、恒容条件下,下列可以说明反应N2O4(g)⇌2NO2(g)达到平衡的是 C (填字母)
A.c(N2O4):c(NO2)=1:2
B.v正(N2O4)=2v逆(NO2)
C.容器内气体的颜色不再变化
D.混合气体的密度不再变化
(3)一定温度下,向该恒容密闭容器中充入0.04mol•L﹣1N2O4,c(NO2)随时间的变化曲线如图所示。
①1~4四个点中,v正=v逆的点有 1、2 。
②反应进行到16min时,N2O4的转化率是 75% 。
③下列措施能使该反应速率加快的是 AD 。(填字母)
A.升高温度
B.恒容条件下充入He,增大压强
C.增大容器体积
D.加入合适的催化剂
(4)NO2、O2和熔融KNO3可制作燃料电池,其原理如图所示。该电池在放电过程中石墨Ⅰ电极上生成氧化物Y,Y可循环使用,则负极的电极反应式为 NO2+﹣e﹣=N2O5 。若电路中有1mol电子转移,则理论上石墨Ⅱ处需消耗标准状况下O2的体积为 5.6L 。
【答案】(1)①X;
②0.1mol⋅L﹣1⋅min﹣1;
③高;
(2)C;
(3)①1、2;
②75%;
③AD;
(4)NO2+﹣e﹣=N2O5;5.6L。
【分析】(1)①由图可知,3min内△n(X):△n(Y)=(1﹣0.4)mol:(0.7﹣0.4)mol=2:1,结合物质的变化量之比等于反应的计量数之比分析判断;
②根据v==计算0~3min内用NO2表示的反应速率v(NO2);
③反应一段时间后,混合气体温度升高,说明反应放热,结合吸放热反应与物质总能量的关系分析判断;
(2)反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,反应体系中各物质的物质的量、物质的量浓度、百分含量以及由此引起的一系列物理量不变;
(3)①可逆反应得到平衡时,同种物质的正、逆反应速率相等,各物质的浓度不变;
②反应进行到16min时,△c(NO2)=0.06mol/L,反应为N2O4(g)⇌2NO2(g),则△c(N2O4)=△c(NO2)=0.03mol/L,结合转化率=×100%进行计算;
③升高温度、增大浓度、压缩气体增大压强、加入催化剂等措施均可加快反应速率;
(4)该原电池工作时,石墨Ⅰ电极上NO2失电子生成N2O5,石墨Ⅱ电极上得电子生成,则石墨I作负极,石墨Ⅱ作正极,正极反应式为O2+2N2O5+4e﹣=4,负极反应式为NO2+﹣e﹣=N2O5,N2O5循化使用,使反应持续进行。
【解答】解:(1)①由图可知,3min内△n(X):△n(Y)=(1﹣0.4)mol:(0.7﹣0.4)mol=2:1,反应为N2O4(g)⇌2NO2(g),则曲线X、Y分别表示NO2、N2O4的物质的量随时间的变化曲线,
故答案为:X;
②曲线X表示NO2的物质的量随时间的变化曲线,由图可知,0~3min内用NO2表示的反应速率v(NO2)====0.1mol•L﹣1•min﹣1,
故答案为:0.1mol•L﹣1•min﹣1;
③反应一段时间后,混合气体温度升高,说明反应放热,则反应物总能量大于生成物总能量,即2molNO2(g)的能量比1molN2O4(g)的能量高,
故答案为:高;
(2)A.没有指明正、逆反应速率,不能说明是否到达平衡,故A错误;
B.反应达到平衡状态时,2v正(N2O4)=v逆(NO2),则v正(N2O4)=2v逆(NO2)的状态不是平衡状态,故B错误;
C.随反应进行,c(NO2)增大,容器内颜色加深,当容器内气体的颜色不再变化,说明反应到达平衡,故C正确;
D.反应体系中各物质均为气体,气体的总质量不变,则恒温恒容条件下气体的密度始终不变,所以混合气体的密度不再变化的状态不一定是平衡状态,故D错误;
故答案为:C;
(3)①可逆反应得到平衡时,各物质的浓度不变,则图中1~4四个点中1、2处于平衡状态,存在v正=v逆,
