精品解析:上海市崇明区2025届高三上学期期末学业质量调研(一模) 化学试题
2025-02-12
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资源信息
| 学段 | 高中 |
| 学科 | 化学 |
| 教材版本 | - |
| 年级 | 高三 |
| 章节 | - |
| 类型 | 试卷 |
| 知识点 | - |
| 使用场景 | 高考复习-一模 |
| 学年 | 2024-2025 |
| 地区(省份) | 上海市 |
| 地区(市) | 上海市 |
| 地区(区县) | 崇明区 |
| 文件格式 | ZIP |
| 文件大小 | 4.92 MB |
| 发布时间 | 2025-02-12 |
| 更新时间 | 2026-02-10 |
| 作者 | 匿名 |
| 品牌系列 | - |
| 审核时间 | 2025-02-12 |
| 下载链接 | https://m.zxxk.com/soft/50401738.html |
| 价格 | 5.00储值(1储值=1元) |
| 来源 | 学科网 |
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内容正文:
2024学年第一学期期末学业质量调研
高三化学
考生注意:
1.本试卷满分100分,考试时间60分钟。
2.本考试设试卷和答题纸两部分,试卷包括试题与答题要求,所有答案必须涂(选择题)或写(非选择题)在答题纸上,做在试卷上一律不得分。
3.答题前,考生务必在答题纸上用水笔清楚填写姓名、准考证号。
4.本试题的选择题,没有特别注明,为单选题,只有一个正确选项;若注明双选,有两个正确选项;若注明不定项,有1~2个正确选项,多选、错选不得分,漏选得一半分。
相对原子质量:H-1 C-12 N-4 O-16 S-32 Ce-140
一、乙烷制乙烯(本题共20分)
页岩气中含有较多的乙烷,可将其转化为更有工业价值的乙烯。
1. 乙烯分子中键和π键个数之比为___________,分子中碳原子的杂化方式为___________。
2. 二氧化碳氧化乙烷制乙烯。
将C2H6和CO2按物质的量之比为1∶1通入反应器中,发生如下反应:
①C2H6(g)C2H4(g) + H2(g) ΔH1=+136.4kJ·mol−1
②CO2 (g) + H2 (g)CO(g) + H2O(g) ΔH2=+41.2kJ·mol−1
③C2H6(g) + CO2(g)C2H4(g) + CO(g) +H2O(g) ΔH3
(1)反应①正反应的活化能___________逆反应的活化能(填“大于”或“小于”),该反应在___________条件下能够自发进行。
A.高温 B.低温 C.任何温度
(2)在温度恒定的情况下,在体积为2L的恒容密闭容器中加入2mol CO2和2mol H2,发生反应②,下列描述能说明反应达到平衡状态的是___________。(不定项)
A. 平均相对分子质量不再变化 B. 容器内压强不再变化
C. CO2的体积分数不再变化 D. CO2和CO的物质的量之比保持不变
(3)恒温恒容密闭容器中加入1mol C2H6和1mol CO2,发生反应③,达到平衡后继续加入1mol C2 H6和1mol CO2,化学平衡___________移动(填“正向”或“逆向”或“不”),达到稳定状态后,CO2的转化率比原来___________(填“增大”或“减小”或“不变”)。
(4)利用质子传导型固体氧化物电解池将乙烷转化为乙烯,示意图如图:
①电极a与电源的___________极相连。
②电极b的电极反应式是___________。
(5)若以乙烷-空气燃料电池(电解质溶液是20~30%的KOH溶液)给以上装置提供电源,电池工作时负极的电极反应式为___________。
二、矿石原料——黄铜矿(本题共20分)
3. 黄铜矿(主要成分为CuFeS2)可用于冶炼Cu2O,主要物质转化过程如下:
(1)基态Cu原子的价层电子排布式为___________。
