3.1 醇和酚-【帮课堂】2024-2025高二化学同步学与练（沪科版2020选择性必修3）

第三章 烃的含氧衍生物 3.1 醇和酚 板块导航 01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务 02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆 03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识 04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点 05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务 06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养 1．以乙醇和苯酚为例，认识醇和酚的组成及结构特点，能辨析醇和酚的定义和官能团。 2．认识醇的分类，了解醇和酚的物理性质及在生产、生活中的主要应用。 3．掌握醇和酚的化学性质，能辨识醇和酚的取代反应、醇的消去反应条件。 4．通过认识醇和酚的化学性质，理解羟基与其它基团之间的相互影响。 重点：醇和酚的结构特点、性质及应用。 难点：理解羟基与其它基团之间的相互影响。 一、醇的分类及物理性质 1．概念：羟基(—OH)与分子中含有链烃基或苯环侧链上的碳原子结合的化合物叫做醇。 2．结构特点：羟基与饱和碳原子相连（R—OH，R为烃基）。官能团为羟基(—OH)。 3．分类： （1）按羟基数目，可以将醇分为一元醇 、 二元醇 、三元醇等。如CH3OH、CH3CH2OH属于一元醇，属于二元醇，属于三元醇。 （2）按烃基是否饱和，可以将醇分为饱和醇和不饱和醇。如CH3CH2OH属于饱和醇，CH2=CH—CH2OH为不饱和醇。 （3）按是否含有苯环，可以将醇分为芳香醇和脂肪醇。如属于芳香醇，CH3CH2OH、属于脂肪醇。 4．饱和脂肪醇的物理性质 （1）结构与通式：在饱和脂肪醇中，烷烃基与羟基连接，通式为CnH2n+2Om，饱和一元脂肪醇的通式为CnH2n+2O或CnH2n+1OH，CH3OH是最简单的饱和一元醇。 （2）物理性质：随分子中碳原子数目的增加呈规律性变化。 ①低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊气味。 ②溶解性：醇分子中的羟基与水分子之间也可以形成氢键，因此，低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小。 ③密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3，与烷烃相似，随着分子里碳数的递增，密度逐渐增大。 ④沸点：a.直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。 b.醇分子间存在氢键（），所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。 二、醇的化学性质 1．置换反应：与活泼金属(如Na、K、Mg等)反应生成H2。 如与Na反应的化学方程式：2Na＋2CH3CH2OH―→2CH3CH2ONa＋H2↑。 2．取代反应：醇分子中，—OH或—OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团取代，如醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水及与HX的取代反应。 （1）酯化反应：醇与酸反应生成酯和水。 （2）醇分子间脱水：生成醚。如：甲醚CH3—O—CH3，乙醚CH3CH2OCH2CH3等。 （3）与氢卤酸反应：：生成卤代烃和水。 【温馨提示】碳原子数相同的醚与醇(烃基饱和)互为同分异构体。如甲醚CH3—O—CH3和乙醇CH3CH2OH互为同分异构体。 3．氧化反应 （1）燃烧反应：其通式为CnH2n+2O+ O2nCO2+(n+1)H2O（CH3CH2OH燃烧，火焰淡蓝色） （2）催化氧化：①催化氧化反应机理（以乙醇为例） a .2Cu+O22CuO b . 总反应式： 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O ②催化氧化规律：醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数。 a.与羟基（-OH）相连的碳原子上有2个氢原子的醇（R-CH2OH，伯醇）被氧化成醛。 2R—CH2OH+O22R—CHO+2H2O b.与羟基（—OH）相连的碳原子上有1个氢原子的醇（，仲醇）被氧化成酮。 2+O2+2H2O c.与羟基（—OH）相连的碳原子上没有氢原子的醇（，叔醇）不能被催化氧化。 （3）被酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化：如乙醇酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化成乙酸 CH3CH2OHCH3COOH。KMnO4 4．消去反应 （1）反应特点：醇分子中，连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。 （2）反应规律：①若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。 ②有两个邻位碳原子，且碳原子上均有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如，发生消去反应的产物为 CH3—CH=CH—CH3 、CH2=CH—CH2—CH3 。 ③二元醇发生消去反应后可能在有机物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。例如CH3—CH(OH)—CH2(OH) 生成CH3C≡CH。 （3）乙醇的消去反应实验 ①实验装置(以浓硫酸为催化剂) ②试剂的作用 试剂 作用 浓硫酸 催化剂和脱水剂 氢氧化钠溶液 吸收二氧化硫和乙醇(都与酸性高锰酸钾溶液反应) 溴的CCl4溶液 验证乙烯的不饱和性 酸性高锰酸钾溶液 验证乙烯的还原性 碎瓷片 防止暴沸 ③实验的关键——严格控制温度 一是迅速升温至 170℃；二是温度计水银球要置于反应物混合液的液面下且不能与烧瓶接触。 【温馨提示】①醇与浓H2SO4在140 ℃时发生分子间脱水（取代反应）生成醚（两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物，其结构可表示为R—O—R′，官能团为 ，称为醚键）。如乙醇与浓H2SO4在140 ℃时的反应方程式：2CH3CH2OHC2H5—O—C2H5＋H2O。 ②醇的化学性质与断键位置（以为例） 反应类型 反应物 断键位置 反应条件 置换反应 醇、活泼金属 ① — 取代反应 卤代反应 醇、HX ② 浓HX，△ 酯化反应 醇、酸 ① 浓硫酸，△ 分子间脱水 醇 ①、② 浓硫酸，△ 消去反应 醇 ②⑤ 浓硫酸，△ 催化氧化 醇、氧气 ①④或①③ Cu或Ag，△ ③醇的消去反应产物的判断：当与羟基相连碳原子的邻位碳原子上仅有一种氢时，只能生成一种烯烃；当与羟基相连碳原子的邻位碳原子上不止有一种氢时，生成的烯烃可能有多种，如消去时可能有三种烯烃生成。 三、几种重要的醇 1．甲醇 （1）结构简式：CH3OH。 （2）物理性质：甲醇为无色液体，有毒，与水、乙醇以任意比例互溶。 （3）用途：重要的化工原料、车用燃料。 2．乙二醇 （1）结构简式：HO—CH2CH2—OH。 （2）物理性质：乙二醇为无色、黏稠状、有甜味的液体，无毒，能与水、乙醇相溶。 （3）用途：重要的化工原料、汽车发动机的抗冻剂等。 3．丙三醇 （1）结构简式：。 （2）物理性质：丙三醇俗名甘油，为无色、黏稠状、有甜味的液体，无毒，与水、乙醇以任意比例互溶，吸湿性强。 （3）用途：重要的化工原料，作护肤用品。 【温馨提示】几种重要醇的性质及用途比较 物理性质 用途 乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，能与水互溶 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为75%时可作医用消毒剂 甲醇 (木精、木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料 乙二醇 无色、黏稠液体，与水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妆品、发动机、防冻液等 丙三醇(甘油) 四、酚的性质与应用 1．概念：酚是分子中的羟基与苯环（或其他芳环）碳原子直接相连的有机化合物。酚的官能团是羟基（—OH）。最简单的酚是苯酚。 2．苯酚的组成与结构 （1）分子式：C6H6O； （2）结构简式：、 或 C6H5OH。 （3）结构特点：苯环上一个氢原子被羟基取代。 3．苯酚的物理性质 （1）色、味、熔点：苯酚是无色、有特殊气味的无色晶体，苯酚晶体会因为部分被氧化而略显红色。熔点40.9℃。 （2）溶解性：常温下，苯酚能溶于水并与之相互形成溶液（苯酚与水形成的浊液静置后会分层，上层是溶有苯酚的水层，下层是溶有水的苯酚层）。温度高于65℃时，苯酚能与水以任意比例互溶。 （3）毒性：苯酚有毒，其浓溶液对皮肤有强的腐蚀性，如果不慎将苯酚沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤，再用水冲洗. 【温馨提示】苯酚虽然有毒，但苯酚的稀溶液却可以杀菌消毒. 4．苯酚的化学性质 （1）弱酸性：C6H5OHC6H5O－＋H＋，苯酚俗称石炭酸，酸性很弱，不能使石蕊试液变红。苯酚是一种酸性比碳酸还弱的酸。如：2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑ 。 ①实验探究苯酚的酸性： 【实验步骤】：取苯酚的浊液2 mL于试管中，向其中逐滴加入氢氧化钠溶液，浊液将变澄清。将得到的澄清液分到两支试管中，向其中一支滴加稀盐酸，另一支通入二氧化碳气体，观察实验现象。 【实验现象】：加入盐酸或通入二氧化碳，澄清液又变浑浊。 【实验结论】：苯酚钠易溶于水，向苯酚的浊液中加入氢氧化钠溶液后，溶液变澄清。 ②向苯酚钠溶液中通入二氧化碳或者加入稀盐酸，生成了苯酚（由强酸制弱酸）。 ③向苯酚钠溶液中加二氧化碳或盐酸：（与CO2是否过量无关） （2）取代反应(与浓溴水反应)：（产物三溴苯酚为不溶于水的白色沉淀） 应用：此反应十分灵敏，常用于对溶液中苯酚进行定性或定量测定。 （3）显色反应：向苯酚溶液中加入FeCl3溶液，溶液显紫色。常用于酚类物质的检验。 【温馨提示】苯酚还能与H2发生加成反应：＋3H2。易被空气中的氧气、酸性KMnO4溶液氧化等。 5．酚类物质的应用 （1）苯酚是重要的化工原料，用于制造酚醛树脂、环氧树脂等高分子材料。可作防腐剂和消毒剂。 （2）许多酚类物质具有杀菌能力，甲酚(C7H8O)的肥皂溶液俗称“来苏儿”，是医院常用的杀菌剂。 