故答案为:1、2;
②反应进行到16min时,△c(NO2)=0.06mol/L,反应为N2O4(g)⇌2NO2(g),则△c(N2O4)=△c(NO2)=0.03mol/L,N2O4的转化率为×100%=75%,
故答案为:75%;
③A.升高温度,活化分子数增多,反应速率加快,故A正确;
B.恒容条件下充入He,增大压强,但反应物、生成物的浓度不变,则反应速率不变,故B错误;
C.增大容器体积,物质浓度减小,反应速率减慢,故C错误;
D.加入合适的催化剂,活化能降低,活化分子数增多,反应速率加快,故D正确;
故答案为:AD;
(4)NO2、O2和熔融KNO3燃料电池工作时,石墨I作负极,石墨Ⅱ作正极,负极上NO2失电子生成N2O5,负极反应式为NO2+﹣e﹣=N2O5,正极反应式为O2+2N2O5+4e﹣=4,n(O2)=n(e﹣)=0.25mol,消耗标准状况下O2的体积为0.25mol×22.4L/mol=5.6L,
故答案为:NO2+﹣e﹣=N2O5;5.6L。
【点评】本题考查化学平衡图象分析、原电池工作原理,侧重考查图象分析能力及知识综合运用能力,把握化学平衡计算、外界条件对化学平衡的影响因素、化学平衡状态判断方法、原电池工作原理即电极反应式书写是解本题关键,题目难度中等。
17.(2024•宿城区开学)Ⅰ.一定温度下,在2L的密闭容器中,X、Y、Z三种气体的量随时间变化的曲线如图:
(1)从反应开始到10s时,用Z表示的反应速率为 0.079mol•L﹣1s﹣1 ,X的物质的量浓度减少了 0.395mol/L ,Y的转化率为 79.00% 。
(2)该反应的化学方程式为 X(g)+Y(g)⇌2Z(g) 。
Ⅱ.KI溶液在酸性条件下能与氧气反应。现有以下实验记录:回答下列问题:
实验编号
①
②
③
④
⑤
温度/℃
30
40
50
60
70
显色时间/s
160
80
40
20
10
(3)该反应的离子方程式为 4H++4I﹣+O2=2I2+2H2O 。
(4)实验试剂除了1mol•L﹣1KI溶液、0.1mol•L﹣1H2SO4溶液外,还需要的试剂是 淀粉溶液 ;
(5)上述实验操作中除了需要(3)的条件外,还必须控制不变的是 BCD (填字母)。
A.温度
B.试剂的浓度
C.试剂的用量(体积)
D.试剂添加的顺序
【答案】(1)0.079mol•L﹣1s﹣1;0.395mol/L;79.00%;
(2)X(g)+Y(g)⇌2Z(g);
(3)4H++4I﹣+O2=2I2+2H2O;
(4)淀粉溶液;
(5)BCD。
【分析】(1)根据v=计算反应速率;结合图象根据c=计算浓度变化量,根据转化率=×100%计算转化率;
(2)根据物质的量的变化与化学计量数呈正比书写化学方程式;
(3)酸性条件下,KI与氧气反应生成碘单质和水,结合电荷守恒和电子守恒书写反应的离子方程式;
(4)为测定显色时间,产物中有碘单质生成,还需要的试剂是淀粉溶液,测定时间需要用秒表;
(5)设计实验必须保证其他条件不变,只改变一个条件,才能得到准确的结论,还必须控制不变的是试剂的用量(体积) 和试剂添加的顺序。
【解答】解:(1)ν(Z)===0.079mol/(L•s);X物质的量减少了1.20mol﹣0.41mol=0.79mol,X的物质的量浓度减少了=0.395mol/L;Y的物质的量减少了1.00mol﹣0.21mol=0.79mol,转化率为×100%=79.00%,
故答案为:0.079mol•L﹣1s﹣1;0.395mol/L;79.00%;