(2)SO2的分子空间构型是___________形,键角___________120°(填“大于”“等于”或“小于”),请用价层电子对互斥理论解释原因:___________。
(3)下图中,表示Cu2O晶胞的是___________(填“图1”或“图2”)。
(4)CuFeS2晶胞如图3所示。
①图4所示结构单元不能作为CuFeS2晶胞的原因是___________。
②阿伏加德罗常数的值为NA,CuFeS2晶体的密度是___________(用计算式表示;1cm=1010pm;CuFeS2的摩尔质量为)。
(5)Cu2O和CuCl都属于离子化合物,其中___________ 熔点较高,原因是___________。
4. 某小组探究SO2与Cu(OH)2悬浊液制备CuCl,实验装置如图。
已知:CuCl是一种难溶于水和乙醇的白色固体,见光受热易分解,在酸性溶液中会发生歧化反应:。
(1)下列说法不正确的是___________。
A. a中的液体可以选用稀硝酸
B 若装置乙中有白色沉淀生成,可说明还原性:SO2 > CuCl
C. 若装置乙中出现了紫红色固体,则说明SO2通入量过多
D. 装置丙中的CCl4主要作用是防倒吸
(2)写出乙中Cu(OH)2转化为CuCl化学方程式___________。
三、硫元素及其化合物(本题共20分)
硫是人类认识最早的元素之一,含硫物质在化工生产、日常生活中扮演了重要的角色。
5. 一种可将H2S无害化处理的工艺涉及反应如下:
反应I:2H2S(g) + 3O2(g) = 2SO2(g) + 2H2O(g)
反应Ⅱ:4H2S(g) + 2SO2(g) = 3S2(g) + 4H2O(g)
反应Ⅲ:3S2(g) = S6(s)
(1)基态S原子核外有___________种能量不同的电子。
(2)反应6H2S(g) + 3O2(g) = S6(s) + 6H2O(g)的___________。
(3)已知,H2S与CH3OH可发生催化反应,反应机理如图所示。
①该反应的催化剂是___________。
②物质A的电子式为___________。
6. 25℃时向的NaOH溶液中通入H2S气体,含硫微粒在不同pH溶液中的分布系数如图所示:
(1)25℃时H2S的电离常数___________;常温下,NaHS溶液显___________(填“酸”“碱”或“中”)性。
(2)25℃时的NaOH溶液中通入一定量H2S气体,无论通入多少H2S,溶液中离子浓度大小关系一定成立的是___________,当溶液成中性时,含硫微粒浓度由大到小依次是___________。
(3)如果NaOH溶液吸收H2S充分反应后蒸干,得到19.8g无水化合物,所得物质的成分可能是___________。
(4)25℃时,PbS的。工业生产中常联合处理含H2S废气和含的废水,欲发生反应,计算该反应的平衡常数___________。
四、化工原料——硝酸铈铵(本题共20分)
7. 稀土元素铈及其化合物在生产生活中有重要用途,硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]是重要化工原料,它易溶于水和乙醇,几乎不溶于浓硝酸。以氟碳铈矿(主要成分为CeFCO3)为原料制备硝酸铈铵流程如下:
(1)(NH4)2Ce(NO3)6是一种配合物,也属于盐,形成它的正离子为,负离子为___________,它是该配合物的___________(填“内界”或“外界”),中心离子的配位数为___________。
(2)焙烧过程中发生的主要反应的化学方程式为___________。
(3)下列说法不正确的是___________。
A. “焙烧”中常采用高压空气、逆流操作
B. 酸浸过程中用稀硫酸和H2O2,氧化剂和还原剂物质的量之比为
C. 洗涤产品的试剂是乙醇
D. 制得(NH4)2Ce(NO3)6晶体应洗涤后及时放入烘箱高温烘干
(4)由Ce(OH)3制取Ce(OH)4的装置如下图所示:
①装置a中仪器X的名称是___________,试管中盛放的固体Y为___________(填化学式);