6．含酚废水的处理 （1）酚类的危害：大多数酚类化合物有毒，酚类物质被列为须重点控制的水污染物之一。含酚废水会产生难闻的气味，使鱼肉带有酚的气味，使鱼类死亡。 （2）含酚废水的处理 ①回收利用：含酚量在1g·L-1以上的废水采用萃取、活性炭吸附等物理方法； ②降解处理：含酚浓度低的废水采用氧化和微生物处理等方法。 1．下列说法正确的是（ ） A．含有羟基的化合物一定属于醇类 B．代表醇类的官能团是与链烃基相连的羟基 C．酚类和醇类具有相同的官能团，因而具有完全相同的化学性质 D．分子内有苯环和羟基的化合物一定是酚类 2．结合下表已知信息，判断下列相关叙述正确的是（　　） 物质及其编号 分子式 沸点/℃ 水溶性 ① 甘油 C3H8O3 259 ② 1，2－丙二醇 C3H8O2 188 与水以任意比混溶 ③ 乙二醇 C2H6O2 197.3 ④ 丙烷 C3H8 －42.1 难溶于水 A．①②③属于饱和一元醇 B．可推测出乙二醇的沸点应低于乙醇的沸点 C．用蒸馏法可将②与③从其混合液中分离出来 D．醇分子之间、醇分子与水分子之间均能形成氢键 3．下列实验能获得成功的是（ ） A．用紫色石蕊试液检验苯酚溶液的弱酸性 B．加浓溴水，然后过滤可除去苯中少量苯酚 C．加入NaOH溶液，然后分液可除去苯中的苯酚 D．用稀溴水检验溶液中的苯酚 4．下列说法正确的是（ ） A．苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀 B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，故两者互为同系物 C．互为同分异构体 D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应 5．有机物分子中的原子(团)之间会相互影响，导致相同的原子(团)表现出不同的性质。下列现象不能说明上述观点的是（ ） A．甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，甲基环己烷不能使酸性KMnO4溶液褪色 B．乙烯能与溴水发生加成反应，而乙烷不能与溴水发生加成反应 C．苯与浓硝酸反应生成硝基苯，而甲苯与浓硝酸反应生成三硝基甲苯 D．苯酚()可以与NaOH反应，而乙醇(CH3CH2OH)不能与NaOH反应 ►问题一 醇的结构和分类 【典例1】下列关于醇的结构叙述中正确的是（ ） A．醇的官能团是羟基（—OH） B．含有羟基官能团的化合物一定是醇 C．羟基与烃基碳相连的化合物就是醇 D．醇的通式是CnH2n＋1OH 【变式1-1】如图为两种醇的结构简式，下列有关叙述中正确的是（ ） A．二者互为同系物 B．两种物质均能发生消去反应生成烯烃 C．二者互为同分异构体 D．两种物质均能在催化、加热条件下发生氧化反应 【变式1-2】有机物M的结构简式如图所示。关于M，下列说法正确的是（　　 ） A．分子中所有碳原子可能共平面 B．M的同分异构体中，能与饱和NaHCO3溶液反应的有9种 C．可使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．1 mol M与足量的钠反应可以生成22.4 L H2 ►问题二 醇的氧化反应 【典例2】下列醇既能发生消去反应，又能被氧化为醛的是（ ） ①CH3OH　 ④(CH3)3CCH2CH2OH　⑤(CH3)3CCH2OH ⑥ A．②④ B．只有④ C．③⑤ D．④⑤ 【变式2-1】化合物C是有机化学合成的原料和中间体。生产化合物C的合成路线如图： 下列说法正确的是（ ） A．反应①的无机试剂是液溴，铁作催化剂 B．若B为，则反应②为氧化反应 C．可用酸性KMnO4溶液检验C中是否含有A D．一定条件下A、C均可与H2发生加成反应 【变式2-2】环己烷在一定条件下有如图所示的转化关系。下列叙述正确的是（ ） A．反应1需要在催化下进行 B．戊可以被催化氧化 C．反应2的条件为浓硫酸，加热 D．甲与丁互为同系物 ►问题三 醇的消去反应 【典例3】消去反应是有机化学中一类重要的反应类型。下列醇类物质能发生消去反应的是（ ） ①甲醇 ②1—丙醇 ③1—丁醇 ④2—丁醇 ⑤2，2—二甲基—1—丙醇 ⑥2—戊醇⑦环己醇 A．①⑤ B．②③④⑥⑦ C．②③④⑥ D．①②③④ 【变式3-1】关于实验制备乙烯的实验，下列说法不正确的是（ ） A．将浓硫酸和乙醇以体积比混合加热反应得到 B．使用乙醇制取乙烯发生了分子内脱水的反应 C．生成的气体中除乙烯外还有浓硫酸被还原后生成的SO2 D．实验结束后应该先熄灭酒精灯，再撤离导管 【变式3-2】实验室用乙醇与浓硫酸制备乙烯并验证其性质，装置及试剂如图所示。 下列说法不正确的是（ ） A．在烧瓶中放入几片碎瓷片，以避免混合液在受热时暴沸 B．使烧瓶内混合液的温度迅速上升到170℃，可减少乙醚的产生 C．在浓硫酸的催化下，乙醇转变为乙烯 D．使用NaOH溶液的目的是排除CO2的干扰 ►问题四 醇的取代反应 【典例4】下列与图有机物相关说法正确的是（ ） A．该物质的分子式为C14H12O3Cl B．该物质中能发生的反应类型有取代、加成、消去 C．1mol此物质与NaOH溶液反应最多消耗5molNaOH D．该物质中最多共面的碳原子数为8个 【变式4-1】对异丙基苯甲醇（N，结构简式为）可以用于制备香料。下列关于N的判断正确的是（　　） A．不能被KMnO4（H＋）氧化 B．其苯环上的一氯代物一共有4种 C．能和乙酸发生取代反应 D．分子内所有碳原子均共平面 【变式4-2】一种活性物质的结构简式为，下列有关该物质的叙述正确的是（　　） A．能发生取代反应，不能发生加成反应 B．既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物 C．与互为同分异构体 D．1 mol该物质与碳酸钠反应得44 g CO2 ►问题五 醇的主要性质及应用 【典例5】在乙醇发生的各种反应中，断键方式不正确的是（ ） A．与醋酸、浓硫酸共热时，键②断裂 B．与金属钠反应时，键①断裂 C．与HCl反应生成氯乙烷时，键②断裂 D．与浓硫酸共热至170℃时，键②和④断裂 【变式5-1】下列有机物的性质与应用对应正确的是（ ） A．苯酚具有还原性，可以用作杀菌消毒剂 B．丙三醇具有很强的吸水能力，可用于制造炸药 C．聚乙烯醇具有很好的水溶性，其水溶液可用作医用滴眼液 D．聚氯乙烯对多数无机酸和碱具有很好的稳定性，可用作不粘锅的耐热涂层 【变式5-2】羟基扁桃酸是药物合成的重要中间体，它可由苯酚和乙醛酸在一定的条件下反应制得。 下列有关说法正确的是（ ） A．乙醛酸与H2加成的产物能在一定条件下发生缩聚反应生成高分子化合物 B．1mol羟基扁桃酸与足量金属钠反应，生成33.6L氢气 C．该反应是取代反应 D．羟基扁桃酸完全反应时，分别消耗2molNaOH、1molNaHCO3 ►问题六 酚的组成和结构 【典例6】下列关于苯酚的叙述中，不正确的是（ ） A．其水溶液显酸性，俗称石炭酸 B．苯酚暴露在空气中，会因与O2作用而变成粉红色 C．在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过65 ℃可与水混溶 D．苯酚分子中的13个原子不可能处于同一平面上 【变式6-1】含有哔喃萘醌骨架的化合物具有抗菌、抗病毒等生物活性。有机物E和F是上述物质合成过程中的2个中间体。下列说法正确的是（ ） A．有机物E中最多有11个碳原子在同一平面上 B．等质量的E和F完全燃烧消耗氧气的量相同 C．可以使用酸性KMnO4溶液区分E和F D．E和F中苯环上的二氯代物种类相同 【变式6-2】从牛至精油中提取的三种活性成分的结构简式如图所示，下列说法正确的是（ ） A．a的分子式为C15H26 B．b分子存在属于芳香族化合物的同分异构体 C．c分子中所有碳原子可能处于同一平面 D．a、b、c均能发生加成反应、取代反应、氧化反应 ►问题七 苯酚的性质及应用 【典例7】下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是（ ） 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 苯酚不能与氢卤酸反应生成卤苯 苯酚分子中的碳氧键受苯环的影响 B 向苯酚浊液中滴加NaOH溶液 羟基活化了苯环 C 向苯酚浊液中滴加Na2CO3溶液，浊液变澄清 酸性：苯酚>碳酸 D 将在空气中灼烧呈黑色的铜丝趁热插入盛有乙醇的试管中，铜丝会变红色 乙醇具有氧化性 【变式7-1】如图是兴奋剂的某种同系物的结构，下列关于X的说法正确的是（ ） A．1molX与足量的饱和溴水反应，最多消耗6molBr2 B．1molX与溶液反应最多消耗3molNaOH C．X能使酸性KMnO4溶液褪色，可证明其分子中含有碳碳双键 D．X可与NaHCO3溶液作用产生气泡 【变式7-2】从葡萄籽中提取的一种有机化合物结构简式如图，其具有抗氧化和自由基清除能力等。下列有关该物质的说法不正确的是（ ） A．该物质既具有醇的性质又具有酚的性质 B．1mol该物质可与4molBr2反应 C．1mol该物质可与7molNaOH反应 D．1mol该物质可与7molNa反应 ►问题八 苯酚的应用及含酚废水的处理 【典例8】下列关于基团相互影响的说法错误的是（ ） A．甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，是因为苯环使甲基活化 B．苯酚溶液呈酸性，是因为苯环使羟基活化 C．苯酚和饱和溴水生成三溴苯酚白色沉淀，是因为羟基使苯环活化 D．甲苯能与H2加成，是因为甲基使苯环活化 【变式8-1】鉴别苯酚溶液、己烷、己烯、乙酸溶液和无水乙醇，可选用的最佳试剂是（ ） A. 溴水、新制的Cu(OH)2 B. FeCl3溶液、金属钠、溴水、石蕊试液 C. 石蕊试液、溴水 D. 酸性溶液、石蕊试液 【变式8-2】苯酚是一种重要的化工原料，其废水对生物具有毒害作用，在排放前必须经过处理。为回收利用含苯酚的废水，某小组设计如下方案，有关说法正确的是（ ） A．步骤①中，分液时从分液漏斗下口先放出废水，再放出有机溶液 B．试剂①可用NaOH溶液或Na2CO3溶液 C．步骤①②的操作为分液，步骤③的操作为过滤 D．试剂②若为少量CO2，则反应为2 +CO2+H2O=2 + 1．下列说法正确的是（　　） A. 互为同系物 B. 的系统命名是2－甲基－1－丙醇 C.相同压强下的沸点：乙醇＞乙二醇＞丙烷 D.室温下，在水中的溶解度：甘油＞苯酚＞ 1－氯丁烷 2．下列方法中可以证明乙醇分子中羟基上的氢原子与其他氢原子不同的是（ ） A．1 mol乙醇完全燃烧生成3 mol水 B．1 mol乙醇在催化剂的作用下可与氧气生成1 mol乙醛 C．乙醇可以制饮料 D．1 mol乙醇跟足量的Na作用得 3．下列有关醇类物理性质的说法中，不正确的是（ ） A．沸点：乙二醇>乙醇>丙烷 B．乙醇是常用的有机溶剂，可用于萃取碘水中的碘 C．交警对驾驶员进行呼气酒精检测，利用了酒精易挥发的特点 D．甲醇、乙二醇、丙三醇均可与水以任意比混溶，这是因为这些醇与水形成了氢键 4．下列说法中正确的是（ ） A．含有羟基的有机化合物一定属于醇类 B．