(2)由图象可以看出,反应到10s时,X的物质的量减小,变化值为1.20mol﹣0.41mol=0.79mol,Y的物质的量减小,变化值为1.0mol﹣0.21mol=0.79mol,则X、Y为反应物,Z的物质的量增多,变化值为1.58mol,为生成物,根据物质的量的变化与化学计量数呈正比,则有n(X):n(Y):n(Z)=0.79mol:0.79mol:1.58mol=1:1:2,所以反应的方程式为X(g)+Y(g)⇌2Z(g),
故答案为:X(g)+Y(g)⇌2Z(g);
(3)酸性条件下,KI与氧气反应生成碘单质和水,反应的离子方程式为4H++4I﹣+O2=2I2+2H2O,
故答案为:4H++4I﹣+O2=2I2+2H2O;
(4)为测定显色时间,产物中有碘单质生成,还需要的试剂是淀粉溶液,
故答案为:淀粉溶液;
(5)A.该实验目的是探究温度对反应速率的影响,则温度是变量,故A错误;
B.指示剂的浓度大小与溶液变色程度有关,必须控制指示剂的浓度相同,故B正确;
C.试剂的用量(体积)不同会导致反应物的浓度不同,影响反应速率大小,必须控制试剂的用量相同,故C正确;
D.试剂添加的顺序不同,可能改变反应途径,会影响实验效果,必须控制试剂添加的顺序相同,故D正确;
故答案为:BCD。
【点评】本题考查反应速率的计算、平衡图象问题,题目难度不大,注意把握物质的量的变化与化学计量数呈正比,以此书写化学方程式。
18.(2024•宜兴市一模)如何降低大气中CO2的含量及有效地开发利用CO2是当前科学家研究的重要课题。
(1)科学家用H2和CO2生产甲醇燃料。为探究该反应原理,进行如下实验:某温度下,在容积为2L的密闭容器中充入1mol CO2和3.25mol H2,在一定条件下反应,测得CO2、CH3OH(g)和H2O(g)的物质的量(n)随时间的变化关系如图所示。
①从反应开始到3min时,氢气的平均反应速率v(H2)= 0.25mol•L﹣1•min﹣1 。
②下列措施中一定能使CO2的转化率增大的是 BEF 。
A.在原容器中再充入1mol CO2 B.在原容器中再充入1mol H2
C.在原容器中充入1mol He D.使用更有效的催化剂
E.缩小容器的容积 F.将水蒸气从体系中分离出
(2)科学家还利用氢气在一定条件下与二氧化碳反应生成乙醇燃料,其热化学反应方程式为2CO2(g)+6H2(g)⇌CH3CH2OH(g)+3H2O(g)ΔH=a kJ•mol﹣1,在一定压强下,测得该反应的实验数据如下表所示。请根据表中数据回答下列问题。
温度(K)
CO2转化率/(%)
500
600
700
800
1.5
45
33
20
12
2
60
43
28
15
3
83
62
37
22
①上述反应的a 小于 0(填“大于”或“小于”)。
②恒温下,向反应体系中加入固体催化剂,则反应产生的热量 不变 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
③增大的值,则生成乙醇的物质的量 不能确定 (填“增大”、“减小”、“不变”或“不能确定”)。
【答案】见试题解答内容
【分析】(1)①根据题目内容可知,该工业方法制取甲醇为二氧化碳与氢气反应生成甲醇和水;根据三段式计算出反应混合物各组分的浓度变化量、平衡时的浓度,根据v=计算出v(H2);
②CO2的转化率增大,平衡正向移动,根据影响平衡移动的外界因素可以作判断;
(2)①依据图表数据分析二氧化碳转化率随温度升高减小,结合平衡移动原理得到反应能量变化;
②催化剂对化学平衡没有影响,所以加入催化剂,平衡不移动,反应反应热不变;
③氢气和二氧化碳物质的量比值增大,可以是增加氢气,也可能为减小二氧化碳,所以二氧化碳转化率增大,但生成的乙醇的物质的量不一定增大或减小。
【解答】解:(1)①该工业方法制取甲醇原理为二氧化碳与氢气反应生成甲醇和水,反应方程式为CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g),
CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)
开始(mol):1 3.25 0 0
变化(mol):0.5 1.5 0.5 0.5
3min时(mol):0.5 1.75 0.5 0.5
从反应开始到平衡,氢气的平均反应速率v(H2)==0.25mol/(L.min)
故答案为:0.25 mol•L﹣1•min﹣1;
②CO2的转化率增大,平衡正向移动,根据影响平衡移动的外界因素可以作判断;
A.在原容器中再充入1mol CO2,CO2的总物质的量在增加,虽然平衡在正向移动,根据勒夏特列原理可知,CO2的转化率减小,故A错误;
B.在原容器中再充入1mol H2,平衡正向移动,CO2的转化率增大,故B正确;
C.在原容器中充入1mol He,体积没有变化,各成分浓度不变,平衡不移动,故C错误;
D.使用更有效的催化剂,对化学平衡的移动没有影响,故D错误;
E.缩小容器的容积,相当于加压,由于该反应是气体体积减小的反应,所以平衡正向移动,CO2的转化率增大,故E正确;
F.将水蒸气从体系中分离出,减小生成物浓度,平衡正向移动,CO2的转化率增大,故F正确;
故答案选:BEF;
(2)①由图表分析判断,随温度升高,二氧化碳转化率减小,说明平衡逆向进行,逆向是吸热反应,正向是放热反应,a小于0故;故答案为:小于;
②催化剂对化学平衡没有影响,所以加入催化剂,平衡不移动,反应反应热不变,故答案为:不变;
③氢气和二氧化碳物质的量比值增大,可以是增加氢气,也可能为减小二氧化碳,所以二氧化碳转化率增大,但生成的乙醇的物质的量不一定增大或减小,故答案为:不能确定。
【点评】本题主要考查了化学反应速率的计算和影响化学平衡移动的因素,难度不中等,解题时要注意对基本原理的理解和应用。
19.(2024•广陵区一模)已知反应aA(g)+bB(g)⇌cC(g),某温度下,在2L密闭容器中投入一定量的A、B,两种气体的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所示。
(1)从反应开始到12s时,用A的浓度变化表示的反应速率为 0.05mol⋅L﹣1⋅s﹣1 。
(2)经测定,前4s内v(C)=0.05mol⋅L﹣1⋅s﹣1,则该反应的化学方程式为 3A+B⇌2C 。
(3)在密闭容器里,通入amolA(g)、bmolB(g)、cmolC(g),发生上述反应,当改变下列条件时,反应速率会减小的是 AC (填字母)。
A.降低温度
B.加入催化剂
C.增大容器容积
D.减小容器容积
(4)反应达到平衡时,B的转化率是 40% 。
(5)能说明此反应在恒温恒容的密闭容器中达到平衡状态的是 ②⑤ 。
①单位时间内生成amolA的同时生成bmolB
②单位时间内生成amolA的同时生成cmolC
③用A、B、C表示的反应速率之比为a:b:c
④混合气体的密度不再改变
⑤气体B的体积分数不变
⑥混合气体的质量不再改变
【答案】(1)0.05mol⋅L﹣1⋅s﹣1;
(2)3A+B⇌2C;
(3)AC;
(4)40%;
(5)②⑤。
【分析】(1);
(2)由前4s内C的反应速率可知,前4s Δc(C)=0.05mol⋅L﹣1⋅s﹣1×4s=0.2mol⋅L﹣1,由图可知前4s Δc(A)=(0.8﹣0.5)mol⋅L﹣1=0.3mol⋅L﹣1,则a:c=3:2;反应结束时Δc(A)=(0.8﹣0.2)mol⋅L﹣1=0.6mol⋅L﹣1,Δc(B)=(0.5﹣0.3)mol⋅L﹣1=0.2mol⋅L﹣1,则a:b=3:1;
(3)A.降低温度,活化分子百分数减小,有效碰撞减少;
B.加入催化剂能降低反应活化能;
C.增大容器体积,反应物浓度降低;
D.减小容器体积,反应物浓度增大;
(4);