②已知室温下,,向水层中加入溶液,pH大于___________时,完全生成Ce(OH)3沉淀(溶液中离子浓度c<10-5mol/L时,可认为已除尽);
③将装置b中的反应混合物过滤、洗涤,能说明沉淀已洗涤干净的实验方法是___________。
④硝酸铈铵纯度测定。取16.000g样品,溶于水配成500mL待测溶液,取25.00mL待测液于锥形瓶中,加入足量酸性KI溶液(Ce还原为+3价),滴入2~3滴淀粉溶液;用0.1mol/L Na2S2O3溶液进行滴定,记录读数。重复实验后,平均消耗Na2S2O3溶液的体积为12.00mL。已知发生的反应为。产品中(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为___________。(NH4)2Ce(NO3)6的式量取548)
五、Daprodustat—— 一种用于治疗贫血的药物(本题共20分)
8. Daprodustat是一种用于治疗贫血的药物,其中间体J的合成路线如下图所示。
已知:
(1)A是一种芳香族化合物,则反应I的试剂和条件是___________。
(2)C含有的官能团名称为___________。
(3)D→E的反应类型是___________。
F不能水解,G的核磁共振氢谱中有2组峰。
(4)G结构简式为___________,与NaOH溶液反应,1mol G消耗___________mol NaOH。
(5)H与乙二胺(H2NCH2CH2NH2)在一定条件下反应生成七元环状化合物的结构简式是___________。
(6)H与乙醇在一定条件下生成M(分子式C7H12O4)的方程式是___________。
(7)下列关于J的说法中,正确的有___________。(双选)
A. J分子中含有2种官能团 B. J分子中存在手性碳原子
C. J存在含有苯环和酯基的同分异构体 D. J在一定条件下水解可得到D
(8)由中间体J合成Daprodustat的过程中需经历以下三步。
其中试剂1的分子式为C5H7O3N,J生成K为加成反应,则试剂1和L的结构简式分别为___________和___________。
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2024学年第一学期期末学业质量调研
高三化学
考生注意:
1.本试卷满分100分,考试时间60分钟。
2.本考试设试卷和答题纸两部分,试卷包括试题与答题要求,所有答案必须涂(选择题)或写(非选择题)在答题纸上,做在试卷上一律不得分。
3.答题前,考生务必在答题纸上用水笔清楚填写姓名、准考证号。
4.本试题的选择题,没有特别注明,为单选题,只有一个正确选项;若注明双选,有两个正确选项;若注明不定项,有1~2个正确选项,多选、错选不得分,漏选得一半分。
相对原子质量:H-1 C-12 N-4 O-16 S-32 Ce-140
一、乙烷制乙烯(本题共20分)
页岩气中含有较多的乙烷,可将其转化为更有工业价值的乙烯。
1. 乙烯分子中键和π键个数之比为___________,分子中碳原子的杂化方式为___________。
【答案】 ①. 5:1 ②. sp2
【解析】
【详解】乙烯(CH2=CH2)分子中单键是键,双键有1个是键,一个是π键,则键和π键个数之比为5:1;
乙烯(CH2=CH2)分子是平面结构,碳原子采取sp2杂化。
2. 二氧化碳氧化乙烷制乙烯。
将C2H6和CO2按物质的量之比为1∶1通入反应器中,发生如下反应:
①C2H6(g)C2H4(g) + H2(g) ΔH1=+136.4kJ·mol−1
②CO2 (g) + H2 (g)CO(g) + H2O(g) ΔH2=+41.2kJ·mol−1
③C2H6(g) + CO2(g)C2H4(g) + CO(g) +H2O(g) ΔH3
(1)反应①正反应的活化能___________逆反应的活化能(填“大于”或“小于”),该反应在___________条件下能够自发进行。
A.高温 B.低温 C.任何温度