分子内有苯环和羟基的有机化合物一定属于酚类 C．苯酚有强腐蚀性，沾在皮肤上可用酒精清洗 D．醇类和酚类具有相同的官能团，因而具有完全相同的化学性质 5．下列有关说法不正确的是（ ) A．碳原子可以形成四个共价键 B．氰酸铵(NH4CNO)和尿素[CO(NH2)2]互为同分异构体 C．和互为同系物 D．和为同一种物质 6．香芹醇可用作食品添加剂、香料、抗氧剂、驱虫剂、防腐剂等。其分子结构如图所示，下列有关香芹醇的说法错误的是（ ） A．分子式为 B．分子中含有2个手性碳原子 C．能与金属钠反应生成H2 D．所有C原子不可能共平面 7．异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为（　　） A．1∶1∶1 B．4∶4∶3 C．5∶4∶3 D．3∶5∶1 8．下面有关苯酚的叙述，其中正确的组合是（ ） ①是有机化工原料；  ②易溶于水也易溶于乙醇；③可以使紫色石蕊溶液变红； ④酸性比甲酸、乙酸、碳酸均弱；⑤不能和硝酸发生反应；  ⑥常温下易被空气氧化；⑦既可以和H2发生加成反应，又可以和溴水发生取代反应；⑧纯净的苯酚是粉红色的晶体；⑨苯酚有毒，沾到皮肤上可用浓氢氧化钠溶液洗涤；⑩苯酚与FeCl3溶液显紫色。 A. ①③⑦⑧⑨ B. ①②③④⑤ C. ①④⑥⑦⑩ D. ①②④⑥⑦ 9．体育比赛中坚决反对运动员服用兴奋剂，倡导公平竞赛。某种兴奋剂的结构简式如图所示，下列有关该物质的说法中正确的是（ ） A．遇FeCl3溶液显紫色，因为该物质属于苯酚的同系物 B．滴入KMnO4(H＋)溶液，溶液的紫色褪去，能证明该物质分子中存在碳碳双键 C．该物质在一定条件下可以发生取代、加成、加聚、氧化、还原、消去等反应 D．1 mol该物质分别与浓溴水和H2反应时最多消耗Br2和H2分别为4 mol和7 mol 10．莱克多巴胺可作为一种新型瘦肉精使用，在中国境内已禁止生产和销售。下列有关莱克多巴胺的说法，正确的是（　　 ） A．分子式为C18H24NO3 B．在一定条件下可发生加成、取代、消去、氧化等反应 C．分子中有1个手性碳原子，且所有碳原子不可能共平面 D．1 mol莱克多巴胺最多可以消耗4 mol Br2、3 mol NaOH 11．某同学查阅资料得知，在无水三氯化铝的催化作用下，利用乙醇制备乙烯的反应温度为120℃。反应装置如下图所示： 实验过程：检验装置气密性后，在圆底烧瓶中加入5g无水三氯化铝和10mL无水乙醇，点燃酒精灯加热。 请回答相关问题： （1）该催化机理如下所示，某同学判断该机理中一定有水生成，请写出生成H2O的步骤中反应方程式______。 （2）仪器B的名称为_______。该实验所采用的加热方式优点是______。实验装置中还缺少的仪器是_______。 （3）B中无水氯化钙的作用是_______。甲同学认为可以将B装置改为装有浓硫酸的洗气瓶，老师否定了他的观点，理由是_______。 （4）气囊的作用是_______。其优点是_______。 （5）溴的四氯化碳溶液的作用是_______。 （6）中学教材中用乙醇和浓硫酸在170℃时制备乙烯。和教材实验相比，用三氯化铝做催化剂制备乙烯的优点有_______(任意写出两条即可)。 12．茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，儿茶素类化合物占茶多酚总量的60%-80%。 （1）表儿茶素可能具有的化学性质_______。 A．水解反应　　 B．氧化反应　 　 C．加成反应　　 D．消去反应　　 E．酯化反应　　 F．银镜反应 （2）表儿茶素具有“三抗”——抗癌、抗衰、抗氧化的功效，可用_______试剂检验具有抗氧化的官能团。 （3）儿茶素和表儿茶素互为_______。 A．同系物 B．同一物质 C．同分异构体 D．同一族 （4）苯酚与FeCl3溶液的反应原理可表示为：，下列说法不正确的是_______。 A．苯酚的电离方程式是 B．紫色物质的生成与c(Fe3+)有关 C．向苯酚与FeCl3混合溶液中滴加盐酸，溶液颜色变浅 D．如上图所示进行实验，探究阴离子种类对显色反应的影响 1．标准状况下，将1mol某饱和醇平均分为两份，一份与O2气充分燃烧产生33.6L的CO2气体，另一份与足量的Na反应，收集到气体5.6L的气体，这种醇分子能发生催化氧化但产物不是醛，则该醇为（ ） A．CH3CH(OH)CH3 B．CH2(OH)CH(OH)CH3 C．CH3CH2CH2OH D．CH3CH2OH 2．以下四种有机化合物分子式均为C4H10O，其中既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能氧化生成相应醛的是（ ） ①②③④ A．①② B．只有② C．②③ D．③④ 3．某二元醇的结构简式为，关于该有机物的说法不正确的是（　　） A．用系统命名法命名的名称：5－甲基－2，5－庚二醇 B．催化氧化得到的物质只含一种含氧官能团 C．消去反应能得到6种不同结构的二烯烃（不考虑立体异构） D．1 mol该有机物与足量金属钠反应产生22.4 L H2（标准状况） 4．金合欢醇主要用作铃兰、丁香、玫瑰、紫罗兰、橙花、仙客来等具有花香香韵香精的调合料，其结构简式如图所示。下列说法不正确的是（ ） A．金合欢醇分子的分子式为C15H26O B．金合欢醇可发生加成、取代、氧化反应 C．1mol金合欢醇和足量Na反应生成0.5molH2 D．金合欢醇有芳香族类的同分异构体 5．从葡萄籽中提取的原花青素的结构简式为，具有生物活性，如抗氧化和自由基清除能力等。下列有关原花青素的说法不正确的是（ ） A．物质可以看作醇类，也可看作酚类 B． 该物质可与4molBr2反应 C．该物质可与7molNaOH反应 D． 该物质可与7molNa反应 6．诺卜醇可用于调制木香型化妆品及皂用香精。一种制备方法如图所示，下列说法正确的是（ ） A．可用溴的CCl4溶液区别β­蒎烯与诺卜醇 B．β­蒎烯的饱和碳原子上的一氯代物最多有7种 C．β­蒎烯和诺卜醇分子中都有一个由5个碳原子构成的四面体 D．β­蒎烯与水加成可生成诺卜醇 7．楚人生活在一个漆的王国中，生离不开漆，死也离不开漆。天然生漆的主要成分漆酚是邻苯二酚的几种衍生物的混合物，其结构如图所示。下列有关叙述错误的是（ ） A．所有漆酚分子中均含有两种官能团 B．漆酚结构中的—R为饱和烃基时，与邻苯二酚是同系物 C．天然生漆可以被空气中的氧气氧化而变质 D．漆酚可与甲醛反应生成高分子化合物 8．奥运会中服用兴奋剂既有失公平，也败坏了体育道德。某种兴奋剂的结构简式如图所示。有关该物质的说法中正确的是（ ） A．该物质分子式为 C16H18O3 B．该分子中的碳原子不可能全部共平面 C．1mol该物质与浓溴水反应时最多消耗Br2为4mol D．该分子中所有碳原子均为sp2杂化 9．绿茶中含有的EGCG表示没食子儿茶素没食子酸酯物质具有抗癌作用，能使血癌白血病中癌细胞自杀性死亡，已知EGCG的一种衍生物如图所示。有关衍生物A说法不正确的是（ ） A．A在空气中易氧化，遇FeCl3溶液能发生显色反应 B．A能溶于碳酸钠溶液 C．1molA最多可与含10mol氢氧化钠的溶液完全作用 D．1molA与足量的浓溴水反应最多可与6molBr2作用 10．苯酚是一种重要的化工原料。以苯酚为主要起始原料，经下列反应可制得香料M和高分子化合物N(部分产物及反应条件已略去)。 （1）B的官能团的名称是________________________。 （2）已知C的分子式为C5H12O，C能与金属Na反应，C的核磁共振氢谱有3组峰，则C的结构简式为____________________________。 （3）由D生成N的反应类型是________，B与C反应生成M的反应类型是________。 （4）写出M与NaOH溶液反应的化学方程式是____________________________。 （5）物质F的结构是，则符合下列条件的F的同分异构体有________种。 ①能发生银镜反应　②能与NaHCO3溶液反应　③分子中有苯环，无结构。其中苯环上只有两个取代基，且核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为1∶2∶2∶1的为____________________________(写结构简式)。 （6）已知：，写出以苯酚、乙醇和ClCH2COOH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。 ________________________________________________________________________ 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！14 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第三章 烃的含氧衍生物 3.1 醇和酚 板块导航 01/学习目标 明确内容要求，落实学习任务 02/思维导图 构建知识体系，加强学习记忆 03/知识导学 梳理教材内容，掌握基础知识 04/效果检测 课堂自我检测，发现知识盲点 05/问题探究 探究重点难点，突破学习任务 06/分层训练 课后训练巩固，提升能力素养 1．以乙醇和苯酚为例，认识醇和酚的组成及结构特点，能辨析醇和酚的定义和官能团。 2．认识醇的分类，了解醇和酚的物理性质及在生产、生活中的主要应用。 3．掌握醇和酚的化学性质，能辨识醇和酚的取代反应、醇的消去反应条件。 4．通过认识醇和酚的化学性质，理解羟基与其它基团之间的相互影响。 重点：醇和酚的结构特点、性质及应用。 难点：理解羟基与其它基团之间的相互影响。 一、醇的分类及物理性质 1．概念：羟基(—OH)与分子中含有链烃基或苯环侧链上的碳原子结合的化合物叫做醇。 2．结构特点：羟基与饱和碳原子相连（R—OH，R为烃基）。官能团为羟基(—OH)。 3．分类： （1）按羟基数目，可以将醇分为一元醇 、 二元醇 、三元醇等。如CH3OH、CH3CH2OH属于一元醇，属于二元醇，属于三元醇。 （2）按烃基是否饱和，可以将醇分为饱和醇和不饱和醇。如CH3CH2OH属于饱和醇，CH2=CH—CH2OH为不饱和醇。 （3）按是否含有苯环，可以将醇分为芳香醇和脂肪醇。如属于芳香醇，CH3CH2OH、属于脂肪醇。 4．饱和脂肪醇的物理性质 （1）结构与通式：在饱和脂肪醇中，烷烃基与羟基连接，通式为CnH2n+2Om，饱和一元脂肪醇的通式为CnH2n+2O或CnH2n+1OH，CH3OH是最简单的饱和一元醇。 （2）物理性质：随分子中碳原子数目的增加呈规律性变化。 ①低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊气味。 ②溶解性：醇分子中的羟基与水分子之间也可以形成氢键，因此，低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小。 ③密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3，与烷烃相似，随着分子里碳数的递增，密度逐渐增大。 ④沸点：a.