(5)①二者描述的均为逆反应速率;
②二者分别描述逆反应速率和正反应速率,且表示的反应速率相同;
③未说明反应速率是正反应速率还是逆反应速率,若同为正反应或逆反应速率;
④混合气体体积不变,质量不变,密度始终不变;
⑤气体B的体积分数不再变化;
⑥该反应只有气体参与反应,混合气体的质量始终不变。
【解答】解:(1),
故答案为:0.05mol⋅L﹣1⋅s﹣1;
(2)由前4s内C的反应速率可知,前4s Δc(C)=0.05mol⋅L﹣1⋅s﹣1×4s=0.2mol⋅L﹣1,由图可知前4s Δc(A)=(0.8﹣0.5)mol⋅L﹣1=0.3mol⋅L﹣1,则a:c=3:2;反应结束时Δc(A)=(0.8﹣0.2)mol⋅L﹣1=0.6mol⋅L﹣1,Δc(B)=(0.5﹣0.3)mol⋅L﹣1=0.2mol⋅L﹣1,则a:b=3:1,则反应的化学方程式为3A+B⇌2C,
故答案为:3A+B⇌2C;
(3)A.降低温度,活化分子百分数减小,有效碰撞减少,反应速率降低,故A正确;
B.加入催化剂能降低反应活化能,提高反应速率,故B错误;
C.增大容器体积,反应物浓度降低,反应速率减小,故C正确;
D.减小容器体积,反应物浓度增大,反应速率增大,故D错误;
故答案为:AC;
(4),
故答案为:40%;
(5)①二者描述的均为逆反应速率,无法判定是否达到平衡,故①错误;
②二者分别描述逆反应速率和正反应速率,且表示的反应速率相同,正逆反应速率相等,反应达到平衡,故②正确;
③未说明反应速率是正反应速率还是逆反应速率,若同为正反应或逆反应速率,则比例始终不变,不能表示反应达到平衡,故③错误;
④混合气体体积不变,质量不变,密度始终不变,不能依此判断反应是否平衡,故④错误;
⑤气体B的体积分数不再变化,表示反应达到动态平衡,故⑤正确;
⑥该反应只有气体参与反应,混合气体的质量始终不变,不能作为反应达到平衡的判据,故⑥错误;
故答案为:②⑤。
【点评】本题考查反应速率和化学平衡,侧重考查学生速率计算和平衡状态判断的掌握情况,试题难度中等。
20.(2024•海安市期末)CO2合成二甲醚(CH3OCH3)
控制反应条件,同时发生反应Ⅰ、反应Ⅱ和反应Ⅲ,可以合成二甲醚(CH3OCH3)。
反应Ⅲ:2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH3=﹣24.5kJ/mol。
在压强30MPa、=4时,CO2的平衡转化率、CO的选择性和CH3OCH3的选择性随温度变化情况如图所示(X的选择性=)
(1)图中,代表CH3OCH3选择性的是曲线 A (填“A”、“B”或“C”)。
(2)当温度超过290℃,曲线B随温度升高而增大的原因是 生成CO的反应为吸热反应,高温有利于反应向生成CO方向进行,从而提高其选择性 。
【答案】(1)A;
(2)生成CO的反应为吸热反应,高温有利于反应向生成CO方向进行,从而提高其选择性。
【分析】解:(1)CO2(g)的反应均为吸热反应,温度升高二氧化碳的转化率增大;
(2)生成CO的反应为吸热反应,随温度的升高有利于反应正向移动。
【解答】解:(1)CO2(g)的反应均为吸热反应,温度升高二氧化碳的转化率增大,因此曲线C代表二氧化碳的转化率;有选择性的表达式可知生成二甲醚的选择性高于生成CO的选择性,因此曲线A代表二甲醚的选择性,曲线B代表生成CO的选择性,
故答案为:A;
(2)生成CO的反应为吸热反应,随温度的升高有利于反应正向移动,使得CO的选择性逐渐增大,
故答案为:生成CO的反应为吸热反应,高温有利于反应向生成CO方向进行,从而提高其选择性。
【点评】本题考查化学平衡,侧重考查学生平衡图像的掌握情况,试题难度中等。
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