(2)在温度恒定的情况下,在体积为2L的恒容密闭容器中加入2mol CO2和2mol H2,发生反应②,下列描述能说明反应达到平衡状态的是___________。(不定项)
A. 平均相对分子质量不再变化 B. 容器内压强不再变化
C. CO2的体积分数不再变化 D. CO2和CO的物质的量之比保持不变
(3)恒温恒容的密闭容器中加入1mol C2H6和1mol CO2,发生反应③,达到平衡后继续加入1mol C2 H6和1mol CO2,化学平衡___________移动(填“正向”或“逆向”或“不”),达到稳定状态后,CO2的转化率比原来___________(填“增大”或“减小”或“不变”)。
(4)利用质子传导型固体氧化物电解池将乙烷转化为乙烯,示意图如图:
①电极a与电源的___________极相连。
②电极b的电极反应式是___________。
(5)若以乙烷-空气燃料电池(电解质溶液是20~30%的KOH溶液)给以上装置提供电源,电池工作时负极的电极反应式为___________。
【答案】(1) ①. 大于 ②. A (2)CD
(3) ①. 正向 ②. 减小
(4) ①. 正 ②. CO2 + 2e-+ 2H+ = CO + H2O
(5)C2H6 + 18OH- -14e- = 2CO+ 12H2O
【解析】
【小问1详解】
反应①为吸热反应,正反应的活化能大于逆反应的活化能;反应①△H>0,正反应气体系数和增大,△S>0,所以该反应在高温条件下能够自发进行,选A。
【小问2详解】
A. 反应前后气体总质量不变、气体物质的量不变,平均相对分子质量是恒量,平均相对分子质量不再变化,反应不一定平衡,故不选A;
B. 温度恒定、气体物质的量不变、容器体积不变,容器内压强是恒量,压强不再变化,反应不一定平衡,故不选B;
C. CO2的体积分数不再变化,说明CO2浓度不变,反应一定达到平衡状态,故选C;
D. CO2是反应物、CO 是生成物,CO2和CO的物质的量之比保持不变,说明CO2和CO的浓度不变,反应一定达到平衡状态,故选D;
选CD。
【小问3详解】
恒温恒容的密闭容器中加入1mol C2H6和1mol CO2,发生反应③,达到平衡后继续加入1mol C2 H6和1mol CO2,反应物浓度增大,化学平衡正向移动;根据等效平衡原理,相当于增大压强,达到稳定状态后,CO2的转化率比原来减小。
【小问4详解】
电解池工作时,氢离子由a极移向b极,a的阳极、b是阴极。
①电极a是阳极,a与电源的正极相连。
②b是阴极,电极b二氧化碳得电子生成一氧化碳和水,b极的电极反应式是CO2 + 2e-+ 2H+ = CO + H2O。
【小问5详解】
乙烷-空气燃料电池(电解质溶液是20~30%的KOH溶液),电池工作时,乙烷在负极失电子生成碳酸根离子和水,负极的电极反应式为C2H6 + 18OH- -14e- = 2CO+ 12H2O。
二、矿石原料——黄铜矿(本题共20分)
3. 黄铜矿(主要成分为CuFeS2)可用于冶炼Cu2O,主要物质转化过程如下:
(1)基态Cu原子的价层电子排布式为___________。
(2)SO2的分子空间构型是___________形,键角___________120°(填“大于”“等于”或“小于”),请用价层电子对互斥理论解释原因:___________。
(3)下图中,表示Cu2O晶胞的是___________(填“图1”或“图2”)。
(4)CuFeS2的晶胞如图3所示。
①图4所示结构单元不能作为CuFeS2晶胞的原因是___________。
②阿伏加德罗常数的值为NA,CuFeS2晶体的密度是___________(用计算式表示;1cm=1010pm;CuFeS2的摩尔质量为)。
(5)Cu2O和CuCl都属于离子化合物,其中___________ 熔点较高,原因是___________。
【答案】(1)3d104s1
(2) ①. 角 ②. 小于 ③. 根据VSEPR原则,中心S原子的价电子层有三对电子,空间构型为平面三角形,其中有一对是孤电子对,对成键电子对产生排斥作用
(3)图1 (4) ①. 图4对应结构单元无法进行无隙并置 ②.