直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。 b.醇分子间存在氢键（），所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。 二、醇的化学性质 1．置换反应：与活泼金属(如Na、K、Mg等)反应生成H2。 如与Na反应的化学方程式：2Na＋2CH3CH2OH―→2CH3CH2ONa＋H2↑。 2．取代反应：醇分子中，—OH或—OH上的氢原子在一定条件下可被其他原子或原子团取代，如醇与羧酸的酯化反应、醇分子间脱水及与HX的取代反应。 （1）酯化反应：醇与酸反应生成酯和水。 （2）醇分子间脱水：生成醚。如：甲醚CH3—O—CH3，乙醚CH3CH2OCH2CH3等。 （3）与氢卤酸反应：：生成卤代烃和水。 【温馨提示】碳原子数相同的醚与醇(烃基饱和)互为同分异构体。如甲醚CH3—O—CH3和乙醇CH3CH2OH互为同分异构体。 3．氧化反应 （1）燃烧反应：其通式为CnH2n+2O+ O2nCO2+(n+1)H2O（CH3CH2OH燃烧，火焰淡蓝色） （2）催化氧化：①催化氧化反应机理（以乙醇为例） a .2Cu+O22CuO b . 总反应式： 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O ②催化氧化规律：醇能否被氧化以及被氧化的产物的类别，取决于与羟基相连的碳原子上的氢原子的个数。 a.与羟基（-OH）相连的碳原子上有2个氢原子的醇（R-CH2OH，伯醇）被氧化成醛。 2R—CH2OH+O22R—CHO+2H2O b.与羟基（—OH）相连的碳原子上有1个氢原子的醇（，仲醇）被氧化成酮。 2+O2+2H2O c.与羟基（—OH）相连的碳原子上没有氢原子的醇（，叔醇）不能被催化氧化。 （3）被酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化：如乙醇酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化成乙酸 CH3CH2OHCH3COOH。KMnO4 4．消去反应 （1）反应特点：醇分子中，连有—OH的碳原子的相邻碳原子上必须连有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。 （2）反应规律：①若醇分子中与—OH相连的碳原子无相邻碳原子或其相邻碳原子上无氢原子，则不能发生消去反应。如CH3OH、(CH3)3CCH2OH不能发生消去反应生成烯烃。 ②有两个邻位碳原子，且碳原子上均有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如，发生消去反应的产物为 CH3—CH=CH—CH3 、CH2=CH—CH2—CH3 。 ③二元醇发生消去反应后可能在有机物中引入碳碳三键或两个碳碳双键。例如CH3—CH(OH)—CH2(OH) 生成CH3C≡CH。 （3）乙醇的消去反应实验 ①实验装置(以浓硫酸为催化剂) ②试剂的作用 试剂 作用 浓硫酸 催化剂和脱水剂 氢氧化钠溶液 吸收二氧化硫和乙醇(都与酸性高锰酸钾溶液反应) 溴的CCl4溶液 验证乙烯的不饱和性 酸性高锰酸钾溶液 验证乙烯的还原性 碎瓷片 防止暴沸 ③实验的关键——严格控制温度 一是迅速升温至 170℃；二是温度计水银球要置于反应物混合液的液面下且不能与烧瓶接触。 【温馨提示】①醇与浓H2SO4在140 ℃时发生分子间脱水（取代反应）生成醚（两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合物，其结构可表示为R—O—R′，官能团为 ，称为醚键）。如乙醇与浓H2SO4在140 ℃时的反应方程式：2CH3CH2OHC2H5—O—C2H5＋H2O。 ②醇的化学性质与断键位置（以为例） 反应类型 反应物 断键位置 反应条件 置换反应 醇、活泼金属 ① — 取代反应 卤代反应 醇、HX ② 浓HX，△ 酯化反应 醇、酸 ① 浓硫酸，△ 分子间脱水 醇 ①、② 浓硫酸，△ 消去反应 醇 ②⑤ 浓硫酸，△ 催化氧化 醇、氧气 ①④或①③ Cu或Ag，△ ③醇的消去反应产物的判断：当与羟基相连碳原子的邻位碳原子上仅有一种氢时，只能生成一种烯烃；当与羟基相连碳原子的邻位碳原子上不止有一种氢时，生成的烯烃可能有多种，如消去时可能有三种烯烃生成。 三、几种重要的醇 1．甲醇 （1）结构简式：CH3OH。 （2）物理性质：甲醇为无色液体，有毒，与水、乙醇以任意比例互溶。 （3）用途：重要的化工原料、车用燃料。 2．乙二醇 （1）结构简式：HO—CH2CH2—OH。 （2）物理性质：乙二醇为无色、黏稠状、有甜味的液体，无毒，能与水、乙醇相溶。 （3）用途：重要的化工原料、汽车发动机的抗冻剂等。 3．丙三醇 （1）结构简式：。 （2）物理性质：丙三醇俗名甘油，为无色、黏稠状、有甜味的液体，无毒，与水、乙醇以任意比例互溶，吸湿性强。 （3）用途：重要的化工原料，作护肤用品。 【温馨提示】几种重要醇的性质及用途比较 物理性质 用途 乙醇 无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，能与水互溶 燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为75%时可作医用消毒剂 甲醇 (木精、木醇) 无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水 化工生产、车用燃料 乙二醇 无色、黏稠液体，与水以任意比例互溶 重要化工原料，制造化妆品、发动机、防冻液等 丙三醇(甘油) 四、酚的性质与应用 1．概念：酚是分子中的羟基与苯环（或其他芳环）碳原子直接相连的有机化合物。酚的官能团是羟基（—OH）。最简单的酚是苯酚。 2．苯酚的组成与结构 （1）分子式：C6H6O； （2）结构简式：、 或 C6H5OH。 （3）结构特点：苯环上一个氢原子被羟基取代。 3．苯酚的物理性质 （1）色、味、熔点：苯酚是无色、有特殊气味的无色晶体，苯酚晶体会因为部分被氧化而略显红色。熔点40.9℃。 （2）溶解性：常温下，苯酚能溶于水并与之相互形成溶液（苯酚与水形成的浊液静置后会分层，上层是溶有苯酚的水层，下层是溶有水的苯酚层）。温度高于65℃时，苯酚能与水以任意比例互溶。 （3）毒性：苯酚有毒，其浓溶液对皮肤有强的腐蚀性，如果不慎将苯酚沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤，再用水冲洗. 【温馨提示】苯酚虽然有毒，但苯酚的稀溶液却可以杀菌消毒. 4．苯酚的化学性质 （1）弱酸性：C6H5OHC6H5O－＋H＋，苯酚俗称石炭酸，酸性很弱，不能使石蕊试液变红。苯酚是一种酸性比碳酸还弱的酸。如：2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑ 。 ①实验探究苯酚的酸性： 【实验步骤】：取苯酚的浊液2 mL于试管中，向其中逐滴加入氢氧化钠溶液，浊液将变澄清。将得到的澄清液分到两支试管中，向其中一支滴加稀盐酸，另一支通入二氧化碳气体，观察实验现象。 【实验现象】：加入盐酸或通入二氧化碳，澄清液又变浑浊。 【实验结论】：苯酚钠易溶于水，向苯酚的浊液中加入氢氧化钠溶液后，溶液变澄清。 ②向苯酚钠溶液中通入二氧化碳或者加入稀盐酸，生成了苯酚（由强酸制弱酸）。 ③向苯酚钠溶液中加二氧化碳或盐酸：（与CO2是否过量无关） （2）取代反应(与浓溴水反应)：（产物三溴苯酚为不溶于水的白色沉淀） 应用：此反应十分灵敏，常用于对溶液中苯酚进行定性或定量测定。 （3）显色反应：向苯酚溶液中加入FeCl3溶液，溶液显紫色。常用于酚类物质的检验。 【温馨提示】苯酚还能与H2发生加成反应：＋3H2。易被空气中的氧气、酸性KMnO4溶液氧化等。 5．酚类物质的应用 （1）苯酚是重要的化工原料，用于制造酚醛树脂、环氧树脂等高分子材料。可作防腐剂和消毒剂。 （2）许多酚类物质具有杀菌能力，甲酚(C7H8O)的肥皂溶液俗称“来苏儿”，是医院常用的杀菌剂。 6．含酚废水的处理 （1）酚类的危害：大多数酚类化合物有毒，酚类物质被列为须重点控制的水污染物之一。含酚废水会产生难闻的气味，使鱼肉带有酚的气味，使鱼类死亡。 （2）含酚废水的处理 ①回收利用：含酚量在1g·L-1以上的废水采用萃取、活性炭吸附等物理方法； ②降解处理：含酚浓度低的废水采用氧化和微生物处理等方法。 1．下列说法正确的是（ ） A．含有羟基的化合物一定属于醇类 B．代表醇类的官能团是与链烃基相连的羟基 C．酚类和醇类具有相同的官能团，因而具有完全相同的化学性质 D．分子内有苯环和羟基的化合物一定是酚类 【答案】B 【解析】A．羟基连在苯环上属于酚类，连在链烃基上属于醇类，A项错误；B．代表醇类的官能团是与链烃基相连的羟基，B项正确；C．醇和酚结构不同，所以醇和酚的性质也不同，例如：酚具有弱酸性而醇没有弱酸性，C项错误；D．苯环可通过链烃基再与羟基相连，形成醇类。如苯甲醇，，D项错误；故选B。 2．结合下表已知信息，判断下列相关叙述正确的是（　　） 物质及其编号 分子式 沸点/℃ 水溶性 ① 甘油 C3H8O3 259 ② 1，2－丙二醇 C3H8O2 188 与水以任意比混溶 ③ 乙二醇 C2H6O2 197.3 ④ 丙烷 C3H8 －42.1 难溶于水 A．①②③属于饱和一元醇 B．可推测出乙二醇的沸点应低于乙醇的沸点 C．用蒸馏法可将②与③从其混合液中分离出来 D．醇分子之间、醇分子与水分子之间均能形成氢键 【答案】D 【解析】①甘油为丙三醇属于三元醇、②1，2－丙二醇、③乙二醇为二元醇，A错误；分子间氢键越多沸点越高，即羟基越多沸点越高，乙二醇分子中的羟基数目比乙醇多，其分子之间可以形成的氢键多，所以其沸点高于乙醇的沸点，B错误；因为②1，2－丙二醇的沸点与③乙二醇的沸点相差不大，不可用蒸馏法分离，C错误；氢键是已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子之间的作用力，所以醇分子之间、醇分子与水分子之间均能形成氢键，D正确。 3．下列实验能获得成功的是（ ） A．用紫色石蕊试液检验苯酚溶液的弱酸性 B．加浓溴水，然后过滤可除去苯中少量苯酚 C．加入NaOH溶液，然后分液可除去苯中的苯酚 D．用稀溴水检验溶液中的苯酚 【答案】C 【解析】苯酚的酸性太弱，不能使酸碱指示剂变色，故A错误；溴、三溴苯酚均易溶于苯，不能除杂，故B错误；苯酚钠不溶于苯，易溶于水，可加入NaOH溶液，通过分液的方法除去苯中少量苯酚，故C正确；浓溴水与苯酚反应生成白色沉淀，可用于苯酚检验，而不能用稀溴水检验溶液中的苯酚，故D错误。 4．下列说法正确的是（ ） A．苯甲醇和苯酚都能与浓溴水反应产生白色沉淀 B．苯甲醇、苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，故两者互为同系物 C．互为同分异构体 D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能与钠反应，又能与NaOH反应 【答案】C 【解析】苯甲醇不能与浓溴水反应，A错；同系物必须符合两点：结构相似，分子组成上相差若干个CH2原子团，苯甲醇、苯酚的结构不相似，故不属于同系物，B错；酚与分子式相同的芳香醇、芳香醚互为同分异构体，C正确；乙醇、苯甲醇的羟基都不显酸性，都不与NaOH反应，D错。 