(5) ①. Cu2O ②. O2-所带电荷数较多并且离子半径比Cl-小,与Cu+形成的离子键作用力更强
【解析】
【分析】由题干流程图可知,Cu2S与O2共热制备Cu2O的同时还生成SO2,方程式为2Cu2S+3O2 2Cu2O+2SO2。
【小问1详解】
Cu为29号元素,基态Cu原子的价层电子排布式为:;
【小问2详解】
SO2中心原子S周围的价层电子对数为:2+=3,根据杂化轨道理论可知,硫原子的杂化方式是sp2,VSEPR模型是平面三角形,存在1对孤对电子,空间构型为平面三角形,孤对电子对成键电子对产生排斥作用,因此键角小于120°;
【小问3详解】
根据晶胞中均摊法可知,图1所示晶胞中含有Cu个数为:4个,O原子个数为:,故其化学式为:Cu2O,图2所示晶胞中含有Cu个数为:个,O原子个数为:,故其化学式为:CuO;
【小问4详解】
①比较题干图3和图4可知,图4所示结构单元并不能采用“无隙并置”地在晶体中重复出现,故不能作为CuFeS2晶胞;
②由题干图3所示晶胞可知,一个晶胞中含有:Cu原子个数为,Fe个数为:,含有S个数为8,故一个晶胞的质量为:,晶胞的体积是,CuFeS2晶体的密度是g/cm3;
【小问5详解】
Cu2O和CuCl都属于离子化合物,Cu2O的熔点较高,原因是:O2-所带电荷数较多并且离子半径比Cl-小,与Cu+形成的离子键作用力更强,熔沸点更高。
4. 某小组探究SO2与Cu(OH)2悬浊液制备CuCl,实验装置如图。
已知:CuCl是一种难溶于水和乙醇的白色固体,见光受热易分解,在酸性溶液中会发生歧化反应:。
(1)下列说法不正确的是___________。
A. a中的液体可以选用稀硝酸
B. 若装置乙中有白色沉淀生成,可说明还原性:SO2 > CuCl
C. 若装置乙中出现了紫红色固体,则说明SO2通入量过多
D. 装置丙中的CCl4主要作用是防倒吸
(2)写出乙中Cu(OH)2转化为CuCl的化学方程式___________。
【答案】(1)A (2)2Cu(OH)2 + 2NH4C1 + SO2 = (NH4)2SO4 + 2CuCl + 2H2O
【解析】
【分析】探究与悬浊液制备CuCl的流程为先在装置甲中利用固体和较浓的硫酸反应制取出气体,然后在装置乙中与氨水和CuCl2生成的悬浊液反应生成CuCl固体,尾气用NaOH溶液吸收,据此分析解答。
【小问1详解】
A.a中的液体可以选用稀硝酸:硝酸有强氧化性,能将氧化为,不能与反应生成气体,A错误;
B.若装置乙中有白色沉淀生成,根据题目信息,气体能将还原为CuCl,则还原性:,B正确;
C.若装置乙中出现了紫红色固体,说明有单质铜产生,也说明发生了歧化反应:,此时溶液为酸性,证明通入量过多使溶液现酸性,C正确;
D.装置丙中的CCl4主要作用是防倒吸,极易溶于水,难溶于CCl4,该装置可以起到防倒吸作用,D正确;
故答案为:A。
【小问2详解】
制备CuCl,是先用氨水和CuCl2生成的悬浊液:,再与反应生成CuCl,反应方程式为:。
三、硫元素及其化合物(本题共20分)
硫是人类认识最早的元素之一,含硫物质在化工生产、日常生活中扮演了重要的角色。
5. 一种可将H2S无害化处理的工艺涉及反应如下:
反应I:2H2S(g) + 3O2(g) = 2SO2(g) + 2H2O(g)
反应Ⅱ:4H2S(g) + 2SO2(g) = 3S2(g) + 4H2O(g)
反应Ⅲ:3S2(g) = S6(s)
(1)基态S原子核外有___________种能量不同的电子。
(2)反应6H2S(g) + 3O2(g) = S6(s) + 6H2O(g)的___________。
(3)已知,H2S与CH3OH可发生催化反应,反应机理如图所示。
①该反应的催化剂是___________。
②物质A的电子式为___________。
【答案】(1)5 (2)-1417.1kJ·mol-1
(3) ①. Fe3O4-x ②.