5．有机物分子中的原子(团)之间会相互影响，导致相同的原子(团)表现出不同的性质。下列现象不能说明上述观点的是（ ） A．甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，甲基环己烷不能使酸性KMnO4溶液褪色 B．乙烯能与溴水发生加成反应，而乙烷不能与溴水发生加成反应 C．苯与浓硝酸反应生成硝基苯，而甲苯与浓硝酸反应生成三硝基甲苯 D．苯酚()可以与NaOH反应，而乙醇(CH3CH2OH)不能与NaOH反应 【答案】B 【解析】A项，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，是因为苯环对甲基的影响，使甲基变得活泼，容易被酸性高锰酸钾溶液氧化，而甲基环己烷不能，故能说明上述观点；B项，乙烯能使溴水褪色，是因为乙烯含有碳碳双键，而乙烷中没有，不是原子或原子团的相互影响，故符合题意；C项，甲基使苯环上邻位和对位上氢变得活泼，容易被取代，故能够证明上述观点；D项，苯环使羟基上的氢原子变得活泼，容易电离出H＋，从而证明上述观点正确。 ►问题一 醇的结构和分类 【典例1】下列关于醇的结构叙述中正确的是（ ） A．醇的官能团是羟基（—OH） B．含有羟基官能团的化合物一定是醇 C．羟基与烃基碳相连的化合物就是醇 D．醇的通式是CnH2n＋1OH 【答案】A 【解析】醇类化合物是含与链烃基相连的羟基的化合物，羟基和苯环上碳原子连接为酚类， B、C错误；醇可以分为饱和一元醇、二元醇、三元醇，不饱和醇等，饱和一元醇通式是CnH2n＋1OH, D错误。 【变式1-1】如图为两种醇的结构简式，下列有关叙述中正确的是（ ） A．二者互为同系物 B．两种物质均能发生消去反应生成烯烃 C．二者互为同分异构体 D．两种物质均能在催化、加热条件下发生氧化反应 【答案】B 【解析】A．结构相似且分子组成上相差一个或多个CH2原子团的有机物互为同系物，①不含环而②含环，二者结构不相似，不互为同系物，A错误；B．①和②中与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，二者都能发生消去反应，B正确；C．观察所给结构简式知，①的分子式为C7H16O而②的分子式为C7H14O，二者分子式不同，不互为同分异构体，C错误；D．②中与羟基相连的碳原子上有氢原子，②能发生催化氧化反应；①中与羟基相连的碳原子上没有氢原子，①不能发生催化氧化反应，D错误； 故选C。 【变式1-2】有机物M的结构简式如图所示。关于M，下列说法正确的是（　　 ） A．分子中所有碳原子可能共平面 B．M的同分异构体中，能与饱和NaHCO3溶液反应的有9种 C．可使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．1 mol M与足量的钠反应可以生成22.4 L H2 【答案】C 【解析】M分子结构中的碳原子均为sp3杂化，则分子中所有碳原子不可能共平面，故A错误；M的分子式为C6H12O2，同分异构体中，能与饱和NaHCO3溶液反应，说明含有—COOH，则相当于C5H12的烷烃中氢原子被—COOH取代，其中CH3CH2CH2CH2CH3有3种等效氢，CH（CH3）2CH2CH3有4种等效氢，C（CH3）4有1种等效氢，故满足条件的同分异构体共有8种，故B错误；M分子结构中的醇羟基能被酸性高锰酸钾溶液氧化，使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确；1 mol M与足量的钠反应可以生成1 mol H2，标准状况下体积为22.4 L，选项中未标明是否是标准状况，故D错误。 ►问题二 醇的氧化反应 【典例2】下列醇既能发生消去反应，又能被氧化为醛的是（ ） ①CH3OH　 ④(CH3)3CCH2CH2OH　⑤(CH3)3CCH2OH ⑥ A．②④ B．只有④ C．③⑤ D．④⑤ 【答案】B 【解析】醇类发生消去反应的条件是与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，①②⑤不能发生消去反应，与—OH相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有两个H原子的醇(即含有—CH2OH)才能转化为醛，③⑥不能氧化为醛，故B项正确。 【变式2-1】化合物C是有机化学合成的原料和中间体。生产化合物C的合成路线如图： 下列说法正确的是（ ） A．反应①的无机试剂是液溴，铁作催化剂 B．若B为，则反应②为氧化反应 C．可用酸性KMnO4溶液检验C中是否含有A D．一定条件下A、C均可与H2发生加成反应 【答案】D 【解析】对比A、C的结构简式知，反应①为A与溴水或Br2的四氯化碳溶液发生加成反应生成B，B的结构简式为，反应②为B发生水解反应生成C。A．反应①的无机试剂为溴水或Br2的四氯化碳溶液，A项错误；B．若B为，则反应②为与H2O在一定条件下发生的开环加成反应，B项错误；C．A中含碳碳双键，C中含醇羟基，A、C都能使酸性KMnO4溶液，不能用酸性KMnO4溶液检验C中是否含有A，C项错误；D．A中含苯环和碳碳双键，C中含苯环，A、C在一定条件下均可与H2发生加成反应，D项正确；答案选D。 【变式2-2】环己烷在一定条件下有如图所示的转化关系。下列叙述正确的是（ ） A．反应1需要在催化下进行 B．戊可以被催化氧化 C．反应2的条件为浓硫酸，加热 D．甲与丁互为同系物 【答案】B 【解析】A．反应1为环己烷的取代反应，可以在光照条件下进行，不需要FeCl3催化，故A错误；B．戊中与羟基相连的碳原子上有氢原子，因此可以被催化氧化，故B正确；C．反应2为卤代烃的消去反应，反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热，故C错误；D．甲的分子式为C6H12，丁的分子式为C7H12，其分子组成相差1个碳原子，不能互为同系物，故D错误；故选B。 ►问题三 醇的消去反应 【典例3】消去反应是有机化学中一类重要的反应类型。下列醇类物质能发生消去反应的是（ ） ①甲醇 ②1—丙醇 ③1—丁醇 ④2—丁醇 ⑤2，2—二甲基—1—丙醇 ⑥2—戊醇⑦环己醇 A．①⑤ B．②③④⑥⑦ C．②③④⑥ D．①②③④ 【答案】B 【解析】醇类物质能发生消去反应的条件是与羟基相连的碳原子必须有邻碳原子，且邻碳原子上必须连有氢原子。甲醇分子中与羟基相连的碳原子没有邻碳原子，不能发生消去反应；2，2—二甲基—1—丙醇分子中与羟基相连的碳原子的邻碳原子上没有连有氢原子，不能发生消去反应；1—丙醇、1—丁醇、2—丁醇、2—戊醇、环己醇分子中与羟基相连的碳原子的邻碳原子上都连有氢原子，一定条件都能发生消去反应，则②③④⑥⑦符合题意，故选B。 【变式3-1】关于实验制备乙烯的实验，下列说法不正确的是（ ） A．将浓硫酸和乙醇以体积比混合加热反应得到 B．使用乙醇制取乙烯发生了分子内脱水的反应 C．生成的气体中除乙烯外还有浓硫酸被还原后生成的SO2 D．实验结束后应该先熄灭酒精灯，再撤离导管 【答案】D 【解析】A．实验室通过乙醇在浓硫酸作催化剂并加热至170℃下发生消去反应制备乙烯，一般浓硫酸和乙醇的体积比为3：1，故A项正确；B．乙醇发生消去反应生成乙烯和水，即分子内脱水，故B项正确；C．乙醇被浓硫酸脱水后生成碳单质，C与浓硫酸在加热条件下能反应生成SO2、CO2、H2O，反应过程中H2SO4被还原，故C项正确；D．实验结束后应先撤离导管，再熄灭酒精灯，防止倒吸，故D项错误；综上所述，不正确的是D项。 【变式3-2】实验室用乙醇与浓硫酸制备乙烯并验证其性质，装置及试剂如图所示。 下列说法不正确的是（ ） A．在烧瓶中放入几片碎瓷片，以避免混合液在受热时暴沸 B．使烧瓶内混合液的温度迅速上升到170℃，可减少乙醚的产生 C．在浓硫酸的催化下，乙醇转变为乙烯 D．使用NaOH溶液的目的是排除CO2的干扰 【答案】D 【解析】将乙醇、浓硫酸放入圆底烧瓶，加入碎瓷片加热，乙醇在浓硫酸作催化剂、加热170℃下发生消去反应生成乙烯，氢氧化钠溶液吸收SO2、乙醇，防止干扰乙烯性质的验证，乙烯通入酸性高锰酸钾溶液中，酸性高锰酸钾溶液褪色。A．碎瓷片能防暴沸，所以在烧瓶中放入几片碎瓷片，以避免混合液在受热时暴沸，故A项正确；B．乙醇在浓硫酸作催化剂、加热170℃下发生消去反应生成乙烯，在浓硫酸作催化剂、加热140℃下发生取代反应生成乙醚，所以使烧瓶内混合液的温度迅速上升到170℃，可减少乙醚的产生，故B项正确；C．在浓硫酸的催化下，乙醇发生消去反应，生成乙烯，故C项正确；D．浓硫酸具有脱水性和强氧化性，反应过程中会生成CO2、SO2，SO2、乙醇都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，CO2不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，则SO2、乙醇干扰乙烯的检验，CO2不干扰乙烯的检验，所以使用氢氧化钠溶液的目的是排除SO2、乙醇的干扰，故D项错误；故本题选D。 ►问题四 醇的取代反应 【典例4】下列与图有机物相关说法正确的是（ ） A．该物质的分子式为C14H12O3Cl B．该物质中能发生的反应类型有取代、加成、消去 C．1mol此物质与NaOH溶液反应最多消耗5molNaOH D．该物质中最多共面的碳原子数为8个 【答案】C 【解析】A.分子式应该为C14H11O3Cl，A项错误；B.不能发生消去反应，B项错误；C.3个酚羟基需要消耗3molNaOH，氯原子水解需要消耗1mol，水解产物为酚羟基，故还需1mol，总共需要5molNaOH，C项正确；D.所有碳原子都有可能共面，最多为14个，D项错误；故答案选C。 【变式4-1】对异丙基苯甲醇（N，结构简式为）可以用于制备香料。下列关于N的判断正确的是（　　） A．不能被KMnO4（H＋）氧化 B．其苯环上的一氯代物一共有4种 C．能和乙酸发生取代反应 D．分子内所有碳原子均共平面 【答案】C 【解析】A.对异丙基苯甲醇中含有羟甲基、与苯环相连的碳上有H，故能被KMnO4（H＋）氧化，A错误；B.根据等效氢原理可知，其苯环上的一氯代物一共有2种，B错误；C.对异丙基苯甲醇中含有羟基，能和乙酸发生酯化反应，酯化反应属于取代反应，C正确；D.对异丙基苯甲醇中含有异丙基，异丙基上三个碳原子最多只能2个碳原子与苯环共平面，故分子内所有碳原子不可能共平面，D错误。 【变式4-2】一种活性物质的结构简式为，下列有关该物质的叙述正确的是（　　） A．能发生取代反应，不能发生加成反应 B．既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物 C．与互为同分异构体 D．1 mol该物质与碳酸钠反应得44 g CO2 【答案】C 【解析】该有机物分子中含有碳碳双键，可以发生加成反应，A错误；该有机物分子中含有三种官能团：碳碳双键、羧基、羟基，与乙醇和乙酸的结构都不相似，既不是乙醇的同系物，也不是乙酸的同系物，B错误；该有机物分子与的分子式相同、结构不同，故二者互为同分异构体，C正确；1 mol该有机物分子中含有1 mol羧基，与碳酸钠反应产生0.5 mol CO2，即22 g CO2，D错误。 ►问题五 醇的主要性质及应用 【典例5】在乙醇发生的各种反应中，断键方式不正确的是（ ） A．与醋酸、浓硫酸共热时，键②断裂 B．与金属钠反应时，键①断裂 C．与HCl反应生成氯乙烷时，键②断裂 D．与浓硫酸共热至170℃时，键②和④断裂 【答案】A 【解析】A．与醋酸、浓硫酸共热时，发生酯化反应，醇脱H，故乙醇中的O-H键断裂，即键①断裂，A项错误；B．与金属钠反应时，生成乙醇钠和氢气，乙醇中的O-H键断裂，即键①断裂， B项正确；C．与HCl反应生成氯乙烷时，-OH被-Cl取代，C-O键断裂，即键②断裂，C项正确；D．与浓硫酸共热至170℃时，发生消去反应生成乙烯和水，C-O、甲基上的C-H键断裂，即键②和④断裂，D项正确；故选A。 【变式5-1】下列有机物的性质与应用对应正确的是（ ） A．苯酚具有还原性，可以用作杀菌消毒剂 B．丙三醇具有很强的吸水能力，可用于制造炸药 C．聚乙烯醇具有很好的水溶性，其水溶液可用作医用滴眼液 D．聚氯乙烯对多数无机酸和碱具有很好的稳定性，可用作不粘锅的耐热涂层 【答案】C 【解析】A．苯酚能使蛋白质变性，可以用于杀菌消毒，A错误；B．丙三醇能与硝酸反应生成硝化甘油，用于制造烈性炸药，B错误；C．聚乙烯醇是一种含有大量羟基的高聚物，而羟基是亲水基团，所以具有良好的水溶性，其水溶液可用作医用滴眼液，C正确；D．聚氯乙烯有毒，不能用来制作不粘锅的耐热涂层，D错误；故选C。 【变式5-2】羟基扁桃酸是药物合成的重要中间体，它可由苯酚和乙醛酸在一定的条件下反应制得。 下列有关说法正确的是（ ） A．乙醛酸与H2加成的产物能在一定条件下发生缩聚反应生成高分子化合物 B．1mol羟基扁桃酸与足量金属钠反应，生成33.6L氢气 C．该反应是取代反应 D．羟基扁桃酸完全反应时，分别消耗2molNaOH、1molNaHCO3 【答案】A  【解析】A.乙醛酸与加成的产物为HOCH2COOH，含—OH、—COOH，在催化剂作用下发生缩聚反应形成高分子化合物，故A正确；B.由于未告诉气体的状态，无法计算，故B错误；C.两种有机物生成一种有机物，反应中C==O变成C—O单键，为加成反应，故C错误；D.由于羟基扁桃酸的物质的量未知，无法计算，故D错误。故选A。   ►问题六 酚的组成和结构 【典例6】下列关于苯酚的叙述中，不正确的是（ ） A．其水溶液显酸性，俗称石炭酸 B．苯酚暴露在空气中，会因与O2作用而变成粉红色 C．在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过65 ℃可与水混溶 D．苯酚分子中的13个原子不可能处于同一平面上 【答案】D 【详解】根据苯的分子结构可知，苯酚中除羟基上的H原子外，其余12个原子一定处于同一平面上，当H—O旋转使H原子落在苯分子的平面上时，苯酚分子中的13个原子有可能处于同一平面上，D项错误。 【变式6-1】含有哔喃萘醌骨架的化合物具有抗菌、抗病毒等生物活性。有机物E和F是上述物质合成过程中的2个中间体。下列说法正确的是（ ） A．有机物E中最多有11个碳原子在同一平面上 B．等质量的E和F完全燃烧消耗氧气的量相同 C．可以使用酸性KMnO4溶液区分E和F D．E和F中苯环上的二氯代物种类相同 【答案】B 【解析】A．有机物E中，与醚键氧原子相连的碳原子形成四面体结构，碳碳双键上的碳原子与苯环一定不在同一平面内，而-OCH3中的O原子有可能与苯环在同一平面内，所以最多有9个碳原子在同一平面上，A不正确；B．E和F的分子式相同(都为C11H10O2)、结构不同，二者互为同分异构体，等质量的E和F完全燃烧消耗氧气的量相同，B正确；C．E分子中含有碳碳双键，F分子中含有酚羟基，它们都能被酸性KMnO4溶液氧化，都能使酸性KMnO4溶液褪色，所以不能使用酸性KMnO4溶液区分E和F，C不正确；D．E分子中含有1个苯环，F分子中含有2个苯环，且F的结构不对称，E的苯环上的二氯代物有3 种，F的苯环上的二氯代物不止3种，D不正确；故选B。 【变式6-2】从牛至精油中提取的三种活性成分的结构简式如图所示，下列说法正确的是（ ） A．a的分子式为C15H26 B．b分子存在属于芳香族化合物的同分异构体 C．c分子中所有碳原子可能处于同一平面 D．a、b、c均能发生加成反应、取代反应、氧化反应 【答案】D 【解析】A．根据a的结构简式可知其分子式为C15H24，A错误；B．b分子的不饱和度为2，而芳香族化合物的不饱和度至少为4，所以b分子不存在属于芳香族化合物的同分异构体，B错误；C．c中含有3个碳原子连接在同一饱和碳原子上的结构，不可能所有碳原子共面，C错误；D．a、b均含有碳碳双键，可以发生加成反应、氧化反应，都含有甲基，可以和卤素单质发生取代反应，c中含有酚羟基，可以发生氧化反应，含有苯环，可以发生加成反应，甲基和酚羟基可以发生取代反应，D正确；综上所述答案为D。 ►问题七 苯酚的性质及应用 【典例7】下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是（ ） 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 苯酚不能与氢卤酸反应生成卤苯 苯酚分子中的碳氧键受苯环的影响 B 向苯酚浊液中滴加NaOH溶液 羟基活化了苯环 C 向苯酚浊液中滴加Na2CO3溶液，浊液变澄清 酸性：苯酚>碳酸 D 将在空气中灼烧呈黑色的铜丝趁热插入盛有乙醇的试管中，铜丝会变红色 乙醇具有氧化性 【答案】A 【解析】A．苯酚分子中的碳氧键因受苯环的影响而不易断裂，因此苯酚不能与氢卤酸反应生成卤苯，A项正确；B．苯环活化了羟基上的H原子而导致苯酚易电离出H+，B项错误；C．向苯酚浊液中滴加碳酸钠溶液，浊液变澄清，是由于苯酚与碳酸钠反应产生可溶性的苯酚钠和碳酸氢钠，可证明酸性：苯酚>HCO，C项错误；D．Cu和O2反应生成CuO，黑色的铜丝变为红色，即CuO又转化为Cu，CuO为氧化剂，则乙醇应为还原剂，具有还原性，D项错误。故选A。 【变式7-1】如图是兴奋剂的某种同系物的结构，下列关于X的说法正确的是（ ） A．1molX与足量的饱和溴水反应，最多消耗6molBr2 B．1molX与溶液反应最多消耗3molNaOH C．X能使酸性KMnO4溶液褪色，可证明其分子中含有碳碳双键 D．X可与NaHCO3溶液作用产生气泡 【答案】A 【解析】A．苯酚中苯环上的邻对位上的氢易被溴取代，酚羟基上有5个邻位消耗5molBr2，1mol碳碳双键能够与1mol溴发生加成反应，所以1molX与足量的饱和溴水反应，最多消耗6molBr2，故A正确；B．1molX含有3mol酚羟基，能与3molNaOH反应，1molCl水解消耗1molNaOH，且生成1mol酚羟基，又消耗1molNaOH，共消耗5molNaOH，故B错误；C．酚羟基也能使酸性KMnO4溶液褪色，无法证明其分子中含有碳碳双键，故C错误；D．酚羟基与NaHCO3溶液不反应，故D错误；故答案选A。 【变式7-2】从葡萄籽中提取的一种有机化合物结构简式如图，其具有抗氧化和自由基清除能力等。下列有关该物质的说法不正确的是（ ） A．该物质既具有醇的性质又具有酚的性质 B．1mol该物质可与4molBr2反应 C．1mol该物质可与7molNaOH反应 D．1mol该物质可与7molNa反应 【答案】C 【解析】A．该物质既有醇羟基，又有酚羟基，故该物质既具有醇的性质又具有酚的性质，A项正确；B．该物质分子中苯环上羟基的邻、对位氢原子有4个，所以1mol该物质可以和4molBr2发生取代反应，B项正确；C．该物质分子中有5个酚羟基，所以1mol该物质可以与5mol NaOH反应，C项错误；D．该物质分子中含有7个羟基，所以1mol该物质可与7mol Na反应，D项正确；答案选C。 ►问题八 苯酚的应用及含酚废水的处理 【典例8】下列关于基团相互影响的说法错误的是（ ） A．甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，是因为苯环使甲基活化 B．苯酚溶液呈酸性，是因为苯环使羟基活化 C．苯酚和饱和溴水生成三溴苯酚白色沉淀，是因为羟基使苯环活化 D．甲苯能与H2加成，是因为甲基使苯环活化 【答案】D 【解析】A．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色是因为苯环使甲基活化，导致苯环上的甲基易被氧化，故A正确；B．苯酚溶液水溶液呈酸性是因为苯环使羟基活化，导致羟基能够电离出氢离子，故B正确；C．苯酚和饱和溴水生成三溴苯酚白色沉淀是因为羟基使苯环上邻、对位上氢原子活性增强，导致苯环上的氢原子易与被溴原子所取代，故C正确；D．甲苯能与氢气加成是因为苯环具有不饱和性，与基团相互影响无关，故D错误；故选D。 【变式8-1】鉴别苯酚溶液、己烷、己烯、乙酸溶液和无水乙醇，可选用的最佳试剂是（ ） A. 溴水、新制的Cu(OH)2 B. FeCl3溶液、金属钠、溴水、石蕊试液 C. 石蕊试液、溴水 D. 酸性溶液、石蕊试液 【答案】C  【解析】A.溴水和己烷不反应，混合后分层，溴水可以和己烯发生加成反应使溴水褪色，乙醇和溴水是互溶的，苯酚能和溴水反应得到白色沉淀，现象不一样，乙酸与新制的Cu(OH)2反应生成蓝色溶液，乙醇不能，能鉴别，但需要新制的Cu(OH)2，较复杂，故A错误；B.溴水和己烷不反应，混合后分层，溴水可以和己烯发生加成反应使溴水褪色，乙醇和溴水是互溶的，苯酚能和溴水反应得到白色沉淀，苯酚与氯化铁发生显色反应，现象不一样，可以进行鉴别，乙酸、乙醇均与Na反应生成气体，但乙酸可利用石蕊鉴别，较复杂，故B错误；C.溴水和己烷不反应，混合后分层，溴水可以和己烯发生加成反应使溴水褪色，苯酚能和溴水反应得到白色沉淀，乙醇、乙酸和溴水是互溶的，但乙酸可利用石蕊鉴别，且较简单，故C正确；D.己烯、乙醇、苯酚均可使高锰酸钾褪色，且都不能使石蕊试液变色，无法进行鉴别三种物质，故D错误。 故选C。   【变式8-2】苯酚是一种重要的化工原料，其废水对生物具有毒害作用，在排放前必须经过处理。为回收利用含苯酚的废水，某小组设计如下方案，有关说法正确的是（ ） A．步骤①中，分液时从分液漏斗下口先放出废水，再放出有机溶液 B．试剂①可用NaOH溶液或Na2CO3溶液 C．步骤①②的操作为分液，步骤③的操作为过滤 D．试剂②若为少量CO2，则反应为2 +CO2+H2O=2 + 【答案】B 【解析】向含有苯酚的废水中加入有机溶剂苯，充分振荡，苯会萃取水中的苯酚，然后分液得到苯酚的苯溶液，向其中加入NaOH或Na2CO3溶液，苯酚反应变为可溶性苯酚钠进入水中而与苯分离，然后分液得到苯酚钠水溶液，向其中通入CO2气体，苯酚钠反应转化为苯酚和NaHCO3，然后根据苯酚与NaHCO3的沸点不同，采用蒸馏方法分离得到苯酚。A．在步骤①中，由于水的密度比苯大，二者互不相溶，因此水层在下层，苯层在上层，分液时应先从分液漏斗下口放出下层的废水层，然后关闭分液漏斗的活塞，从上口将有机苯溶液倒出，A错误；B．苯酚能与氢氧化钠或碳酸钠反应生成苯酚钠，所以试剂①可用NaOH溶液或Na2CO3溶液，B正确；C．