【解析】
【小问1详解】
已知S是16号元素,其基态原子核外电子排布式为:1s22s22p63s23p4,不同能级上电子具有不同的能量,故基态S原子核外有5种能量不同的电子,故答案为:5;
【小问2详解】
由题干信息可知,反应I:2H2S(g) + 3O2(g) = 2SO2(g) + 2H2O(g) ,反应Ⅱ:4H2S(g) + 2SO2(g) = 3S2(g) + 4H2O(g) ,反应Ⅲ:3S2(g) = S6(s) ,则反应Ⅰ+Ⅱ+Ⅲ可得反应6H2S(g) + 3O2(g) = S6(s) + 6H2O(g),根据盖斯定律可知,=(-1006.5kJ/mol)+(90.3kJ/mol)+(-500.9kJ/mol)=-1417.1kJ/mol,故答案为:-1417.1kJ/mol;
【小问3详解】
①由题干反应历程图可知,该反应历程中Fe3O4-x参与反应,但反应前后不变,故该反应的催化剂是Fe3O4-x,故答案为:Fe3O4-x;
②由题干反应历程图中过程Ⅱ的转化信息可知,物质A的化学式为CH3SH,该物质的电子式为,故答案为:。
6. 25℃时向的NaOH溶液中通入H2S气体,含硫微粒在不同pH溶液中的分布系数如图所示:
(1)25℃时H2S的电离常数___________;常温下,NaHS溶液显___________(填“酸”“碱”或“中”)性。
(2)25℃时的NaOH溶液中通入一定量H2S气体,无论通入多少H2S,溶液中离子浓度大小关系一定成立的是___________,当溶液成中性时,含硫微粒浓度由大到小依次是___________。
(3)如果NaOH溶液吸收H2S充分反应后蒸干,得到19.8g无水化合物,所得物质的成分可能是___________。
(4)25℃时,PbS的。工业生产中常联合处理含H2S废气和含的废水,欲发生反应,计算该反应的平衡常数___________。
【答案】(1) ①. 10-6.9 ②. 碱
(2) ①. 2[S2-]+[OH-]+[HS-] ②. [HS-]> [H2S] >[S2-]
(3)NaOH和Na2S 或Na2S和NaHS
(4)107
【解析】
【分析】根据含硫微粒的分布分数与pH关系可知,随pH值增加,曲线下降的代表H2S的分布分数,先上升后下降的为HS-的分布分数,一直下降的代表S2-的分布分数,第一个交叉点代表c(H2S)=c(HS-),Ka1=,第二个交叉点代表c(S2-)=c(HS-),Ka2=。
【小问1详解】
由分析可知,H2S的Ka1=10-6.9;
NaHS电离出的HS-既能电离又能水解,电离常数Ka2=10-14.1,水解常数Kh=,Kh>Ka2,水解大于电离,溶液显碱性;
【小问2详解】
溶液存在电荷守恒,即2[S2-]+[OH-]+[HS-];
当溶液成中性时,Ka1=,c(H+)=10-7mol/L,则=100.1>1,[HS-]> [H2S] ,由图可知,S2-浓度最小,含硫微粒浓度由大到小依次是:[HS-]> [H2S] >[S2-];
【小问3详解】
NaOH溶液中通入H2S气体,充分反应后蒸干,得到19.8g无水化合物,NaOH的质量为5.0mol/L×0.1L×40g/mol=20g,若全生成Na2S,质量为5.0mol/L×0.1L×78g/mol=19.0g,全生成NaHS质量为5.0mol/L×0.1L×56g/mol=28g,现得到19.8g无水化合物,可以是NaOH与Na2S的混合物,也可以是Na2S和NaHS的混合物;
【小问4详解】
的平衡常数K==。
四、化工原料——硝酸铈铵(本题共20分)
7. 稀土元素铈及其化合物在生产生活中有重要用途,硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6]是重要化工原料,它易溶于水和乙醇,几乎不溶于浓硝酸。以氟碳铈矿(主要成分为CeFCO3)为原料制备硝酸铈铵流程如下:
(1)(NH4)2Ce(NO3)6是一种配合物,也属于盐,形成它的正离子为,负离子为___________,它是该配合物的___________(填“内界”或“外界”),中心离子的配位数为___________。
(2)焙烧过程中发生的主要反应的化学方程式为___________。
(3)下列说法不正确的是___________。
A. “焙烧”中常采用高压空气、逆流操作
B. 酸浸过程中用稀硫酸和H2O2,氧化剂和还原剂物质的量之比为
C. 洗涤产品的试剂是乙醇
D 制得(NH4)2Ce(NO3)6晶体应洗涤后及时放入烘箱高温烘干
(4)由Ce(OH)3制取Ce(OH)4的装置如下图所示:
①装置a中仪器X的名称是___________,试管中盛放的固体Y为___________(填化学式);
②已知室温下,,向水层中加入溶液,pH大于___________时,完全生成Ce(OH)3沉淀(溶液中离子浓度c<10-5mol/L时,可认为已除尽);
③将装置b中的反应混合物过滤、洗涤,能说明沉淀已洗涤干净的实验方法是___________。
④硝酸铈铵纯度测定。取16.000g样品,溶于水配成500mL待测溶液,取25.00mL待测液于锥形瓶中,加入足量酸性KI溶液(Ce还原为+3价),滴入2~3滴淀粉溶液;用0.1mol/L Na2S2O3溶液进行滴定,记录读数。重复实验后,平均消耗Na2S2O3溶液的体积为12.00mL。已知发生的反应为。产品中(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为___________。(NH4)2Ce(NO3)6的式量取548)
【答案】(1) ①. [Ce(NO3)6]2- ②. 内界 ③. 6
(2)4CeFCO3 + O2 3CeO2 + CeF4 + 4CO2 (3)BCD
(4) ①. 恒压滴液漏斗 ②. KClO3或KMnO4(合理都可以) ③. 9 ④. 取最后一次洗涤液少量于试管中,加入AgNO3溶液,若不产生白色沉淀,说明洗涤干净 ⑤. 82.2%或0.822
【解析】
【分析】本实验的目的是利用稀土氟化物制取硝酸铈铵[(NH4)2Ce(NO3)6],首先氟碳铈矿含CeFCO3等,在空气中焙烧,酸浸后生成CeCl3,然后和NaOH溶液反应得到Ce(OH)3,之后利用浓盐酸和KMnO4[或Ca(ClO2)等]反应来制取氯气,利用生成的氯气氧化Ce(OH)3得到Ce(OH)4,加入浓硝酸溶解得到H2[Ce(NO3)6],然后再和NH4NO3反应得到产品。
【小问1详解】
[(NH4)2Ce(NO3)6]是一种配合物,也属于盐,形成它的正离子为,则阴离子带两个单位的负电荷,阴离子为:[Ce(NO3)6]2-,它是该配合物的内界,与6个配位,故中心离子的配位数为6;
【小问2详解】
焙烧过程中O2参加反应,CeFCO3转化生成CeO2和CeF4,焙烧过程为氧化还原反应,根据得失电子守恒和原子守恒,焙烧过程中发生的主要反应方程式为:;
【小问3详解】
A.“焙烧”中常采用高压空气、逆流操作(空气从焙烧炉下部通入,矿粉从中上部加入),以增大固体接触面积,增大氧气浓度,提高焙烧速率并且使反应更充分,A正确;
B.酸浸产物为CeCl3,则酸浸时应使用盐酸酸浸,B错误;
C.硝酸铈铵易溶于水和乙醇,难溶于浓硝酸,洗涤产品试剂是浓硝酸,C错误;
D.硝酸盐和铵盐分解温度都很低,(NH4)2Ce(NO3)6受热易分解,不能放入烘箱高温烘干,应自然干燥,D错误;
故选BCD;
【小问4详解】
①根据X的结构特点可知其为恒压滴液漏斗;装置a中要制取氯气,但没有加热装置,所以应是浓盐酸和KMnO4等反应来制取氯气;
②Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀时,Ce3+浓度小于10-5mol·L-1,依据Ksp[Ce(OH)3]=1.0×10-20,,则pH大于9时,Ce3+完全生成Ce(OH)3沉淀;
③制取Ce(OH)4的过程中,氯气会被还原为Cl-,沉淀表明可能附着有NaCl,检验沉淀是否洗涤干净,即检验沉淀表面是否有氯离子,方法为:取最后一次洗涤液少量于试管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,无白色沉淀生成,则证明沉淀已经洗涤干净;