步骤①②都是分离两层互不相溶的液体，因此分离的操作都为分液，而步骤③是分离苯酚与NaHCO3溶液，其分离的操作方法也为分液，C错误；D．苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳，反应生成苯酚和碳酸氢钠，反应的离子方程式为：+CO2+H2O=↓+HCO，D错误； 故合理选项是B。 1．下列说法正确的是（　　） A. 互为同系物 B. 的系统命名是2－甲基－1－丙醇 C.相同压强下的沸点：乙醇＞乙二醇＞丙烷 D.室温下，在水中的溶解度：甘油＞苯酚＞ 1－氯丁烷 【答案】D 【解析】A项，中的官能团分别是酚羟基与醇羟基，其结构不同，故不属于同系物，故A错误；B项，根据系统命名法，分子命名为2－丁醇，故B错误；C项，相同状况下，有机物的相对分子质量越大，其沸点越高，则乙醇、乙二醇和丙烷的沸点从大到小为：乙二醇＞乙醇＞丙烷，故C错误；D项，有机物分子结构中羟基百分含量越高，其越易溶于水，则甘油、苯酚和1－氯丁烷在水中的溶解度大小为：甘油＞苯酚＞ 1－氯丁烷，故D正确。 2．下列方法中可以证明乙醇分子中羟基上的氢原子与其他氢原子不同的是（ ） A．1 mol乙醇完全燃烧生成3 mol水 B．1 mol乙醇在催化剂的作用下可与氧气生成1 mol乙醛 C．乙醇可以制饮料 D．1 mol乙醇跟足量的Na作用得 【答案】D 【解析】A．1mol乙醇完全燃烧生成3molH2O，只能说明乙醇分子中有6个氢原子，A不合题意；B．1mol乙醇生成1mol乙醛，说明乙醇和乙醛中碳原子数相等，B不合题意；C．乙醇可以制酒精饮料属于乙醇的用途，与其氢原子无关，C不合题意；D．乙醇分子中有6个氢原子，但1mol乙醇和足量的钠反应只得到0.5molH2，说明6个氢原子中只有1个氢原子可以被钠置换，这个氢原子与其他氢原子不同，D符合题意；故答案为：D。 3．下列有关醇类物理性质的说法中，不正确的是（ ） A．沸点：乙二醇>乙醇>丙烷 B．乙醇是常用的有机溶剂，可用于萃取碘水中的碘 C．交警对驾驶员进行呼气酒精检测，利用了酒精易挥发的特点 D．甲醇、乙二醇、丙三醇均可与水以任意比混溶，这是因为这些醇与水形成了氢键 【答案】B 【解析】乙醇与水以任意比互溶，不能用作萃取碘水中碘的萃取剂。 4．下列说法中正确的是（ ） A．含有羟基的有机化合物一定属于醇类 B．分子内有苯环和羟基的有机化合物一定属于酚类 C．苯酚有强腐蚀性，沾在皮肤上可用酒精清洗 D．醇类和酚类具有相同的官能团，因而具有完全相同的化学性质 【答案】C 【解析】苯环与羟基直接相连的有机化合物为酚类，A、B错误；醇类和酚类的官能团相同，但性质不完全相同，D错误。 5．下列有关说法不正确的是（ ) A．碳原子可以形成四个共价键 B．氰酸铵(NH4CNO)和尿素[CO(NH2)2]互为同分异构体 C．和互为同系物 D．和为同一种物质 【答案】C 【解析】A．碳原子最外层有4个电子，可以形成四个共价键来构成有机分子的骨架，故A正确；B．氰酸铵和尿素的分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故B正确；C．同系物必须是官能团相同的同类物质，苯甲醇属于醇、苯酚属于酚，两者不是同类物质，不可能互为同系物，故C错误；D．甲烷的空间构型为正四面体形，则和的分子组成相同、结构相同，是同一种物质，故D正确；故选C。 6．香芹醇可用作食品添加剂、香料、抗氧剂、驱虫剂、防腐剂等。其分子结构如图所示，下列有关香芹醇的说法错误的是（ ） A．分子式为 B．分子中含有2个手性碳原子 C．能与金属钠反应生成H2 D．所有C原子不可能共平面 【答案】A 【解析】A．由该物质的结构简式可知，其分子式为C10H16O，A错误；B．手性碳原子是指连接4个不一样原子或原子团的碳原子，由该物质的结构简式可知，其分子中含有2个手性碳原子，如图所示，B正确；C．该物质含有羟基，能与金属钠反应生成H2，C正确；D．该物质含有饱和碳原子，具有类似甲烷的结构，其与所连的三个碳原子不可能共面，故不可能所有C原子共平面，D正确； 7．异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为（　　） A．1∶1∶1 B．4∶4∶3 C．5∶4∶3 D．3∶5∶1 【答案】B 【解析】1个分子中含有3个酚羟基、1个醇羟基、1个碳碳双键，1 mol该分子可与4 mol Br2、4 mol Na、3 mol NaOH反应，最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为4∶4∶3。 8．下面有关苯酚的叙述，其中正确的组合是（ ） ①是有机化工原料；  ②易溶于水也易溶于乙醇；③可以使紫色石蕊溶液变红； ④酸性比甲酸、乙酸、碳酸均弱；⑤不能和硝酸发生反应；  ⑥常温下易被空气氧化；⑦既可以和H2发生加成反应，又可以和溴水发生取代反应；⑧纯净的苯酚是粉红色的晶体；⑨苯酚有毒，沾到皮肤上可用浓氢氧化钠溶液洗涤；⑩苯酚与FeCl3溶液显紫色。 A. ①③⑦⑧⑨ B. ①②③④⑤ C. ①④⑥⑦⑩ D. ①②④⑥⑦ 【答案】C  【解析】①苯酚能与甲醛发生缩聚反应生成酚醛树脂，是一种重要的化工原料，故①正确；②苯酚易溶于有机溶剂，在冷水中的溶解度较小，随温度的升高而增大，故②错误；③苯酚水溶液呈弱酸性，具有一些酸的通性，能和碱反应生成盐和水，但是不能使指示剂变色，故③错误；④苯酚的酸性比甲酸、乙酸、碳酸均弱，故④正确；⑤苯酚能和硝酸发生取代反应，生成，，6—三硝基苯酚，故⑤错误；⑥常温下苯酚易被空气氧化，呈粉红色，故⑥正确；⑦苯酚既可以和发生加成反应生成环己醇，又可以和溴水发生取代反应，生成白色的三溴苯酚，故⑦正确；⑧纯净的苯酚是无色晶体，易被空气中的氧气氧化为粉红色晶体，故⑧错误；⑨由于氢氧化钠具有很强的腐蚀性，苯酚沾在皮肤上不能使用溶液洗涤，可使用酒精洗涤，故⑨错误；⑩苯酚遇氯化铁溶液显紫色，故⑩正确。故选C。   9．体育比赛中坚决反对运动员服用兴奋剂，倡导公平竞赛。某种兴奋剂的结构简式如图所示，下列有关该物质的说法中正确的是（ ） A．遇FeCl3溶液显紫色，因为该物质属于苯酚的同系物 B．滴入KMnO4(H＋)溶液，溶液的紫色褪去，能证明该物质分子中存在碳碳双键 C．该物质在一定条件下可以发生取代、加成、加聚、氧化、还原、消去等反应 D．1 mol该物质分别与浓溴水和H2反应时最多消耗Br2和H2分别为4 mol和7 mol 【答案】D  【解析】该物质分子中含有酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色，根据同系物的概念，该物质与苯酚不属于同系物，故A错；碳碳双键与酚羟基都能使KMnO4(H＋)溶液褪色，故B错；该物质不能发生消去反应，故C错；碳碳双键可以与Br2发生加成反应，酚羟基邻、对位上的氢原子可被Br原子取代，1 mol该物质可与4 mol Br2发生反应，可与7 mol H2发生加成反应，D正确。 10．莱克多巴胺可作为一种新型瘦肉精使用，在中国境内已禁止生产和销售。下列有关莱克多巴胺的说法，正确的是（　　 ） A．分子式为C18H24NO3 B．在一定条件下可发生加成、取代、消去、氧化等反应 C．分子中有1个手性碳原子，且所有碳原子不可能共平面 D．1 mol莱克多巴胺最多可以消耗4 mol Br2、3 mol NaOH 【答案】B 【解析】A项，分子式为C18H23NO3，A错误；B项，含苯环和酚羟基，故在一定条件下可发生加成、取代、氧化等反应，含醇羟基且能发生β－H消去，B正确；C项，分子中有2个手性碳原子，分子内含有多个饱和碳原子，具有饱和碳原子的结构特点，所以该分子中所有碳原子不能共平面，C错误；D项， 1 mol莱克多巴胺含2 mol酚羟基，最多可以消耗2 mol NaOH，D错误。 11．某同学查阅资料得知，在无水三氯化铝的催化作用下，利用乙醇制备乙烯的反应温度为120℃。反应装置如下图所示： 实验过程：检验装置气密性后，在圆底烧瓶中加入5g无水三氯化铝和10mL无水乙醇，点燃酒精灯加热。 请回答相关问题： （1）该催化机理如下所示，某同学判断该机理中一定有水生成，请写出生成H2O的步骤中反应方程式______。 （2）仪器B的名称为_______。该实验所采用的加热方式优点是______。实验装置中还缺少的仪器是_______。 （3）B中无水氯化钙的作用是_______。甲同学认为可以将B装置改为装有浓硫酸的洗气瓶，老师否定了他的观点，理由是_______。 （4）气囊的作用是_______。其优点是_______。 （5）溴的四氯化碳溶液的作用是_______。 （6）中学教材中用乙醇和浓硫酸在170℃时制备乙烯。和教材实验相比，用三氯化铝做催化剂制备乙烯的优点有_______(任意写出两条即可)。 【答案】（1）+H+==AlCl3+H2O （2）球形干燥管     受热均匀，便于控制温度     温度计 （3）除去乙烯中的水和乙醇     浓硫酸和乙烯能发生加成反应 （4）收集乙烯气体     不会引入水蒸气 （5）验证生成的乙烯或吸收多余的乙烯气体，防止污染空气 （6）反应条件温和(温度低)、副反应少、产物更纯净、反应剩余物易处理（任意写两点） 【解析】该实验中乙醇在无水氯化铝作用下发生消去反应生成乙烯和水，无水氯化钙干燥乙烯，并吸收挥发的乙醇，C中收集乙烯，D中可以验证生成物为乙烯。 （1）根据机理图可以看出，产物为乙烯，无水氯化铝应为催化剂，故过程中生成的+H+==AlCl3+H2O ； （2）仪器B的名称为球形干燥管；该实验反应温度为120℃，所采用的加热方式优点是受热均匀，便于控制温度；该实验需要控制温度为120℃，还需要温度计； （3）根据分析，除去乙烯中的水和乙醇；若将B装置改为盛有浓硫酸的洗气瓶，浓硫酸和乙烯能发生加成反应； （4）根据分析，气囊的作用是收集乙烯气体，气囊可以避免与空气中的水接触，故其优点是不会引入水蒸气； （5）根据分析，乙烯与溴的四氯化碳溶液反应，故溴的四氯化碳溶液的作用是：验证生成的乙烯或吸收多余的乙烯气体，防止污染空气； （6）本实验的温度低，没有用到浓硫酸，优点为：反应条件温和(温度低)、副反应少、产物更纯净、反应剩余物易处理（任意写两点）。 12．茶多酚是茶叶中多酚类物质的总称，儿茶素类化合物占茶多酚总量的60%-80%。 （1）表儿茶素可能具有的化学性质_______。 A．水解反应　　 B．氧化反应　 　 C．加成反应　　 D．消去反应　　 E．酯化反应　　 F．银镜反应 （2）表儿茶素具有“三抗”——抗癌、抗衰、抗氧化的功效，可用_______试剂检验具有抗氧化的官能团。 （3）儿茶素和表儿茶素互为_______。 A．同系物 B．同一物质 C．同分异构体 D．同一族 （4）苯酚与FeCl3溶液的反应原理可表示为：，下列说法不正确的是_______。 A．苯酚的电离方程式是 B．紫色物质的生成与c(Fe3+)有关 C．向苯酚与FeCl3混合溶液中滴加盐酸，溶液颜色变浅 D．