④根据反应方程式可得关系式:2Ce4+~I2~2Na2S2O3,25.00mL待测溶液消耗0.1mol/L Na2S2O3溶液的体积是12mL,则其中含有溶质(NH4)2Ce(NO3)6的物质的量=n(Na2S2O3)=0.1mol/L×12×10-3L=12×10-4mol,则16.000g样品配成的500mL溶液中含有溶质物质的量= 12×10-4mol×=24×10-3mol,其质量m[(NH4)2Ce(NO3)6]=24×10-3mol×548g/mol=13.152g,故16.000g产品(NH4)2Ce(NO3)6的质量分数为。
五、Daprodustat—— 一种用于治疗贫血的药物(本题共20分)
8. Daprodustat是一种用于治疗贫血的药物,其中间体J的合成路线如下图所示。
已知:
(1)A是一种芳香族化合物,则反应I的试剂和条件是___________。
(2)C含有的官能团名称为___________。
(3)D→E的反应类型是___________。
F不能水解,G的核磁共振氢谱中有2组峰。
(4)G结构简式为___________,与NaOH溶液反应,1mol G消耗___________mol NaOH。
(5)H与乙二胺(H2NCH2CH2NH2)在一定条件下反应生成七元环状化合物的结构简式是___________。
(6)H与乙醇在一定条件下生成M(分子式C7H12O4)的方程式是___________。
(7)下列关于J的说法中,正确的有___________。(双选)
A. J分子中含有2种官能团 B. J分子中存在手性碳原子
C. J存在含有苯环和酯基的同分异构体 D. J在一定条件下水解可得到D
(8)由中间体J合成Daprodustat的过程中需经历以下三步。
其中试剂1的分子式为C5H7O3N,J生成K为加成反应,则试剂1和L的结构简式分别为___________和___________。
【答案】(1)浓HNO3 浓H2SO4 加热
(2)氨基 (3)加成反应
(4) ①. CH2ClCOOH ②. 2
(5) (6) (7)CD
(8) ①. ②.
【解析】
【分析】A是一种芳香族化合物,分子式为C6H6,则A为,苯与浓硝酸、浓硫酸共热反应生成的B为,B中硝基被还原为氨基生成C,则C为,C与氢气发生加成反应生成的D为,D与发生加成反应生成E,E和I发生取代反应生成J和HCl,则I为,H分子式为C3H4O4,则逆推H为,根据已知反应可知G为,则F为CH3COOH,据此解答。
【小问1详解】
A为,苯与浓硝酸、浓硫酸共热反应生成的B为,则反应I的条件是浓硝酸、浓硫酸、加热;
【小问2详解】
由分析可知,C为,含有的官能团名称为氨基;
【小问3详解】
D→E的反应是与发生加成反应生成E(),则反应类型是加成反应;
【小问4详解】
由分析可知,G为;G中含有碳氯键和羧基都可以和NaOH溶液反应,故1mol G消耗2mol NaOH;
【小问5详解】
H为,H与乙二胺(H2NCH2CH2NH2)在一定条件下反应生成七元环状化合物的化学方程式为:HOOCCH2COOH+H2NCH2CH2NH2+2H2O,则该七元环状化合物的结构简式是;
【小问6详解】
H()与乙醇在一定条件下发生酯化反应,其方程式为:;
【小问7详解】
A.J是,只含有酰胺基1种官能团,A错误;
B.连有4个不同的原子或原子团的碳原子属于手性碳原子,则分子中不存在手性碳原子,B错误;
C.不饱和度为6,含有3个氧原子,可以存在含有苯环和酯基的同分异构体,C正确;
D.在一定条件下水解可得到D(),D正确;
故选CD;
【小问8详解】
L发生酯的水解脱去C2H5OH,结合Daprodustat中羧基的位置可知,L的结构简式为,试剂1的分子式为C5H7O3N,J生成K为加成反应,K→L是异构化,则试剂1中含-COOC2H5,结合L的结构简式可知试剂1的结构简式为,碳氮双键发生加成反应。
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