如上图所示进行实验，探究阴离子种类对显色反应的影响 【答案】（1）BCDE （2）浓溴水或氯化铁 （3）C （4）D 【解析】（1）根据分析，表儿茶素的官能团有酚羟基、羟基、醚键，故可以发生羟基可以发生氧化反应、消去、酯化；苯环上发生加成反应；故答案为：BCDE； （2）表儿茶素类含有酚羟基，而具有抗氧化性，酚羟基能和浓溴水反应生成白色沉淀，能和氯化铁溶液发生显色反应，所以可以用浓溴水或氯化铁溶液检验酚羟基；故答案为：浓溴水或氯化铁； （3）儿茶素和表儿茶素的分子式均为C15H14O6，结构式不同，互为同分异构体；故答案为：C； （4）A．苯酚具有弱酸性，电离出氢离子，但为可逆电离，A正确；B．根据反应原理，铁离子浓度增大，促进反应正向进行，紫色物质浓度增大，B正确；C．加盐酸，酸性增强，使Fe3++6C6H5OH⇌H3Fe(OC6H5)6+3H+逆向移动，颜色变浅，C正确；D．探究阴离子种类对显示反应的影响，应该保证铁离子的浓度相同，题中两次实验铁离子浓度不同，D错误；故答案为：D。 1．标准状况下，将1mol某饱和醇平均分为两份，一份与O2气充分燃烧产生33.6L的CO2气体，另一份与足量的Na反应，收集到气体5.6L的气体，这种醇分子能发生催化氧化但产物不是醛，则该醇为（ ） A．CH3CH(OH)CH3 B．CH2(OH)CH(OH)CH3 C．CH3CH2CH2OH D．CH3CH2OH 【答案】A 【解析】将1mol某饱和醇分成两等份，说明每一份醇的物质的量均为0.5mol，由题意可知，标准状况下，0.5mol饱和醇与过量金属钠反应生成氢气的物质的量为5.6L/22.4L/mol=0.25mol，则饱和醇为饱和一元醇；设饱和一元醇的分子式CnH2n+2O，由标准状况下，0.5mol饱和醇在氧气中充分燃烧生成二氧化碳的物质的量为33.6L/22.4L/mol=1.5mol，则饱和一元醇的分子式为C3H8O，由醇分子能发生催化氧化但产物不是醛可知，醇的结构简式(CH3)2CHOH，故选A。 2．以下四种有机化合物分子式均为C4H10O，其中既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能氧化生成相应醛的是（ ） ①②③④ A．①② B．只有② C．②③ D．③④ 【答案】C 【解析】与羟基相连碳原子的邻碳原子上连有氢原子的醇分子能发生消去反应生成相应的烯烃，与羟基相连的碳原子上连有2个氢原子的醇分子能发生氧化反应生成相应醛、连有1个氢原子的醇分子能发生氧化反应生成相应酮、不连有氢原子的醇分子不能发生氧化反应。①由分析可知，分子能发生消去反应生成1—丁烯或2—丁烯，能发生氧化反应生成丁酮，但不能生成丁醛，故不符合题意；②由分析可知，分子能发生消去反应生成1—丁烯，能发生氧化反应生成丁醛，故符合题意；③由分析可知，分子能发生消去反应生成2—甲基丙烯，能发生氧化反应生成相应2—甲基丙醛，故符合题意；④由分析可知，分子能发生消去反应生成2—甲基丙烯，但不能发生氧化反应，故不符合题意；②③符合题意，故选C。 3．某二元醇的结构简式为，关于该有机物的说法不正确的是（　　） A．用系统命名法命名的名称：5－甲基－2，5－庚二醇 B．催化氧化得到的物质只含一种含氧官能团 C．消去反应能得到6种不同结构的二烯烃（不考虑立体异构） D．1 mol该有机物与足量金属钠反应产生22.4 L H2（标准状况） 【答案】B 【解析】连有羟基的最长的碳链有7个碳原子，碳链上连有2个羟基，为二醇，羟基的编号为2和5，在5号碳上还连有1个甲基，则名称为5－甲基－2，5－庚二醇，A正确；催化氧化得到的物质含有两种含氧官能团，分别为羟基、酮羰基，B错误；左边的羟基消去时，形成的碳碳双键的位置有3种；右边的羟基消去时，形成的碳碳双键的位置有2种，则得到的二烯烃共3×2＝6种，C正确；1 mol该有机物中含有2 mol—OH，与金属Na反应得到1 mol H2，在标况下的体积为22.4 L，D正确。 4．金合欢醇主要用作铃兰、丁香、玫瑰、紫罗兰、橙花、仙客来等具有花香香韵香精的调合料，其结构简式如图所示。下列说法不正确的是（ ） A．金合欢醇分子的分子式为C15H26O B．金合欢醇可发生加成、取代、氧化反应 C．1mol金合欢醇和足量Na反应生成0.5molH2 D．金合欢醇有芳香族类的同分异构体 【答案】D 【解析】A．有机物含有15个C原子、26个H原子、1个O原子，分子式为C15H26O，故A正确；B．含有碳碳双键，可发生加成反应、氧化反应，含有羟基，可发生取代反应、氧化反应，故B正确；C．分子中含有1个羟基，1mol金合欢醇与足量Na反应生成0.5molH2，故C正确；D．有机物含有3个碳碳双键，不包和度为3，如含有苯环，则不饱和度为4，则金合欢醇的同分异构体中不可能有芳香族类，故D错误； 故选D。 5．从葡萄籽中提取的原花青素的结构简式为，具有生物活性，如抗氧化和自由基清除能力等。下列有关原花青素的说法不正确的是（ ） A．物质可以看作醇类，也可看作酚类 B． 该物质可与4molBr2反应 C．该物质可与7molNaOH反应 D． 该物质可与7molNa反应 【答案】C  【解析】A.该物质中既有酚羟基又有醇羟基，可以看作醇类，也可以看作酚类，A正确；B.该物质中苯环上“—OH”的邻对位有四个位置可以发生取代反应，所以1mol该物质可与4molBr2反应，B正确；C.该物质中含有个酚羟基，所以该物质可与5molNaOH反应，不正确；D.该物质中共有个羟基，所以1mol该物质可与7molNa反应， D正确。故选C。   6．诺卜醇可用于调制木香型化妆品及皂用香精。一种制备方法如图所示，下列说法正确的是（ ） A．可用溴的CCl4溶液区别β­蒎烯与诺卜醇 B．β­蒎烯的饱和碳原子上的一氯代物最多有7种 C．β­蒎烯和诺卜醇分子中都有一个由5个碳原子构成的四面体 D．β­蒎烯与水加成可生成诺卜醇 【答案】C  【解析】β­蒎烯和诺卜醇中都含有碳碳双键，都能使溴的CCl4溶液褪色，用溴的CCl4溶液不能区别β­蒎烯和诺卜醇，故A错误；β­蒎烯的饱和碳原子上有6种H原子，β­蒎烯的饱和碳原子上的一氯代物最多有6种，B错误；β­蒎烯和诺卜醇中与两个—CH3直接相连碳原子为饱和碳原子，该碳原子与周围4个碳原子构成四面体，C正确；β­蒎烯与水加成可生成或，不是诺卜醇，故D错误。 7．楚人生活在一个漆的王国中，生离不开漆，死也离不开漆。天然生漆的主要成分漆酚是邻苯二酚的几种衍生物的混合物，其结构如图所示。下列有关叙述错误的是（ ） A．所有漆酚分子中均含有两种官能团 B．漆酚结构中的—R为饱和烃基时，与邻苯二酚是同系物 C．天然生漆可以被空气中的氧气氧化而变质 D．漆酚可与甲醛反应生成高分子化合物 【答案】A 【解析】A．R为饱和烃基时，漆酚分子中只含酚羟基一种官能团，A错误；B．漆酚结构中的-R为饱和烃基时，分子中含两个酚羟基，与邻苯二酚官能团种类、数目相同，结构相似，组成上相差n个“CH2”，互为同系物，B正确；C．酚羟基易被空气中的氧气氧化，C正确；D．漆酚中含有酚羟基，可以和甲醛发生缩聚反应，生成高分子化合物，D正确；故选A。 8．奥运会中服用兴奋剂既有失公平，也败坏了体育道德。某种兴奋剂的结构简式如图所示。有关该物质的说法中正确的是（ ） A．该物质分子式为 C16H18O3 B．该分子中的碳原子不可能全部共平面 C．1mol该物质与浓溴水反应时最多消耗Br2为4mol D．该分子中所有碳原子均为sp2杂化 【答案】C 【解析】A．由结构简式可知该物质的分子式为：C16H16O3，A项错误；B．该分子中存在饱和碳原子，所有原子一定不共面，B项错误；C．苯环的酚羟基的邻对位取代，外加碳碳双键的加成反应，则1 mol该物质与浓溴水反应时最多消耗Br2为4 mol ，C项正确；D．该分子中有两个甲基上的C为sp3杂化，其他碳原子均为sp2杂化，D项错误；答案选C。 9．绿茶中含有的EGCG表示没食子儿茶素没食子酸酯物质具有抗癌作用，能使血癌白血病中癌细胞自杀性死亡，已知EGCG的一种衍生物如图所示。有关衍生物A说法不正确的是（ ） A．A在空气中易氧化，遇FeCl3溶液能发生显色反应 B．A能溶于碳酸钠溶液 C．1molA最多可与含10mol氢氧化钠的溶液完全作用 D．1molA与足量的浓溴水反应最多可与6molBr2作用 【答案】C  【解析】A.分子中含有酚羟基，易被氧化，可与溶液发生显色反应，故A正确；B.含有酚羟基，能与碳酸钠反应，故B正确；C.分子中含有个酚羟基和个酯基，且酯基水解生成醇羟基、羧基，则最多可与含氢氧化钠的溶液完全作用，故C错误；D.分子中酚羟基的邻位或对位共有个可被取代，则与足量的浓溴水反应最多可与作用，故D正确．故选C。   10．苯酚是一种重要的化工原料。以苯酚为主要起始原料，经下列反应可制得香料M和高分子化合物N(部分产物及反应条件已略去)。 （1）B的官能团的名称是________________________。 （2）已知C的分子式为C5H12O，C能与金属Na反应，C的核磁共振氢谱有3组峰，则C的结构简式为____________________________。 （3）由D生成N的反应类型是________，B与C反应生成M的反应类型是________。 （4）写出M与NaOH溶液反应的化学方程式是____________________________。 （5）物质F的结构是，则符合下列条件的F的同分异构体有________种。 ①能发生银镜反应　②能与NaHCO3溶液反应　③分子中有苯环，无结构。其中苯环上只有两个取代基，且核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为1∶2∶2∶1的为____________________________(写结构简式)。 （6）已知：，写出以苯酚、乙醇和ClCH2COOH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。 ________________________________________________________________________ 【答案】（1）羧基、羟基 （2） （3）缩聚反应　取代反应(酯化反应) （4） （5）13 （6） 【解析】苯酚与氢氧化钠反应生成苯酚钠，则A为，由合成流程可知B为，C的分子式为C5H12O，C能与金属Na反应，说明属于饱和一元醇，C分子中有3种不同化学环境的氢原子，故C的结构简式是，B与C发生酯化反应生成M，M为；苯酚与丙酮反应生成D，D的分子式为C15H16O2，再结合N的结构可知D为。 （3）D生成N的反应为与发生缩聚反应生成 ；B与C反应生成M的反应为在浓硫酸作用下，共热发生酯化反应生成。 （4） 含有酚羟基和酯基，与NaOH溶液反应生成、和水。 （5）由结构简式可知F的分子式为C8H6O4，由F的同分异构体符合的条件可知，分子中有苯环，含有—COOH，HCOO—或—CHO和—OH，若苯环上连有—COOH和HCOO—，有邻、间、对3种位置异构；若苯环上连有—COOH、—CHO和—OH共有10种结构，则符合条件的F的同分异构体共有13种；若苯环上只有两个取代基，核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为1∶2∶2∶1的结构简式为。 （6）由题给信息可知应先由苯酚生成苯酚钠，然后运用已知反应与ClCH2COOH反应生成，进而与乙醇发生酯化反应可生成目标产物。 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